DE2646348C2

DE2646348C2 - Verfahren zur Herstellung von nadelförmigen, ferromagnetischen, im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallteilchen und deren Verwendung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern

Info

Publication number: DE2646348C2
Application number: DE2646348A
Authority: DE
Inventors: Werner Dipl.-Ing. Huebner; Christof Dipl.-Chem. Dr. 6900 Heidelberg Jaeckh; Werner Dipl.-Ing. Dr. 6700 Ludwigshafen Loeser; Manfred Dipl.-Chem. Dr. 6710 Frankenthal Ohlinger; Hans Henning Dipl.-Chem. Dr. 6704 Mutterstadt Schneehage; Werner Dipl.-Chem. Dr. Steck
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-10-14
Filing date: 1976-10-14
Publication date: 1986-08-28
Also published as: US4155748A; JPS6120604B2; FR2368131A1; JPS5348013A; NL7711255A; GB1589249A; FR2368131B1; DE2646348A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, ferromagnetisch«!, im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallteilchen durch Reduktion feinverteilter nadeiförmiger Eisenoxide mit einem gasförmigen Reduktionsmittel bei Temperaturen von 230 bis 400⁰C, sowie ihre Verwendung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgem.

Ferromagnetische Metallpulver und Metalldünnschichten sind wegen ihrer hohen Sättigungsmagnetisierung und der erreichten hohen Koerzitivkraft von besonderem Interesse für die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern. Dies steht im Zusammenhang damit, daß sich auf diese Weise das Energieprodukt und die Informationsdichte erheblich steigern lassen, was unter anderem bedeutet, daß man mit solchem Aufzeichnungsmedium gegenüber dem jetzigen Standard schmälere Signalbreiten und bessere Signalamplituden erreichen kann. Metalldünnschichten weisen gegenüber den Pigmenten noch den zusätzlichen Vorteil auf, daß man ohne den sonst notwendigen Bindemittelanteil den idealen Füllfaktor von 1,0 erhalten kann. Bei den zuletzt genannten Metallschichten bedarf es aber eines hohen Fertigungsaufwandes und zum anderen wird insbesondere der Einsatz als bandförmiges Aufzeichnungsmedium durch die Bandmechanik problematisch. Bei optimalen Schichtdicken um 1 μΐη und weniger muß die Oberfläche der Schicht wegen des Kopf/Band-Kontaktes sehr glatt sein, wobei bereits geringster Abrieb oder auch nur Staub zerstörend wirken können.

Bei der Verwendung von Metallpulvern als Magnetpigmente können zwar die mechanischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmediums durch geeignete Auswahl der Bindemittelsysteme tn weiten Grenzen beeinflußt werden, jedoch sind hinsichtlich Form, Größe und Dispergierbarkeit der Metallpigmente besondere Anforderungen zu erfüllen.

Da hohe Koerzitivkraft und hohe Remanenz bei Magnetpigmenten für magnetische Speicherschichten Voraussetzung sind, müssen die entsprechenden Metallpigmente magnetische Einbereichsverhalten zeigen, außerdem sollte die vorhandene bzw. durch die magnetische Ausrichtung im Band zusätzlich erzielbare Anisotropie durch äußere Einwirkungen, wie z. B. Temperatur oder mechanische Belastung, nur wenig zu beeinträchtigen sein, d. h. die kleinen Teilchen sollten formanisotrop, im bevorzugten Fall nadeiförmig sein, und sie sollten im allgemeinen in der Größe zwischen 0,01 und 1 μπι liegen.

In der Patentliteratur sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung magnetischer Metallteilchen beschrieben. So werden bei dem Verfahren nach der US-PS 29 74 104 magnetische Teilchen durch Elektroplattieren von Eisen aus einer Elektrolytlösung an einer flüssigen Quecksilberkathode abgeschieden. Nach der Plattierung müssen die Teilchen in einem aufwendigen Verfahren vom Quecksilber abgetrennt werden.

Auch die Reduktion von z. B. Eisensalzen mit Hydriden (J. Appl. Phys., Vol. 32, S. 184 S, 1961) oder die Vakuumverdampfung der Metalle mit anschließender Abscheidung als Whiskers (J. Appln. Phys., Vol. 34, S. 2905, 1963) ist bekannt, aber nicht von technischem Belang. Es ist weiter bekannt. Metallpulver der beschriebenen Art durch Reduktion feinverteilter nadeiförmiger Metallverbindungen, wie z. B. von Oxiden, mit Wasserstoff oder einem anderen gasförmigen Reduktionsmittel herzustellen. Damit die Reduktion mit einer für die Praxis geeigneten Geschwindigkeit stattfindet, muß man sie bei Temperaturen von über 350⁰C durchführen. Dies bringt jedoch die Schwierigkeit mit sich, daß die gebildeten Metallteilchen sintern. Dadurch entspricht jedoch die Teilchenform nicht mehr derjenigen, wie sie für die magnetischen Eigenschaften erforderlich ist. Zur Verminderung der Reduktionstemperatur wurde bereits vorgeschlagen, durch Aufbringen von Silber oder Silberverbindungen auf die Oberfläche von feinverteiltem Eisenoxid die Reduktion zu katalysieren (DE-OS 20 14 500). In derselben Weise sollen Dotierungen des zu reduzierenden Eisenoxids mit Zinn (DE-AS 19 07 691), mit Kobalt/ Nickel (DE-AS 22 12 934) und Germanium, Zinn oder Aluminium (DE-AS 19 02 270) wirksam sein. Die katalytische Beschleunigung der Reduktion der nadeiförmigen Ausgangsverbindungen durch die genannten Metalle ergibt jedoch im allgemeinen weit kleinere Nadeln als das Ausgangsprodukt mit einem außerdem geringen Längen-/Dickenverhältnis. Das hat zur Folge, daß das Endprodukt ein ziemlich großes Teilchengrößenspektrum und verbunden damit eine breite Verteilung der Formanisotropie aufweist. Aus der Literatur ist aber bekannt, daß die Teilchengrößenabhängigkeit von Koerzitivkraft und Remanenz bei magnetischen Stoffen in der Größenordnung der Einbereichteilchen sehr stark ist (Kneller, Ferromagnetismus, Springer-Verlag 1962, S. 437 ff.). Kommen hierzu noch die Einflüsse, welche durch einen Anteil superparamagnetischer Teilchen auftreten, die als Bruchstücke bei der oben genannten Verfahrensweise entstehen können, dann sind solche magnetischen Pigmente in hohem Maße, z. B. wegen ihrer schlechten Höhenaussteuerbarkeit, ungeeignet für den Einsatz bei der Herstellung magnetischer Aufzeichnungsträger. Bei solchen heterogenen Mischungen ist die magnetische Feldstärke, welche zum Ummagnetisieren der Teilchen nötig ist, sehr unterschiedlich, und auch die Verteilung der remanenten Magnetisierung als Funktion des angelegten äußeren Feldes ergibt eine wenig steile Rema-

nenzkurve.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung nadeiförmiger ferromagnetischer im wesentlichen aus Eisen bestehender Metallteilchen bereitzustellen, die sich durch ein enges Teilchengrößenspektrum bei gleichzeitig ausgeprägter Nadelform der Teilchen auszeichnen und damit eine enge Schaltfeldstärkenverteilung, eine große Steilheit der Remanenzkurve und eine geringe Temperaturabhängigkeit der magnetischen Eigenschaften aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß sich nadeiförmige, ferromagnetische, im wesentlichen aus Eisen bestehende Metallteilchen durch Reduktion feinverteilter nadeiförmiger Eisenoxide mit einem gasförmigen Reduktionsmittel bei Temperaturen von 230 bis 400° C gemäß den gestellten Anforderungen herstellen lassen, wenn vor der Reduktion auf das zu reduzierende Eisenoxid hydrolysebeständige Sauerstoffsäuren des Phosphors, deren Salze oder Ester in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-°/o Phosphor, bezogen auf das Eisenoxid, und aliphatische ein- oder mehrbasische Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in einer Menge um 0,1 bis 1,2 Gew.-% Kohlenstoff, bezogen auf das Eisenoxid, aufgebracht werden.

Zur Herstellung der im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallteilchen eignen sich als Ausgangsmaterialien alle nadelförmigen Eisenoxide. Bevorzugt werden diese Oxide aus der Gruppe Λ-FeOOH, ;«-FeOOH und deren Gemenge, Fe₃O₄, ^"-Fe₂O₃ und deren Mischkristalle oder A-Fe₂O₃ ausgewählt Diese Oxide lassen sich auch dann zur Herstellung ferromagnetischer Mi>tallteilchen verwenden, wenn sie andere Elemente enthalten, vorausgesetzt, daß die Nadelform Jurch den Einbau anderer Fremdelemente nicht gestört wird. Besonders vorteilhafte ferromagnetische Metallteilchen enthalten neben Eisen bis zu 25 Atomprozent Kobalt.

Als besonders vorteilhaft im Sinne der Erfindung hat sich der Einsatz von nadeiförmigem Goethit, Lepidokrokit bzw. Gemengen davon mit einer mittleren Teilchenlänge von 0,1 bis 2 μηι, vorzugsweise 0,2 bis 1,2 μηι, einem Längen-zu-Dicken-Verhältnis von 5:1 bis 50 :1 und einer spezifischen Oberfläche S/v₂ von 33 bis 80 m², vorzugsweise 38 bis 75 m², herausgestellt In gleicher Weise lassen sich, auch die entwässerten Produkte der genannten Eisen(III)-oxidhydrate verwenden, wobei die Entwässerung zweckmäßigerweise bei 200—600° C an Luft erfolgt

Auf die angeführten Eisenoxide werden nun nach dem Verfahren der Erfindung hydrolysebeständige Sauerstoffsäuren des Phosphors, deren Salze oder Ester und aliphatische ein- oder mehrbasische Carbonsäuren aufgebracht

Als hydrolysebeständige Substanzen kommen Phosphorsäure, löbliche Mono-, Di- oder Triphosphate wie Kalium-, Ammoniumdihydrogenphosphat, Dinatrium- oder Dilithium-ortho-phosphat, Trinatriumphosphat; Diphosphate, insbesondere Natriumpyrophosphat; Metaphosphate wie Natriummetaphosphat, in Frage. Die Verbindungen können allein oder in Mischung untereinander angewandt werden. In vorteilhafter Weise lassen sich die Ester der Phosphorsäure mit aliphatischen Monoalkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. tert.-Butylester der Phosphorsäure einsetzen. Carbonsäuren im Rahmen des Verfahrens sind gesättigte oder auch ungesättigte aliphatische Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen und bis zu 3 Säureestern, wobei ein oder mehrere Wasserstoffatome der aliphatischen Kette durch Hydroxy- oder Aminoreste substituiert sein können. Besonders geeignet sind Oxidi- und Oxitricarbonsäuren, wie Oxalsäure, Weinsäure oder Zitronensäure.

Zur Durchführung der Ausrüstung der Eisenoxide werden diese in Wasser oder wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, bevorzugt niedere aliphatische Alkohole, oder aber Mischungen dieser organischen Lösungsmittel mit Wasser, vorzugsweise jedoch in Wasser allein, durch intensives Rühren suspendiert. Dieser Suspension der Oxidteilchen wird die entsprechende Phosphorverbindung und die Carbonsäure zugegeben. Die Reihenfolge der Zugabe ist dabei ohne Belang, auch können die Zusatzstoffs auch schon vor der Suspendierung des Eisenoxids im Lösungsmittel gelöst sein. Zur gleichmäßigen Verteilung wird nach der Zugabe noch einige Zeit, zweckmäßigerweise zwischen 10 und 60 Minuten, weitergerührt und anschließend filtriert und getrocknet. Die Trocknung des ausgerüsteten Oxids erfolgt bei Temperaturen bis zu 185° C an der Luft oder im Vakuum.

Die nach dem Verfahren auf das Eisenoxid aufgebrachten Substanzen werden der Suspension in einer solchen Menge zugegeben, daß nach der Behandlung auf der Oberfläche des getrockneten Produkts eine 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1,8 Gewichtsprozent Phosphor und 0,1 bis 1,2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gewichtsprozent Kohlenstoff, jeweils bezogen auf das Eisenoxid, entsprechende Menge an hydrolysebeständigen Sauerstoffsäuren des Phosphors, deren Salze oder Ester und aliphatischer Carbonsäuren vorhanden sind. Die hierzu erforderliehe Konzentration kann nach Auswahl der zu verwendenden Stoffe leicht durch einige Versuche und analyti sehe Bestimmungen ermittelt werden.

Nach dem Verfahren wird das derart behandelte nadeiförmige Oxid in an sich bekannter Weise zum Metall reduziert, indem man ein gasförmiges Reduktionsmittel, bevorzugt Wasserstoff, bei Temperaturen bis 500° C, vorzugsweise zwischen 230 bis 450° C, über das oxidische Material leitet.

Nach dem Stand der Technik war an unbehandelten Metalloxiden bei Temperaturen von unter 300°C ein befriedigender Reduktionsgrad nur nach langer Reduktionsdauer zu erreichen. Zwischen 300 und 400°C nahm die Reduktionsgeschwindigkeit zwar zu, jedoch trat zunehmende Versinterung des Eisenpigments ein. Die Oberflächendotierung mit katalytisch wirksamen Metallen brachte zwar höhere Reaktionsgeschwindigkeiten und eine höhere Koerzitivkraft, jedoch entsprechen die sonstigen magnetischen Werte und Pigmenteigenschaften nicht den hohen Anforderungen, die an Magnetpigmente für magnetische Aufzeichnungsmedien gestellt werden müssen.

Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten Metallteilchen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik durch besonders verbesserte Werte sowohl für die Koerzitivfeldstärke als auch gleichzeitig für die Remanenz aus. Dieses Ergebnis ist nur erreichbar, wenn sich beide Komponenten, die Phosphat- wie auch die Carbonsäurekomponente, auf der Oberfläche des zu reduzierenden Eisenoxids befinden und somit die daraus nach der Reduktion entstandenen Metallteilchen den angegebenen Gehalt an Phosphor in Form von Phosphat I

und Kohlenstoff besitzen. Die Ausrüstung mit jeweils nur einer Komponente verbessert nicht Koerzitivfeldstär-

ke und Remanenz gleichzeitig.

Neben hoher Koerzitivkraft Hc und hoher Remanenz ist die sogenannte Remanenzkoerzitivkraft Hh eine wichtige Beurteilungsgröße. Bei der Gleichfeldmagnetisierung sind bei der Feldstärke Hr bezüglich des Volumens die Hälfte der Teilchen ummagnetisiert Damit stellt sie eine für Aufzeichnungsvorgänge charakteristische Größe dar, welche insbesondere den Arbeitspunkt bei der magnetischen Aufzeichnung bestimmt Je uneinheitlicher die Remanenzkoerzitivkraft der jeweils einzelnen magnetischen Teilchen in der Aufzeichnungsschicht ist, desto breiter ist die Verteilung der magnetischen Felder, welche ein begrenztes Volumen der Aufzeichnungsschicht ummagnetisieren können. Dies wirkt sich besonders dann aus, wenn wegen hoher Aufzeichnungsdichten bzw. geringen Wellenlängen der Grenzbereich zwischen entgegengesetzt magnetisierten Bereichen möglichst

ίο schmal sein sollte. Für die Charakterisierung der Verteilung der Schaltfeldstärken der einzelnen Teilchen bestimm} man aus der Gleichfeldentmagnetisierungskurve einen Wert A₅ für die Gesamtbreite der Remanenzkurve und Λ25 für die Steilheit der Remanenzkurve. Die Werte werden bestimmt nach

^{hs =}

Der Zahlenindex beim Buchstaben //besagt, wieviel der Teilchen in Prozenten jeweils ummagnetisiert sind.

Typische Werte für A₅ und //25 sind 1,5 bzw. 0,6 bei Gamma-Eisen(III)oxid- und Chromdioxidpulvern und 1,0 bzw. 03 bei den damit erhaltenen Magnetbändern. Magnetische Metallteilchen nach dem Stand der Technik zeigen höhere Werte, die bei 1,8 bis 2,0 bzw. 0,6 liegen und damit auf eine breitere Verteilung der Schaltfeldstärken hinweisen.

Daran gemessen weisen die erfindungsgemäß hergestellten Metallteilchen überraschend vorteilhafte Werte auf.

Nach der Reduktion, die bereits bei Temperaturen unterhalb 300⁰C nahezu vollständig ist, stellt man fest, daß die Nadelform der Ausgangsoxide nur unwesentlich verändert ist Beispielhaft sind Nadeln aus Eisen mit einer Länge von 0,1 bis 0,6 μιη bei einem Längen-/Dickenverhältnis von 10 bis 25 :1 genannt

Die Werte für A₅ und A25 von gemäß der Erfindung hergestellten Metallteilchen sind 1,6 bzw. 0,55 und reichen bis zu 1,45 bzw. 0,48. Mit solchen magnetischen Metallpulvern werden trotz des Herstellungsverfahrens durch Reduktion von Oxidpulvern einheitlich gut ausgebildete nadeiförmige Teilchen erhalten, die neben den vorteilhaften magnetischen Eigenschaften formanisotroper ferromagnetischer kleiner Teilchen die für die Anwendung bei magnetischen Aufzeichnungsträgern für hohe Aufzeichnungsdichten bzw. Frequenzen erforderliche enge Schaltfeldstärkenverteilung aufweisen.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Versuche näher erläutert

Die Koerzitivkraft H_c [kA/m], die spezifische Remanenz MrIp [nTm³/g] und die Sättigung MsIp [nTmVg] der Pulverproben wurden in einem Schwingmagnetometer bei einer Feldstärke von 160 kA/m gemessen. Die Koerzitivkraft H_c wurde auf die Stopfdichte 1,6 umgerechnet und zwar nach der Formel:

H_CI,

Beispiel 1

50 g Goethit mit einer Teilchenlänge von 0,82 μπι und einem Längen-Dicken-Verhältnis von 35 werden unter intensivem Rühren in 750 ml Wasser suspendiert Dieser Suspension wird zuerst 1 g Oxalsäure (C₂H₄O₄ · 2 H₂O) und anschließend 0,35 ml 85°/oige Phosphorsäure zugesetzt. Nach weiterem Rühren von 10 Minuten wird der Feststoff abfiltriert und der Filterkuchen bei 120⁰C an Luft getrocknet. Die Reduktion des so behandelten Goethits bei 310°C im Wasserstoffstrom von 301 je Stunde ergibt nach insgesamt 8 Stunden ein nadeiförmiges Eisenpulver.

Die Werte für die magnetischen Eigenschaften und die Analysen-Werte sind in Tabelle 1 aufgeführt.
55

Beispiel 2

Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren, mit der Ausnahme, daß Phosphorsäure und Oxalsäure gleichzeitig der Suspension zugegeben werden.
Die Magnetwerde des resultierenden Eisenpulvers sowie die Analysenwerte sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsversuch 1
50 g Goethit gemäß Beispiel 1 werden in 750 ml Wasser suspendiert und

(A) ohne Zusätze,

(B) nach Zugabe von 1 g Oxalsäure,

(C) nach Zugabe von 0,35 ml 85%iger Phosphorsäure

jeweils gemäß Beispiel 1, weiterverwendet. Die Magnetwerte dieser Vergleichsversuche sowie die Analysenwerte sind ebenfalls in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Gehaltan -

%PO₄ %C Hc Hebetp= 1,6 MsIp MrIμ

Beispiel 1 1,4 0,04 77,6 66,8 154 84 0,55

Beispiel 2 1,2 0,08 83,9 71,0 146 80 0,55 io

Vergl.-Vers. IA 0 0 73,3 62,9 130 75 0,587

Vergl.-Vers. IB 1,3 0 75,5 66,5 131 66 0,50

Vergl.-Vers. IC 0 0,06 64,4 58,9 142 81 0,57

Beispiel 3 15

In 3 parallelen Ansätzen A, B und C werden je 50 g Λ-FeOOH mit einer Nadellänge von 0,51 μηι und einem
Längen/Dicken-Verhältnis von 283 in 750 ml Wasser suspendiert.

Ansatz A wird wie in Beispiel 1 abgenutscht und der Filterkuchen bei 120°C getrocknet. Nach der Reduktion
mit 30 l/h Wasserstoff bei 350⁰C erhält man nach 8 Stunden ein nadeiförmiges Eisenpulver. 20

Zu Ansatz B werden 035 ml 85%ige H₃PO₄ gegeben und die Reduktion bei 350° C durchgeführt

Zu Ansatz C werden 035 ml 85%ige H₃PO₄ sowie 1 g C₂H₂O₄ · 2 H₂O gleichzeitig zugesetzt. Die Reduktion
wird bei 350° C durchgeführt.

Die Magnetwerte der Metallpigmente sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 2

Dispersion Gehalt an

%PO₄ %C Hc Hc MsIp M_Rlp MrIMs

1.6 30

A - - 73,0 62,5 127 70 0,55 %'

B 1,8 - 77,0 66,9 121 61 0,50 ν

C 13 0,08 82,2 71,6 133 72 0,54 I

Beispiel 4 rj

50 g Λ-FeOOH des Beispiels 1 werden in 1000 ml Äthanol suspendiert und 0,35 ml 85%iger H₃PO₄ und !■

0,426 ml Ameisensäure zugesetzt Die Reduktion bei 310°C ergibt ein Eisenpigment mit einem Phosphatgehalt f.

von 1.6%, einem Kohlenstoffgehalt von 0,13%, einer Koerzitivkraft H_c{ = 1.6) bei 160 kA von 74,6 kA/m sowie 40 i;

einer Remanenz MrIp von 63 nTmVg. S

B e i s ρ i e 1 5 ;·;

50 g Λ-FeOOH des Beispiels 1 werden in 1000 ml Äthanol suspendiert und 0,35 ml 85%iger H₃PO₄ und 0,5 g 45 %

Citronensäure zugesetzt Die Reduktion bei 350° C ergibt ein Eisenpigment mit einem Phosphatgehalt von 1,3%, !.

einem Kohlenstoffgehalt von 0,03%, einer Koerzitivkraft H_c (^= 1,6) bei 16OkA von 76,7 kA/m sowie einer ;.

Remanenz von 65 nTmVg. :;

Beispiel 6 so %

50 g Λ-FeOOH des Beispiels 1 werden in 1000 ml Äthanol suspendiert und 0,5 g Na₃PO₄ und 0,5 g Oxalsäure - 2 H2O zugesetzt Die Reduktion bei 310°C ergibt ein Eisenpigment mit einem Phosphatgehalt von 0,36%, _äi einem Kohlenstoffgehalt von 0,08%, einer Koerzitivkraft H_c(p=lfi) bei 16OkA von 71,8 kA/m sowie einer || Remanenz von 94 nTmVg. ⁵⁵ i|

Beispiel 7 §

50 g Λ-FeOOH mit einer Nadellänge von 0,65 μπι und einem Längen/Dicken-Verhältnis von 33,9 werden in S.

750 ml H₂O suspendiert und 035 ml H₃PO₄ und 04 g Oxalsäure ■ 2 H₂O zugesetzt Die Reduktion bei 350°C &o §

ergibt ein Eisenpigment mit einem Phosphatgehalt von 1,7%, einem Kohlenstoffgehalt von 0,1 %, einer Koerzi- t

ti vkraft H_c(p=\ ,6) bei 160 kA von 723 kA/m sowie einer Remanenz von 71 nTm³/g. \

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, ferromagnetische!!, im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallteilchen durch Reduktion feinverteilter nadelföriniger Eisenoxide mit einem gasförmigen Reduktionsmittel bei Temperaturen von 230 bis 400° Qdadurchgekennzeichnet, daß vor der Reduktion auf das zu reduzierende Eisenoxid hydrolysebeständige Sauerstoffsäuren des Phosphors, deren Salze oder Ester in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-% Phosphor, bezogen auf das Eisenoxid, und aliphatische ein- oder mehrbasische Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in einer Menge von 0,1 bis 1,2 Gew.-% Kohlenstoff, bezogen auf das Eisenoxid, aufgebracht werden.

2. Verv/endung der gemäß Anspruch 1 hergestellten nadeiförmigen, ferromagnetische!!, im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallteilchen zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern.