DE267869C

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Publication number: DE267869C
Application number: DE1912267869D
Authority: DE
Priority date: 1912-09-30
Filing date: 1912-09-30
Anticipated expiration: 1932-10-01
Also published as: FR464561A

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

i 267869 KLASSE 12«. GRUPPE

und Schwefelsäure.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. Oktober 1912 ab.

Die Darstellung der Salpetersäure aus Salpeter und Schwefelsäure erfolgt nach den in der Technik gebräuchlichen Verfahren in der Weise, daß man die Salpetersäureretorten periodisch beschickt und dann den. gesamten heißflüssigen Rückstand von Bisulf at entleert. Die Mängel dieser Arbeitsweise sind bekannt (vgl. darüber die Patentschriften 170532 und 227377). Sie bestehen darin, daß beim Anheizen der mit der ganzen Charge gefüllten Retorte leicht ein Überschäumen des Inhaltes eintritt und weiterhin in der außerordentlichen Beanspruchung des Retortenmaterials, das durch das abwechselnde Anheizen und Erkalten und verschieden starke chemische Einwirkung der kalten oder heißen Säure besonders leidet. Man hat daher in verschiedener Weise versucht, diese Ubelstände zu beseitigen. Dies geschieht nach der Patentschrift 170532 z. B. in der Weise, daß man in die von der ersten Cjharge noch heiße Retorte

nicht die ganze Menge der neuen Beschickung auf einmal einfüllt, sondern daß man kleine, aber äquivalente Mengen von Salpeter und

. Schwefelsäure in solchem Maße in die Retorte einträgt, daß darin eine möglichst gleichartige Temperatur von etwa 170 bis 180 "erhalten bleibt. Zum Schluß muß allerdings noch einige Zeit verstärkt auf 300° geheizt werden, um das Bisulfat von den letzten Resten der noch darin

30. befindlichen Salpetersäure zu befreien. Darauf wird der gesamte Inhalt an heißem Bisulfat entleert. Um das erhebliche, zwischen 140 ° und 300 ° liegende Temperaturintervall nicht in einer Retorte zu durchschreiten, verwendet man zur Durchführung dieses Verfahrens ein System von zwei übereinanderliegenden Retorten derart, daß in der höher gelegenen Retorte die sogenannte isotherme Destillation bei über 140 ° beendet wird, worauf dann der gesamte Inhalt in die zweite Retorte entleert wird, in welcher bei einer Temperatur von 300° die Reaktion zu Ende geführt wird. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, noch weiter zu gehen und die Darstellung der Salpetersäure wirklich kontinuierlich zu gestalten. Ein solches Verfahren ist das von Prentice (vgl. Patentschrift 79645), das aber eine praktische Bedeutung nicht erlangt hat, obwohl man später versucht hat (vgl. britische Patentschrift 8902/1893, Lunge, Handbuch der Sodafabrikation, 1903, Band 1, S. 95), es dadurch lebensfähig zu machen, daß man es mittels eine? großen Überschusses von Schwefelsäure durchführte. Neuerdings ist ein Verfahren der Badischen Anilin- und Sodafabrik bekannt geworden (vgl. Patentschrift 227377), nach welchem ein vollkommen kontinuierlicher Arbeitsgang dadurch ermöglicht wird, daß man das Gemisch von Salpeter und Schwefelsäure eine Reihe getrennt geheizter Rührkessel mit besonderen getrennten Destillationsvorrichtungen durchlaufen läßt, in der Weise, daß aus dem letzten der Kessel das vollkommen von Salpeter-

säure befreite Bisulfat abläuft, während die Destillate den einzelnen Kesseln gesondert abgezogen werden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man die Reaktion innerhalb eines einzigen Kessels durchführen kann, wenn man Salpeter und Schwefelsäure in nahezu äquivalenten Verhältnissen auf der Oberfläche einer großen Masse von heißem geschmolzenen Bisulfat zur Einwirkung bringt. Zu diesem Zweck trägt man in eine mit geschmolzenem Bisulfat zu einem Drittel gefüllte Salpetersäureretorte langsam Salpeter und Schwefelsäure ein.

Die Mengen setzen sich an der Berührungsstelle mit dem angesäuerten Bisulfat um, das neu enstandene Bisulfat sinkt langsam durch seine spezifische Schwere nach der heißesten Stelle, dem Boden der Retorte, wo es durch eine Art Überlauf frei abfließt. Ein Überschäumen der Retorte ist bei dieser Arbeitsweise nicht zu bemerken. Das Destillat wird in der üblichen Weise kondensiert.

Bei dem vorstehend beschriebenen neuen Verfahren sinkt das Bisulfat im Verhältnisse seiner spezifischen Schwere, die bei wasserarmem, völlig von Salpetersäure freiem Bisulfat am größten ist, nach unten, um von dieser Stelle aus abgeführt zu werden, während bei dem Verfahren gemäß Patentschrift 227377 die heiße Salzmasse trotz fortwährender Bewegung erst nach Zurücklegung eines sehr langen Weges salpetersäurefrei wird. Es war nach den vorliegenden Erfahrungen nicht vorauszusehen,, daß auf einem so kurzen und einfachen Wege in einer einzigen Retorte die Gewinnung von Salpetersäure und von salpeterfreiem Bisulfat in kontinuierlicher Arbeitsweise durchführbar

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur kontinuierlichen Darstellung von Salpetersäure aus Alkalinitrat und Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man in eine mit einer großen Masse von heißflüssigem Bisulfat beschickte Retorte gleichzeitig Salpeter und Schwefelsäure einträgt, die abdestillierende Salpetersäure auffängt und das durch Neubildung entstandene Bisulfat vom Boden der Retorte in heißflüssigern Zustande zweckmäßig mit Hilfe eines Überlaufes kontinuierlich abfließen läßt.