DE2658638A1 - Farbstoffe der bisazacarbocyaninklasse - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-IN G. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER DR. rer. nat. R. KNEISSL

PA Dr. Fincke · Bohr · Slaeger · Dr. Kneissl · Müllerstr. 31 · 8000 München

8 MÜNCHEN 5, Müllerstraße 31 Fernruf: (089)'26 60 60 Telegramme: Claims München Telex: 523903 claim d

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2658638 2 3 DEZ. 1976

Case Dd. 23438

-Li Cn^HICAL IKDUoTrilES LTD. Lonaon - Großbritannien

"r&rüstoffe eier üisazacaroocyaninklasse"

PRIORITÄT: 24. Dezember 1975 - Großbritannien - 52885/75

i;ie Drfinciuriu- bezieht sich auf Farbstoffe und insbesondere am" Tarbotoffe uer Jisazacarbocyaninklasse sowie deren Herste llung αηα Verwendung.

Ger.iäiö aer Erfindung werden wasserlöslich Bisazacar'oocyaninfarustoffe aer allgemeinen Formel

CH

CH = CH - NH - M - NH - CH=CH

An

-2

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BAD ORIGINAL

worin h für einen Rest der Formel

R¹ R²

steht, X für eine direkte bindung -0-, -SOp-, -Nh-, -NHCONH-, -i»hC0-_s -NH-Alkylen-Nii- oder -O-Alkylen-0- steht, R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Halogen oder ein Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Carbonsäureester-oder Carbamoylradikal stehen, R^ für "Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy scent una An für ein Anion steht.

12 "*>

Beispiele für Alkyl- und Alkoxygruppen R , R und R^ sind insüesondere Niederalkyl- und Niederalkoxygruppen mit 1 bis 4 άohlenstoffatomen.

An kann für ein einziges zweiwertiges Anion oder zwei einwertige Anionen stehen. Beispiele für geeignete Anionen sind Chlorid, iäromid, Jodid, Nitrat, Sulfat, Acetat, Propionat, Methosulf at, una p-roluolsulfonat.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man 1,6 bis 2,4 Hol 2-(Oo-Aldehydomethylen)-l,3,3-

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■crimetnylindolin (Fischers Aldehyd) mit 1 Mol eines Diamins der Formel

oder

1 2 "5

wooei X, R , R und R die ooen angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart einer Mineralsäure kondensiert. Die Kondensation kann unter Verwendung von Bedingungen ausgeführt werden, uie näaer in der uekannten Literatur über solche Kondensationen Geschrieben sind. So kann die Kondensation im wäßrigen Medium bei einer '.Temperatur zwischen Raumtemperatur und 95°C, vorzugsweise 40 bis 45°C,_ ausgeführt werden. Reaktionszeiten von 1 bis ύ st, vorzugsweise ungefähr 4 st, sind geeignet. Mineralsäuren, die verwendet werden können, sind beispielsweise Salz- und Schwefelsäure, Wobei geeignete Mengen 2 bis 10 Mol je Mol Diamin sind. Das Produkt kann aus dem Reaktionsgemisch durch Filtration nach Aussalzen, sofern nötig, Isoliert werden. Die Isolation des festen Feststoffs kann dadurch vermieden werden, daß man die Kondensation in Gegenwart eines Lösungsmittels ausführt, wobei man den Farbstoff in Form einer konzentrierten Lösung erhält.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Texti!materialien durch herkömmliche Verfahren, wie z.B. Färbe-, Klotz-, .Druck- und nasse Übertragungsdruckverfahren. Textilmateriallen, die gefärbt werden können, sind Cellulosetextilien, wie z.B. baumwolle, Polyamidtextilien, wie z.3. Violle, und Polyacrylonitriltextilien.

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-lit-

uxe Farustoffe eignen sicü oesonders zum Färben von Papier, wobei sie sehr kräftige grünlic.i-gelDe Farotone sowohl auf geleimten als auch auf ungeleirnten Papieren ergeben. Die Farbstoffe Können auf die Papierpulpe durch herkömmliche Verfahren angewendet werden, vorzugsweise dadurch, daß man sie dem Färbesystem als konzentrierte wäßrige Lösungen zugibt, welche auch andere Lösungsmittel enthalten können, wie z.B. aliphatisch Caroonsüaren, beispielsweise Ameisen-, Essig-, Proplon- und Cnloressigsäure, aliphatische Säureaniiae, beispielsweise Dimetnylacetamia und Caprolactam, Lactone, beispielsweise ■T-^uuyrolacton, aliphatische Alkonole, beispielsweise Äthylenglycol, Propylenglycol und 2-Athoxyäthanol, und Harnstoff. Die nohe Färbekraft der erfindungsgemäßen Farbstoffe führt zu wirtschaftlichen FärbeKosten. Außerdem ergibt ihre hohe ouostantivität nur geringe Farostoffriickstände in aen Abwässern aus dem Papierfärbeverfahren.

Die Erfindung wird durc.i aie folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

5 Teile 4,4'-Diaminodiphenylather werden in einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 5,9 Teilen Salzsäure (SG 1,18) unter Rühren üei Raumtemperatur aufgelöst. 10 Teile 2-(cJ-Aldehydomethylen)-Ij3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd) werden wänrend 15 rain zur Lösung zugegeben, worauf dann die Temperatur auf 40 bis 45°C angehooen wird. Das leucntend gelbe Produkt wird während seiner jiilduiio ausgefällt. Die Temperatur wird 4 st bei 40 bis 45°C genalten, um die Reaktion zu vervollständigen, worauf dann auf 25°C augekühlt wird. Der Farostoff wird dann durch Filtration isoliert und bei 50⁰G getrocknet. Das getrocknete Pulver wira in einem Gemiscn aus Wasser und Lisessig (Volumenverhältnis 2:1) aufgelöst, so daß eine etwa lO^ige Lösung erhalten wird,

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uie sic.i zum Füroen von gebleichter Sulfitpapierpulpe in einen attraktiven leuchtend grünlicn-gelben Farbton eigner

u,2 Teile 4 ,A '-Diarainodip.^enylsulfon werden in ein Gemisch aus 20 Teilen rfaöser, ^J4ü Teilen ^isessig und -40 Teilen "f-jutyrolactba, aas '3,1 Teile Salzsäure (SG 1,Id) enthält, a^f,jelöü>t. ■■} Teile 2-( c^-Alaehydoniethylen)-1,3,3-trimef.iylinUolin (Fischers Aldehyd) werden zur Lösung während 15 min zu^ejeüen, worauf die Temperatur auf 40 bis 4i3°C angehoben wira. Jie Temperatur wird 2 st bei 40 bis 45⁰C gehalten, um die lie action zu i^nde zu bringen, worauf die Lösung filtriert wira, um Spuren von Fremdstoffen zu entferneu. Die Farbstofflüöung eignet sich zum kontinuieriicnen Färben einer gebleichten Sulfitpapierpulpe in leuchtend grünlich-gelbe Farbtone.

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BAD ORIGINAL

Claims (4)

1. .-/o-Soerlöslicne ßisazacar'oocyaninfarbiStoffe der allgemeinen Formel

CH = CH - NH - M - NH - CH = CH

CH,

worin A für einen Rest der Formel

oaer

stent, X für eine direkte Bindung -0-, -SO₂-, -NH-, -iJxiCpNii-, -NHCO-, -NH-Alkylen-NH- oder -O-Alkylen-0- steht, R und R jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff

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ORIGINAL JNSPECTEO

Λ.

o^er- :ij.losj-iii oder ein Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Carbcnsäureealer- oder Caroamoylradikal stehen, R-³ für ivasserstof f _s Alkyl oder AliCuxy stell'.;, und An für ein Anion steht.

2. verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, aadurcn gekennzeichnet, daß man 1,6 ois 2,4 i-Iol 2-(co-Aldehydorr:ethylen)-l,3,3-trimethylindolin mit 1 Mol eines Diarains der Forme1

oaer

wooei X, R , R und R-⁵ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart einer Mineralsäure kondensiert

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Diarain 4,4'-Diaminodipiienylather oder 4,4 '-Diaminodiphenylsulfon verwendet wird.

4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von Papier.

DS.-!NO. H R -sch' ' . ,

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