DE2705699A1

DE2705699A1 - Verfahren zur herstellung kuenstlichen leders

Info

Publication number: DE2705699A1
Application number: DE19772705699
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Chemiaro Ets
Current assignee: Chemiaro Ets
Priority date: 1976-02-20
Filing date: 1977-02-11
Publication date: 1977-09-01
Also published as: LU76472A1; JPS52145501A; GB1578461A; GR64455B; BE850100A; BR7700932A; ZA77748B; IT1070822B; DK72977A; ATA97177A; NO770409L; FR2341693A1; PT66066A; PT66066B; YU44877A; FR2341693B1; FI770404A; AU2222577A; AT355180B; CA1097540A

Description

Etablissement Chemiaro, Mauren (Liechtenstein)

Verfahren zur Herstellung künstlichen Leders

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von künstlichem Leder aus Tierabfällen.

Derartige Verfahren dienen zur Herstellung künstlicher Gerbhäute mit sehr ähnlichen Eigenschaften wir die von natürlichen Gerbhäuten.

Verschiedene Verfahren zur Herstellung künstlichen Leders sind bekannt. Diese Verfahren können in zwei große Gruppen eingeteilt werden; nämlich einmal Verfahren, die nur künstliches Material benutzen, und zum anderen Verfahren, die auch Naturprodukte wie Abfälle von natürlichen Gerbhäuten oder Leder be-. nutzen, wobei das erfindungsgemäße Verfahren enger mit diesen Verfahren in Verbindung steht.

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Tdegr. :Te1epateRt München BOEHMERT & EOEMMERT

Die Verfahren letztgenannter Art waren Gegenstand vieler Untersuchungen und Verbesserungen, wobei für die hergestellten Produkte Eigenschaften erreicht werden sollten, die den Merkmalen natürlicher Häute sehr nahe kommen.

Die in der Vergangenheit benutzten wichtigsten Verfahren bestanden darin, Lederausschuß oder gegerbte Abfallstücke der Gerbereien sehr fein zu zerkleinern und daraufhin das zerkleinerte Material mit natürlichen oder synthetischen Bindemitteln zu mischen, um eine halbfeste Mischung zu erreichen. Diese Mischung wurde dann zu einer Schicht geformt, die nach Pressen und Trocknen das künstliche Leder ergab.

Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der mittels dieser Verfahren erhaltenen Produkte, vor allem der Reißfestigkeit einerseits der Weichheit und anderer der Bequemlichkeit dienende Merkmale andererseits, wurden neuerdings Verfahren vorgeschlagen, (vgl. beispielsweise FR-PS 2 348 716 und US-PS* 3 223 551, 3 285 775, 3 345 201), nach denen fein zerriebene Lederfasern in nicht-kolloidaler wäßriger Lösung auf das synthetische Trägerfasermaterialien aufgebracht werden, um die einzelnen Lederfasern mittels mechanischer und chemischer Mittel in das Trägermaterial eindringen zu lassen, und die Fasern auf den synthetischen Fasern des Trägermaterials zu befestigen, wobei vorzugsweise Bindematerialien benutzt werden, die z.B. auf gelöstem Nylon basieren.

Dieses Verfahren ist sehr kompliziert (und zwar sowohl in mechanischer als auch in chemisch-physikalischer Hinsicht). Seine Anwendung wird erschwert und stark begrenzt durch die Notwendigkeit, als Ausgangsmaterial Lederfasern zu benutzen, die einen Gerbprozeß durchlaufen haben, dessen Bedingungen streng definiert sind, und die dann bei ebenso streng be-

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stimmten pH-Werten zerkleinert wurden. Daher können kleine Veränderungen entweder beim Vorgerben oder beim Zerkleinern der Lederfasern die Eindringfähigkeit in das synthetische Fasermaterial zerstören. Auch das synthetische Fasermaterial muß unter eingegrenzten Bedinungen vorbereitet werden (nicht benetzbare Fasern, definierte Strukturdichte usw.).

Das Problem, die verkleinerten Lederfasern in das synthetische Material eindringen zu lassen, wird mit allen Schwierigkeiten deutlich aus der DT-PS 1 930 523 oder der FR-PS 2 040 211. Dort wird versucht, die oben erwähnten Grenzbedingungen zu überwinden, indem fein zerkleinerte Lederpaste auf die Textilien oder dicht gewebten Tuchmaterialien gestrichen und die zerkleinerten Lederfasern mechanisch eingedrückt sowie mittels Einwirkung von Nadeln auf das befeuchtete Material an die synthetischen Fasern gebunden werden. Allerdings stellen diese Vorrichtungen beträchtliche Ausrüstungsprobleme, da die Durchführung des Verfahrens unter feuchten Bedinungen auf Maschinen erfolgt, die zum Arbeiten bei trockenen Bedingungen hergestellt sind. Auch müssen hierzu besondere Sägezahnnadeln aus rostfreiem Stahl benutzt werden, die unter anderem ziemlich zerbrechlich sind.

Gemäß einem weiteren Verfahren, das in der FR-PS 205 639 vorgeschlagen wurde, wird Leder oder auch möglicherweise natürliche Kollagensubstanz in mehr oder weniger konzentrierter Schwefelsäure aufgelöst und die Lösung mit anderen starken Säurelösungen von Nylon oder anderen in konzentrierter Salzsäure gelösten Hochpolymeren gemischt. Diese Polyamid-Kollagen-Lösung wird auf ein Baumwollträgermaterial aufgebracht. Allerdings hat dieses Verfahren den Nachteil, daß die stark saure Lösung sowohl das Trägermaterial als auch die Lederfasern chemisch abbaut, so daß sich ein Material mit schlechten

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physikalischen Eigenschaften ergibt. In dieser Hinsicht ist die Wirkung dieser Säuren zu stark, so daß die Proteinfasern eine Ausfällung ergeben, die nach Trocknen eine trockne und brüchige oder körnige physikalische Struktur besitzt und daher keinen praktischen Nutzen hat.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung künstlichen Leders anzugeben, das die Nachteile der oben erwähnten Verfahren überwindet, indem es die Herstellung eines künstlichen Leders mit ausgezeichneten strukturellen und mechanischen Merkmalen ermöglicht. Weiter sollen die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Artikel ausgezeichnete Weichheit, Saugfähigkeit und Benutzungskomfort besitzen, während die einzelnen Verfahrensschritte beträchtlich vereinfacht sein sollen und sich eine deutliche Reduzierung sowohl in der Ausrüstung als auch in den Produktionskosten ergeben soll.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum Herstellen künstlichen Leders gelöst, das durch die folgenden Schritte gekennzeichnet ist: a) Ansetzen einer kolloidalen Lösung eines Proteinstoffes kollagenischen Ursprungs durch Auflösen ungegerbten Gerbfleisches und/oder von Schlachthausabfällen in heißem Wasser; b) Tiefes Durchtränken eines synthetischen Trägermaterials großer Porosität mit der Lösung aus Kollagensubstanz und Verfestigen und Vernetzen der Kollagen— substanz auf den synthetischen Trägermaterialfasern durch Einwirken von Vernetzern; und c). Gerben des durchtränkten Trägermaterials mittels aus der Gerbtechnologie für Naturhäute bekannter Gerbverfahren.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung sowie ihre grundlegenden Unterschiede gegenüber bekannten Verfahren ergeben

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sich aus den Ansprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele im einzelnen erläutert sind.

Zur Herstellung der Kollagenlösung (Schritt a) des Verfahrens) wird nicht beliebiger Lederausschuß oder schon gegerbtes Material benutzt wie in bekannten Verfahren, sondern vielmehr rohe Lederabfälle, Fleisch oder sogar Schlachthausabfälle. Dies gewährleistet einerseits den Vorteil, nicht an besondere Grenzbedingungen gebunden zu sein in bezug auf Vorgerben oder Zerkleinern oder Auflöseverfahren, die unter solch drastischen Bedingungen und in solch sauren Umgebunden ausgeführt werden, das sie besondere Ausrüstunden und sehr widerstandsfähige Trägermaterialien benötigen. Andererseits ist es vorteilhaft, daß die Menge des nutzbaren, zur Verfügung stehenden Abfallmaterials eines geschlachteten Tiers größer ist als die Menge des nur aus einer Gerberei herrührenden Ausschusses.

Bei der Auswahl des Trägermaterials zum Durchtränken in der Kollagenlösung kann jedwede vorhandene Textilie - nichtgewebtes Tuch, Filz oder auch andere Trägermaterialien - herangezogen werden, soweit sie ausreichend porös sind. In dieser Hinsicht wird erfindungsgemäß nicht gefordert - wie es bei bekannten Verfahren der Fall ist -,das Durchdringen eines Materials sicherzustellen, das auf bestimmte Fasern und bestimmte Abmessungen begrenzt ist, die, obwohl klein, normalerweise durch das Trägermaterial "gefiltert" und auf seiner Oberfläche zurückgehalten werden, so daß entweder Trägermaterialien besonderer Struktur oder komplizierte Einbringverfahren notwendig werden. Im Gegensatz hierzu ist das erfindungsgemäße Durchtränken schnell und einfach dank dem "Lösungs"-Zustand der Kollagensubstanz. Das Durchtränken kann beispielsweise durch einfaches Eintauchen des Trägermaterials in die Lösung durchgeführt werden.

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Daher muß das Trägermaterial als einziges grundlegendes Merkmal ausreichende Porosität und Resistenz gegenüber den im abschließenden Gerbprozeß benützten chemischen Produkten besitzen. Öeispielsweise darf das Trägermaterial keine Cellulosefasern enthalten, wenn das folgende Gerben in einer sauren Umgebung mit Mineralsäuren durchgeführt wird.

Zusätzlich zur oben erwähnten Eindringfähigkeit in das Trägermaterial ist die erfindungsgemäße Proteinlösung in großem Maße zu Vernetzungen fähig.

ErfindungsgemäB werden Verfestigen und"Vernetzen'der Proteinsubstanzen auf dem synthetischen Trägermaterial durch die Wirkung von Vernetzern erhalten. Die hierzu benutzbaren Mittel umfassen beispielsweise eine Lösung mit~20 bis 30% eines Metall-II-Suΐ fates" oder"*- Chlorides (Erdalkalisulfates oder- Chlorides) und 10 bis 20% eines Metall-I-Sulfates oder -Chlorides (Alkalisulfates oder -Chlorides), wobei das Erdalkalimetall Magnesium (Mg) und das Alkalimetall Natrium (Na) sein kann. Alternativ hierzu können andere Mittel benutzt werden, die gleichzeitig eine Vorgerbwirkung besitzen, wie z.B. synthetische tSerbmittel, die im Handel unter dem allgemeinen Namen "Syntane" bekannt sind.

Wichtig ist, daß die Verdichtung oder das Festwerden und das Vernetzen der Proteinsubstanzen vollständig ausreichen, um das Anhaften oder Binden der Proteinteilchen an die synthetischen Trägermaterialfasern zu gewährleisten. Daher ist es im Gegensatz zu bekannten Verfahren nicht weiter notwendig, andere synthetische Bindemittel oder Klebstoffe hierzu zu benutzen.

Diese Tatsache, die ein sehr wichtiges und eigentümliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt, wird durch

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I NAOHQERBOHT

die folgenden Bemerkungen verdeutlicht:

Die Hauptsubstanz, also der Teil der Tierhaut, der zur Lederherstellung benutzt wird, besteht im wesentlichen aus einem Protein, das unter der Bezeichnung Kollagen bekannt ist.

Kollagen entsteht aus einer Verbindung einfacherer Moleküle, nämlich Aminosäuren der allgemeinen Formel

H₂N - CHR - COOH,

wobei unter Freisetzung von Wasser eine Verfestigung wie folgt eintritt:

I 1

H₂N- CHR - COpH_ HHN - CHR - COOH )■

Die NH₀- und COOH-Radikale (die am isoelektrischen Punkt in

²Q ^Λ

die Ionen NH^ ^un<* ^c0° aufgespalten sind) und das Ketoamido-Radikal CO-NH sind die Proteinradikale, die beim Gerben wirken, d.h. bei der Anbringung der Gerbmittel.

Das Ketoamido-Radikal hat jedoch eine besondere und sehr wichtige Funktion. Da es durch Mesomerie eine Enolform

	O	R	OH	C -	R
	Il	I	_Ä ι		I
N	·™ C	- C - ϊ			C
ι				I
H		H		H

annehmen kann, erzeugt das Ketoamido-Radikal Bindungskräfte zwischen benachbarten Molekülen durch Bildung von Wasserstoffbrücken in Form einer Struktur des folgenden Typs:

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/t/l.

HR H

NCCN H 0 HR H

H HR 0

N^ C C

N C Q. N -

H HR C H

Diese Bindungskräfte sind für die Festigkeit der Struktur in der Tierhaut verantwortlich. In dieser Hinsicht wurde auch gezeigt, daß durch Ausschalten der Wasserstoffbrücken mittels neutraler Salze wie CaCl-, die Schrumpftemperatur von Haut in Wasser von 6O°C auf 20°C erniedrigt wird, wobei diese Schrumpftemperatur ein in Temperaturdarstellung ausgedrückter Maßstab für die Strukturstabilität des Kollagens ist (G.D. McLaughlin).

Dies erklärt, warum selbst Vernetzung durch die Wirkung der obengenannten Vernetzer ohne Hilfe von zusätzlichen Bindern möglich ist.

Deswegen löst die Temperaturerhöhung beim Auflösen des Kollagens in heißem Wasser, wie es gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführt wird, die Wasserstoffbrücken und setzt die Proteinmoleküle frei. Diese dicken dann ein und vernetzen, wenn die Wasserstoffbrücken wiederhergestellt werden, entweder direkt durch Mittel, die die Löslichkeit herabsetzen, oder durch Mittel (Syntane) die aus Molekülen mit einer langen Kette von konju-

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' ^- t naohqerbohtI

gierten Doppelbindungen bestehen

C CC C

I I I <

HHH H

und so die Eigenschaft besitzen, Brücken oder feste Anlagerungsbindungen mit den Ketoamido-Radikalen der zugehörigen Proteinmoleküle zu bilden. Dies geschieht durch Polarisation _t die durch die (ungesättigte) Elektronenwolke erzeugt wird, die auf der Kette durch die gleichzeitige Gegenwart der dissoziierten Phenolgruppe = C - 0 im Molekül bewegbar ist.

Diese Erscheinung kann nicht eintreten, wenn die Kollagenfasern schon wie bei allen bisherigen Verfahren gegerbt oder vorgegerbt sind. Deswegen erfordern diese bekannten Verfahren zum Zusammenbinden der Kollagenfasern und zum Anlagern an den synthetischen Fasern des Trägermaterials zusätzliche synthetische Bindemittel. Diese wiederum haben eine negative Wirkung, weil sie die Reaktionsradikale der Proteine blockieren, die vielmehr frei bleiben sollten, da sie sehr wichtig beim Binden von Wasser sind. Die Wasserbindekapazität, deren Intensität ein besonderes Merkmal der Proteinmoleküle ist, die einzig diese Radikale in solcher Menge besitzen, ist verantwortlich für die angenehmen Eigenschaften, die die aus Produkten mit natürlichem Protein hergestellten Verfahren kennzeichnen.

In der Veröffentlichung "Protein fibres and the warmth of textiles¹ (Proteinfasern und die Wärmewirkungvon Textilien), veröffentlicht bei Butterworths Scientific Publications, London bemerkt der Autor, Wormell, in Bezug auf die besonderen Komforteigenschaften der Waren, die aus Garnen mit tierischem Ursprung und daher aus natürlichen Protein hergestellt sind:

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•ft.

"Proteinfasern geben vor allem ein wärmeres und weicheres Gefühl als Cellulose- oder synthetische Fasern ... Im Licht der Korpuskeltheorie können die Wärme und die hohe Feuchtigkeitsabsorptionsfähigkeit der Proteinfasern dem schnellen Gleichgewicht zugeordnet werden, das zwischen der Feuchtigkeit in den Korpuskeln und der Feuchtigkeit in der Luft zwischen den Korpuskeln entsteht. Die Gesamtoberfläche aller Korpuskel ist sehr groß, was zu schneller Druchdringung führt. Es wurde festgestellt, daß die Oberfläche der Korpuskel polar ist, und dies verursacht eine schnelle Verteilung jedes Wassertropfens, der in Zwischenräume eindringt. Die sauren und basischen Zentren verbinden sich chemisch mit dem Wasser und werden hydratisiert, so daß eine Proteinfaser bis zu 30% Feuchtigkeit aufnehmen kann, ohne naß zu erscheinen. Die Absorption von Wasserdampf wird von Hitzeentwicklung begleitet. Die polaren Radikale verteilen nicht nur tatsächlich die Feuchtigkeit, sondern sie erzeugen bei diesem Prozeß Wärme"

Die Komforteigenschaften, die für Textilfasern aus tierischem Material charakteristisch sind, werden auch bei Waren aus echtem Leder festgestellt, das ebenso eine Proteinnatur besitzt. Diese Eigenschaften können nicht durch synthetische Materialien gegeben sein, da in deren Struktur solche zahlreichen aktiven Radikale fehlen.

Es ist wichtig fastzustellen, daß die chemische Reaktion mit Wasser ein Phänomen ist, das tatsächlich nur die Oberfläche der Protein-Mezellen betrifft, denn wenn es die gesamte Struktur beträfe, baute es die Struktur durch Hydrolyse ab.

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Basierend auf den obigen Betrachtungen ergeben sich sofort zwei fundamentale Gründe, warum die Merkmale von mittels üblicher Verfahren gewonnenem Kunstleder weit von denen von Natürleder entfernt sind:

- Erstens gibt es in der bekannten Technik trotz aller Verbesserungen bis jetzt noch keine wirklich gültige Methode, um ausgiebiges und ausgedehntes Durchdringen des künstlichen Trägermaterials (Gewebe oder Filz) durch die Kollagenfasern sicherzustellen;

- Zweitens werden diese Kollagenfasern auf den synthetischen Fasern des Trägermaterials in der bekannten Weise befestigt zumindest bis heute -, indem synthetische Bindemittel angewandt werden, die vor allem einen Film bilden, der die Mizellenoberfläche von. fast allen Proteinfasern bedeckt, die in das Trägermaterial gedrungen sind, und der so ihre Fähigkeit, die obengenannten Reaktionen einzugehen, unterdrückt.

Aus den gleichen Betrachtungen ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung eines künstlichen Leders gestattet, das natürlichem Leder sehr ähnlich ist, und zwar wegen des leichten Eindringens der gelösten Eiweißsubstanzen in das synthetische Trägermaterial und wegen des wirksamen Anhaftens und Vernetzens dieser Proteinsubstanzen auf den synthetischen Fasern des Trägerraaterials. In dieser Hinsicht besteht die innere Fläche des künstlichen Leders, das mit Feuchtigkeit reaktionsfähig ist, fast vollständig aus Proteinen, da die Proteinteilchen die gesamte Oberfläche der synthetischen Fasern des Trägermaterials bedecken.

Daher hat das erfindungsgemäße künstliche Leder so ausgezeichnete Komforteigenschaften, wie sie bisher niemals erreicht

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wurden ( und die, unter gewissen Bedingungen und wie in Tests ausgeführt wurde, tatsächlich über denen von natürlichem Leder liegen). Ebenso besitzt das erfindungsgemäße künstliche Leder ausgezeichnete Merkmale in Bezug auf Druck- und Tragwiderstandsfähigkeit.

Die Diffusionsfähigkeit der Eiweißmaterie und ihre Neutralität erlauben die Behandlung von halbveredeltem Trägermaterial, was ein weiterer wesentlicher Votteil ist. Ebenso kann das erfindungsgemäße Verfahren auf nichtgewebtes synthetisches Tuch angewandt werden, dessen eine Fläche schon mit einem porösen synthetischen Film, wie ausgeflocktem mikroporösem Polyurethan und Grundierung beschichtetem Tuch angewandt werden. In beiden Fällen wird das halbveredelte Trägermaterial mit der erfindungsgemäßen Eiweißlösung problemlos getränkt, wodurch sich eine freie innere Proteinfläche ergibt, wie dies ein wesentlicher Zweck der vorliegenden Erfindung ist.

Die nachfolgende Tabelle zeigt, wie die Merkmale eines handelsüblichen Trägermaterials grundlegend verändert werden, wobei das Trägermaterial ein halbveredeltes Trägermaterial ist, beispielsweise der als "Poromeric" bekannten Art, das auch als "Kunstleder" verkauft wird:

	Vorbehandlung	Nachbehan
Gewicht (g/m )	472	628
Durchlässigkeit für Flüssig keiten (Jalade Methode)	1 Minute 45 Sek.	8 Minuten
H_0-Absorption nach 1 Minute	5,5%	35,6%
H O-Absorption nach	21,8%	5O%

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Die Tabelle zeigt;

Nach der Behandlung steigt das Gewicht des Trägermaterials um mehr als 30%. Für diesen Anstieg sind ausschließlich die an den Kunstfasern des Trägermaterials haftenden Eiweißsubstanzen verantwortlich; die Flüssigkeitsdurchlässigkeit auf der Seite, die dem Lederäußeren entspricht, d.h. auf der Seite ,die in einem Artikel, beispielsweise Schuhen, nach auswärts gerichtet ist, hat sich wesentlich vermindert. Daher sind aus dem erfindungsgemäßen Material hergestellte Schuhe wesentlich widerstandsfähiger gegen von außen eindringendes Wasser; die H^O-Absorption sowohl nach einer Minute als auch nach 30 Minuten liegt dagegen wesentlich höher. Dies zeigt die Fähigkeit des erfindungsgemäßen Erzeugnisses, leicht Feuchtigkeit der menschlichen Haut oder Schweiß aufzunehmen. Dieser Effekt ist von grundliegender Wichtigkeit für den Komfort eines Artikels, wie Schuhe, die den ganzen Tag in Kontakt mit dem menschlichen Körper bleiben.

Ein vollständiges Beispiel der praktischen Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist im folgenden angegeben. Allerdings ist das erfindungsgemäße Verfahren beträchtlichen Modifikationen zugänglich, besonders im Hinblick auf den abschließenden Gerbschritt, der ebenso wie beim Gerben von natürlichem Leder Fall für Fall entsprechend den Erfordernissen des Endproduktes angepaßt werden kann.

Beispiel: "

100 kg gekalktes Spalt-Gerbfleisch wird 30 Minuten lang in einem Gerbgeschirr unter fließendem Wasser gewaschen dann 30 Minuten in verdünnter 1%iger Salzsäure (HCL) entkalkt, weiter 30 Minuten lang in 1%igen Natriumsulfid (NaHSO₃) neutralisiert und schließlich wiederum 30 Minuten lang in

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fließendem Wasser gewaschen.

Das Material wird sodann in einen doppelbödigen Behälter mit 100 1 Wasser gebracht, wo es erhitzt wird, bis es mehr oder weniger vollständig aufgelöst ist.

Die Lösung wird unter Vakuum bis zu einer Konzentration bis zu 30% Trockensubstanz konzentriert.

Die synthetische Trägerschicht wird in ein Gerbgeschirr gebracht, wobei die Wasserabsorptionsfähigkeit relativ zum Gewicht vorher bestimmt wurde (beispielsweise kann diese Absorption 200% des Materialgewichts betragen). Während das Gerbgeschirr sich dreht, wird die - wie oben beschrieben - erhaltene Eiweißlösung bei einer Temperatur von 70 C on einer dem absorbierbaren Wasser entsprechenden Menge durch eine hohle Welle eingebracht. Nach zum vollständigen Eindringen der Lösung in das Trägermaterial ausreichendem Drehen (beispeilsweise nach 15 bis 30 Minuten) wird eine wäßrige Lösung mit 20% Magnesiumsulfat und 10% Natriumsulfat, durch die hohle Welle des Gerbgeschirrs eingebracht und die Drehung für weitere 15 Minuten fortgesetzt.

Während des Weiterdrehens des Gerbgeschirrs und mittels normaler Gerbgeschirrvorrichtungen wird fließendes Wasser zum Auswaschen zugeführt, bis das überschüssige Mittel abgelaufen ist (dies kann gegebenenfalls mit normalen Prüfmitteln der chemischen Analyse, wie AgNO₃, BaCl₂ , nachgeprüft werden).

Eine 10%ige wäßrige Lösung von basischem Chromsulfat (Cr₉(OH)₀ (H₂O),SO.) mit einer Basizität nach Schorlemer von 33 wird dann in dem Bottich eingefüllt, und zwar in einer Menge, die ausreicht, um mehr als 7% des Gewichts des trockenen Materials an Cr₃O₃ zu ergeben. Die Drehung wird für weitere 60 Minuten

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fortgesetzt.

Nach Beendigung des Drehens wird der Bottich mit fließendem Wasser gewaschen, um überschüssiges Chrom zu entfernen, und dann mit NaHCO₃ bei einem pH-Wert von 5,5 30 Minuten lang deaktiviert und danach für weitere 30 Minuten unter fließendem Wasser gewaschen.

Zu diesem Zeitpunkt kann das Material extrahiert und in üblichen Hauttrocknern getrocknet werden.

Jedoch können auch vor dem Trocknen, falls notwendig die bekannten Verrichtungen der Bearbeitungstechnologie von natürlichen Häuten ausgeführt werden, wie z.B. Färben, Nachgerben und/oder Einfetten, was in gewöhnlicher Weise und ohne besondere Maßnahmen durchgeführt werden kann.

Bei Betrachtung des oben angeführten Ausführungsbeispiels ist leicht zu sehen, daß einer der wesentlichen Verdienste des oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß es falls notwendig mit gewöhnlichen Ausrüstungsgegenständen, wie Gerbgeschirr, ausgeführt werden kann. Dies erlaubt eine breite Wahl von erfindungsgemäßen Einzelheiten ohne die Notwendigkeit starrer Produktionsanordnungen.

Die im obengenannten Beispiel ausgeführten Verfahrensschritte sind die folgenden/ Auflösen des Kollagenmaterial, Durchdringen des Trägermaterials, Eintrocknen und Vernetzen mittels zugefügter Vernetzer und Gerben.

Jedoch wurde es für möglich und in gewissen Fällen vorteilhaft gefunden, die Vernetzer direkt der Kollagenlösung zuzufügen und das Trägermaterial mit dieser Mischung zu durchtränken. Hierbei muß allerdings darauf geachtet werden, die Wirkung des

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Vernetzungsmittels plötzlich stoppen zu können, beispielsweise indem sein pH-Wert hoch genug gehalten wird, so daß das Erstarren nicht eintritt, bevor das Trägermaterial vollständig durchnäßt ist.

Nach vollständigem Durchtränken wird der pH-Wert, noch solange das Trägermaterial im Tränkbad ist, erniedrigt, beispielsweise durch Zufügen von Al₃(SO₄Kf um schnelles Erstarren und Vernetzen zu ermöglichen.

Die Erfindung ist nicht auf die oben beschriebenen Einzelheiten beschränkt, sondern vielmehr vielfältigen Verfahrensmodifikationen zugänglich, die einem Fachmann zur Verfügung stehen und alle in den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung fallen. Insbesondere ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren Erzeugnisse zu erhalten, die physikalische Merkmale beistzen, die äußerst nahe denen von natürlichen Häuten liegen. Daher können alle bekannten Techniken der Behandlung natürlicher Häute auch auf ein erfindungsgemäßes Erzeugnis und das erfindungsgemäße Verfahren durch einfache Übertragungen angewandt werden.Beispielsweise kann das Erzeugnis mit größerer oder geringerer Weichheit entsprechend den Ansprüchen erhalten werden, indem einfach die Trocknungsmittel (Anrühren, Vakuum, Trockenschrank usw.) verändert werden, so daß leicht verschiedene Arten yon Erzeugnissen erhalten werden. Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt auch eine hohe Empfindlichkeit gegenüber der Behandlung mit Gerbmitteln, die beim Gerben von Naturhäuten benutzt werden. Wie im Falle natürlicher Häute können die erfindungsgemäßen Erzeugnisse leicht die vom Benutzer des Endproduktes geschätzten Merkmale erhalten.

Die in der vorstehenden Bechreibung sowie in den nachfolgenden Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebigen Kombinationen für die Ver-

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wirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

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Claims

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Ansprüche

(. Verfahren zur Herstellung von künstlichem Leder aus Tiersüaf allen, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte: a) Ansetzen einer kollodialen Lösung eines Proteinstoffes kollagenischen Ursprungs durch Auflösen ungegerbten Gerbfleisches und/oder von Schlachthausabfällen in heißem Wasser; b) Tiefes Durchtränken eines synthetischen Trägermaterials großer Porosität mit der Lösung aus Kollagensubstanzen auf den synthetischen Trägermaterialfasern durch Einwirken von Vernetzern; und c) Gerben des durchtränkten Trägermaterials mittels aus der Gerbtechnologie für Naturhäute bekannter Gerbverfahren.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Benutzung von gekalktem Gerbfleisch als Ausgangsmaterial das Gerbfleisch entkalkt und neutralisiert wird, bevor es in heißem Wasser aufgelöst wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Benutzung von Schlachthausabfällen als Ausgangsmaterial die Schlachthausabfälle vor dem Auflösen in heißem Wasser chemisch enthaart und neutralisiert werden.
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Anspräche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kollagenlösung vor Durchtränken des synthetischen Trägermatcrials eingedickt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

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ORIGINAL INSPECTED

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die Konzentrierung bis zu einem Trockenmaterialanteil zwischen 10 und 30% durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsmenge zum Tränken des synthetischen Trägermaterials nicht die Absorptionsfähigkeit des Trägermaterials überschreitet.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Trägermaterial mit der Kollagenlösung und daraufhin mit dem Vernetzer durchtränkt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kollagenlösung zuerst mit einem deaktivierten Vernetzer durchmischt wird; und daß daraufhin diese Mischung zum Durchtränken des synthetischen Trägermaterials benutzt wird, wobei das Verfestigen und Vernetzen der Kollagensubstanz .auf den synthetischen Trägermaterialfasern durch darauffolgende Aktivierung des Vernetzers erreicht wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch geknnzeichnet, daß die Deaktivierung und Aktivierung des Vernetzers durch Veränderungen des pH-Wertes erreicht wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

das synthetische Trägermaterial aus nichtgewebtem Tuch besteht.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das als Trägermaterial dienende nichtgewebte Tuch eine gute Porosität besitzt und vorher mit Kunstkautschuklatex imprägniert wird.

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12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß. das als Trägermaterial dienende nichtgewebte Tuch vorher mit mikroporösem Polyurethan imprägniert wird.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Trägermaterial aus Tuch besteht, das vorher mit mikroporösem Polyurethan imprägniert wurde.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Trägermaterial vorher auf mindestens einer Seite mit mikroporösem Polyurethan beschichtet wurde.

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