DE2642458A1 - Verfahren zur herstellung von trockenem acrylamid - Google Patents
Verfahren zur herstellung von trockenem acrylamidInfo
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Description
28 393 n/wa
NALCO CHEMICAL COMPANY, OAK BROOK, ILL./USA
Verfahren zur Herstellung von trockenem Acrylamid
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von trockenem Acrylamid.
Es ist bekannt, dass Acrylamid durch Reaktion von Acrylonitril
mit Wasser in Gegenwart eines metallischen Umwandlungskatalysators erzeugt werden kann. Diese katalytischen
Verfahren werden nunmehr im Industriemasstab durchgeführt.
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Bei diesen Verfahren ist es üblich, etwa 7 % Acrylonitril,
in Wasser aufgelöst, in Gegenwart dieser metallischen Katalysatoren umzusetzen, wodurch eine verdünnte wässrige
Acrylamidlösung erzeugt wird. Um durch diese katalytischen Umwandlungsverfahren trockenes Acrylamid zu erzeugen, ist
es erforderlich, grosse Wassermengen unter Anwendung von Verdampfungstechniken zu entfernen. Die zur Verdampfung
derart grosser Wassermengen erforderliche Energie trägt erheblich zu den Produktionskosten trockenen Acrylonitrils
durch katalytische Verfahren bei. Wenn es möglich wäre, trockenes Acrylamid aus katalytischen Verfahren des vorstehend
angesprochenen Typus direkt zu erzeugen, so wäre dies als eine Verbesserung bei der Herstellung trockenen
Acrylamides anzusehen.
Gemäss der Erfindung wird ein Verfahren zur Erzeugung trockenen Acrylamides geschaffen, welches dadurch gekennzeichnet
ist, dass man Acrylonitril mit .3 bis 1 Mol Wasser in Gegenwart eines metallischen Nitril-Umwandlungskatalysators
unter Druck- und Temperaturbedingungen umsetzt, wodurch zumindest 30 Gew.% Nitril zu Acrylamid
umgesetzt werden, welches in dem Nitril-Wasser-Gemisch
aufgelöst ist, und sodann den Druck und/oder die Temperatur direkt verringert, wodurch Acrylamidkristalle gebildet
werden, und sodann die Kristalle gewinnt.
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Diese Kristalle sind dadurch gekennzeichnet, dass sie .5 Gewichtsprozent oder weniger Acrylonitril und weniger
als 5 Gew.% Wasser enthalten.
Während der vergangenen Jahre sind zahlreiche metallische Katalysatoren zur Umwandlung von Nitril und Wasser zu
Amiden in der Literatur beschrieben oder patentiert worden. Eine Zusammenfassung dieser Katalysatoren, sowie
Literaturstellen hierzu, ist nachstehend angeführt:
Raney Kupfer, Ullman Kupfer, CA-PS 899 380 reduziertes Kupfer, Kupfer auf
einem Träger, Silber-Cobalt,
Nickel, Palladium und Platin.
einem Träger, Silber-Cobalt,
Nickel, Palladium und Platin.
Kupfer in Kombination mit Nickel, CA-PS 930 377 Chrom-Mangan, Zink, Molybdän, sowie
Oxide oder Sulfide dieser Metalle.
Kombinationen, die im wesentli- US-PS 3 597 481 chen aus 10 bis 90 Gew.% aus Oxiden
von Kupfer, Silber, Zink oder Kadmium und 10 bis 90 Gew.% aus Oxiden von Chrom oder Molybdän bestehen.
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Urushibara-Kupferchlorid Niederschlag mit Zinkstaub
Literatursteile
Watanabe in Bull. Chem.
Soc., Japan, 37,1325 (1964)
Kupfer, Kupferoxid, Kupfer-Chromoxid, Kupfer-Molybdänoxid oder Gemische hiervon.
US-PS 3 631 104
Reduzierte Kupferoxide in Kombination mit anderen Metalloxiden, insbesondere seltene Erdmetalloxide
.
US-PS 3 6 96 152
Kupfer, hergestellt durch Reduktion von Kupferhydroxid oder einem Kupfersalz.
US-PS 3 758 578
Kupfermetall
Hochaktives Raney-Kupfer Zink- und Kadmiumoxide Lithiumhydroxid
Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium oder Platin
US-PS 3 767 706 US-PS 3 920 740 DT-PS 551 869
US-PS 3 686 307 US-PS 3 670 021
US-PS 3 686 307 US-PS 3 670 021
Fettsäuresalze von Kadmium, Zink, Kupfer, Cobalt, Blei, Zinn, Titan, Nickel, Eisen-Quecksilber;
JA-PS 70/21 295 Inoue et al., Asahi Kasei Co., 18.7.70
Sulfate, Nitrate und Halogenide von Blei, Zinn, Titan, Nickel, Eisen, Quecksilber}
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Zinn-, Kadmium- und Kupferoxide; Kupferpulver.
Literaturstelle
Kupfer(II)Hydroxid, Mangandioxid, Chrom, Wolfram, Eisen oder Nickeloxid.
JA-PS 72/33 327
Borhydroxid und anorganische Phosphor enthaltende Säuren.
JA-PS 73/36 118
Cobalt-Chrom-Katalysator Nickel-Chrom-Katalysator
Ruthenium oder Rhodium
JA-PS 73/39 424 JA-PS 73/39 426 JA-PS 73/54 021
Mangandioxid
Haefele et al., Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 11(3), 364-365
(1972)
Zink, Kupfer, Cobalt und Kadmiumthiocyanate, Sulfate, Nitrate,
Halogenide und Cyanide sowie metallisches Zink und metallisches Kupfer. spanische Patentanmeldung,
Publikations-Nr. 695 205
Metallsalze von Kationenaustauscherharzen.
US-PS 3 674 848
Kupfer(I)Dihydrogenphosphat.
Kupfersalze oder Kupfersalze plus
Kupfermetall.
US-PS 3 679 745 US-PS 3 381 034
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Λ-
Von den vorstehend angeführten Katalysatoren bevorzugen wir in der Durchführung der Erfindung einen speziellen
Raney-Kupfer-Katalysator, der etwa 2 bis 45 Gew.% Aluminium enthält. Dieser Katalysator enthält in seiner bevorzugten
Ausführungsform Teilchen eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers im Bereich von 0,005 bis 1,27 cm (0.002
bis 0.5 inches) und besitzt eine relative Aktivität von zumindest etwa 2, Katalysatoren dieses Typus sowie deren
Herstellungsverfahren sind in dem US-Patent 3 920 740 beschrieben, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen
wird.
Wie nachstehend gezeigt werden wird, ist es wichtig, dass
der metallische Katalysator zur Produktion von Acrylamid aus Acrylonitril· und Wasser in Ausbeuten von zumindest
und vorzugsweise zumindest 50 % fähig ist. In bestimmten Fällen sind gewisse der vorstehend angeführten Katalysatoren
nicht in der Lage, Acrylamid in derartigen Ausbeuten unter normalen industriellen Betriebsbedingungen zu erzeugen.
Es wird deshalb darauf hingewiesen, dass nur solche Katalysatoren, die zur Erzeugung von Acrylamid in einer 30 %-igen
Ausbeute fähig sind, in die hier gegebene Definition eines metallischen Umwandlungskatalysators eingeschlossen werden
sollen.
Der wichtigste Parameter der Erfindung liegt in der Verwendung von zwischen .3 bis 1 Mol Wasser pro Mol Nitril
während der Umwandlung des Nitrils zu Acrylamid. Noch mehr bevorzugt ist die Verwendung von zwischen .35 bis 1 MqI
Wasser pro Mol Acrylonitril· vorzuziehen.
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.Ψ-
Viele der vorstehend angeführten Literaturstellen geben in sehr allgemeinen Begriffen an, dass sehr geringe Mengen
an Wasser in Relation zu Nitril zur Erzeugung von Amiden aus Nitrilen verwendet werden können. Beispielsweise ist
in der US-PS 3 674 848 vorgeschlagen, dass die katalytische Umwandlung von Acrylonitril zu Acrylamid zwischen .05 bis
20 Molen Wasser pro Mol Acrylonitril erfordern kann. Eine sorgfältige Untersuchung dieser Druckschrift ergibt jedoch,
dass es bevorzugt ist, mehr als 1 Mol Wasser einzusetzen, um die besten Ergebnisse zu erreichen. In ähnlicher Weise
wird in der US-PS 3 631 104 1 Mol oder mehr Wasser zum Vorschlag gebracht, wobei die bevorzugte Ausführungsform angibt,
dass molare Überschüsse an Wasser bevorzugt sind.
Wenn geringe Mengen an Wasser in Relation zu Nitril Verwendung finden, zeigen viele der vorstehend angeführten
Druckschriften, dass die Umwandlung von Nitril zu Acrylamid in nur sehr geringer Grössenordnung erfolgt. Es wird
angenommen, dass keine der Druckschriften die Verwendung von zwischen .3 bis 1 Mol Wasser in Gegenwart eines metallischen
Umwandlungskatalysators unter Erzeugung von Acrylamiden
in Ausbeuten von mehr als 30 % vorschlägt.
Es wird auch darauf hingewiesen, dass viele der Katalysatoren fähig sind, eine 30 %-ige Ausbeute durch Einstellung
der Reaktionsbedingungen zu ergeben. Dies schliesst die Einstellung derartiger Bedingungen, wie Reaktionstemperatur,
Reaktionszeit, Druck und dergleichen unter Erzeugung von Acrylamid aus Acrylonitril in Ausbeuten von 30 % oder
mehr ein. Wie vorstehend angegeben worden ist, wären zum Erhalt derartiger Ausbeuten viele der Reaktionen unter dem
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Gesichtspunkt der industriellen Produktion unpraktisch bzw. schlecht anwendbar. So können in gewissen Fällen,
wenn äusserst hohe Überschüsse an Katalysatoren verwendet werden, hohe Ausbeuten erhalten werden, wobei die Kosten
der Katalysatoren jedoch im industriellen Masstab deren Anwendung verbieten würden. Aus diesen Gründen ist es
in diesem Verfahren bevorzugt, wenn es im Industriemasstab durchgeführt wird, nur hochaktive katalytische Spezies,
wie beispielsweise jene, die in der US-PS 3 920 740 beschrieben sind, zu verwenden.
Im Hinblick auf die verschiedenartigen Temperaturen und Drucke, die angewendet werden können, sowie die Menge
an Katalysator, die Fliessgeschwindigkeit und dergleichen, kann Bezug genommen werden auf die US-PS 3 920
sowie auf die Lehren der US-PS 3 767 706. Wie in dieser letztgenannten Druckschrift angegeben ist, können die Temperaturen
in einer bevorzugten Ausführungsform im Bereich zwischen 25 bis 2000C liegen.
Der Druck kann so niedrig wie 1,05 kg/cm (15 pounds/sq. in.) bis zu einem so hohen Wert wie 14,1
2
kg/cm (200 pounds/sq. in.) liegen. Wenn der Katalysator ein Feststoff ist und unter Festbett-Betriebsbedingungen eingesetzt wird, kann die Flussgeschwindigkeit weithin in Abhängigkeit von der Aktivität des Katalysators, der Temperatur und dem Druck schwanken. Ein Routineversuch kann die optimalen Fliessgeschwindigkeiten auf Grundlage der anderen angesprochenen Parameter, insbesondere im Hinblick auf die Lehren der US-PS 3 920 740, ergeben.
kg/cm (200 pounds/sq. in.) liegen. Wenn der Katalysator ein Feststoff ist und unter Festbett-Betriebsbedingungen eingesetzt wird, kann die Flussgeschwindigkeit weithin in Abhängigkeit von der Aktivität des Katalysators, der Temperatur und dem Druck schwanken. Ein Routineversuch kann die optimalen Fliessgeschwindigkeiten auf Grundlage der anderen angesprochenen Parameter, insbesondere im Hinblick auf die Lehren der US-PS 3 920 740, ergeben.
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Wie vorstehend angegeben worden ist, besteht die wichtigste Reaktionsbedingung gemäss der Erfindung in der Verwendung
von zwischen .3 bis 1 Mol Wasser und vorzugsweise zumindest .35 Mol Wasser pro Mol Nitril, das in Gegenwart
des metallischen Katalysators umgesetzt wird. Zur Demonstration der Wichtigkeit dieses Parameters wird nachstehend
das folgende Veranschaulichungsbeispiel angegeben:
Unter Verwendung eines Tubenreaktors einer Länge von 76,2 χ 3/8 cm Breite (30 inches Länge χ 1.5 inches Breite),
der mit 900 g (80 Cu/20 Al) Raney-Kupfer-Katalysator,
der allgemein in Übereinstimmung mit der Lehre der US-PS 3 920 740 hergestellt worden ist, gefüllt ist, wird eine
Studie der Umwandlung von Acrylonitril zu Acrylamid begonnen. Das Molverhältnis des Wasser/Acrylonitril-Reaktionsgemisches
wurde von .2 bis 1 variiert.
Die Bedingungen, unter denen die vorstehend angeführte Umwandlungsstudie durchgeführt wurde, waren:
1. Reaktionstemperaturenbereich 118-12O°C
2. Reaktionsdruckbereich 6,33-6,68 kg/cm
(90 - 95 PSI)
3. Reaktionsflussgeschwindigkeit 550 cc/h
Das Ergebnis jener Umwandlung zeigt, dass die maximale Umwandlung von Acrylonitril zu Acrylamid erfolgte, wenn 1 Mol jedes
- 10 -
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- 1-er-
Reaktanten als Beschickungsmaterial zugeführt wurde (Molverhältnis
= 1) .
Das resultierende Acrylamid-Acrylonitril-Wasser-Reaktionsgemisch, das aus Wasser-Acrylonitril in einem 1:1 Verhältnis
erzeugt worden war, wurde sodann sprühgetrocknet, wobei sich ein 95,4 %-iger, trockener Acrylamidkristall ergab,
der 4,3 % Wasser und .3 % Acrylonitril enthielt.
Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Zeichnung aufgetragen.
Unter spezieller Bezugnahme auf die Zeichnung wird darauf hingewiesen, dass, wenn mehr als .6 Mol und bis zu 1 Mol
Wasser Verwendung finden, die Umwandlung zunimmt. Es ist natürlich offensichtlich, dass Wasser nicht in einem Überschuss
von mehr als 1 Mol verwendet werden sollte, da dieses überschüssiges Wasser in der Reaktion belassen würde,
welches Acrylamid auflösen und hierdurch die Wasserverdampfung erforderlich machen würde.
Eine der überraschenden Tatsachen, auf der die vorliegende
Erfindung aufbaut, besteht darin, dass wenn zumindest 30 % und vorzugsweise zumindest 50 % des Nitriles zu
Acrylamid unter Temperatur- und Druckbedingungen umgewandelt sind, dass wenn ein derartiges Reaktionsgemisch
entweder gekühlt, der Druck nachgelassen wird, was die Einbringung des Reaktionsmediums unter ein Vakuum einschliesst,
dass das in dem Reaktionsmedium suspendierte Acrylamid kristallisiert und nach der Gewinnung relativ
frei von mitgezogenem Nitril oder Wasser ist.
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-vt-
Die Kristallisation des Acrylamides unter optimalen Bedingungen kann zeitenweise nahezu als "dramatisch" bezeichnet
werden. Unter Anwendung der vorstehend angeführten Reaktionsbedingungen und bei der Durchführung der
Reaktion unter Erzeugung einer Umwandlung von 70 % Nitril zu Acrylamid und anschliessende Einbringung des Reaktions-
2 mediums unter ein Vakuum von 1,27 kg/cm (18 psi) erfolgt
eine nahezu augenblickliche Kristallisierung, die an einen Blizzard in dem Flash-Tank erinnert.
Wenn die Umwandlung von Acrylonitril zu Acrylamid weniger als 50 % beträgt, ist es erforderlich, entweder Hochvakuumbedingungen
allein oder zusammen mit einer Abkühlung, z.B. auf 0 C oder niedriger anzui
des Acrylamides zu ergeben.
des Acrylamides zu ergeben.
auf 0°C oder niedriger anzuwenden,, um eine Kristallisation
Es ist offenbar, dass das erfindungsgemässe Verfahren entweder ansatzweise oder als kontinuierliches Verfahren durchgeführt
werden kann. Unumgesetztes Nitril und Wasser können Vakuum- oder Flash-verdampft werden, wobei das Nitril gewonnen
oder wieder zurückgeführt wird. Das Wasser wird vorzugsweise verworfen, da es mit organischen Verunreinigung
kontaminiert sein kann.
Unter Verwendung des Verfahrens ist es leicht möglich, trockenes Acrylamid zu erzeugen, für das viele industrielle
Anwendungen bekannt sind. Die üblichste stellt die Herstellung von Acrylamidpolymeren dar. Ein grosser Anteil
des handelsüblichen Acrylamides wird heute als 50 %-ige wässrige Lösung erzeugt. Wenn derartige Lösungen verschickt
- 12 -
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werden, muss die Fracht für die Verschickung des Wassers
bezahlt werden. Durch das erfindungsgemasse Verfahren
ist es möglich, im wesentlichen trockenes Acrylamid zu
erzeugen, das in grosser Menge unter beträchtlicher Einsparung verschickt bzw. expediert werden kann.
- 13 -
709823/1016
L..r«it.
Claims (2)
1. / Verfahren zur Herstellung von trockenem Acrylamid,
dadurch gekennzeichnet , dass man Acrylonitril mit .3 bis 1 Mol Wasser in Gegenwart
eines metallischen Nitril-Umwandlungskatalysators unter Druck- und Temperaturbedingungen umsetzt, wodurch
zumindest 30 Gew.% Nitril zu Acrylamid umgesetzt werden, welches in dem Nitril-Wasser-Gemisch
aufgelöst ist, und sodann den Druck und/oder die Temperatur direkt verringert, wodurch Acrylamidkristalle
gebildet werden, und sodann die Kristalle gewinnt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass man zumindest 50 % des Nitrils
zu Acrylamid umwandelt, die Menge des Wasser-zu-Acrylonitril-Verhäl-fcnisses
innerhalb des Bereiches von .6 bis 1 Mol liegt, und der metallische Nitril-Umwandlungskatalysator
einen Raney-Kupferkatalysator darstellt, der etwa 2 bis 45 Gew.% Aluminium
enthält.
709823/1016
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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---|---|---|---|
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Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4329500A (en) * | 1970-11-19 | 1982-05-11 | The Dow Chemical Company | Catalysts for the hydration of nitriles to amides |
IT1043441B (it) * | 1975-10-17 | 1980-02-20 | Snam Progetti | Procedimento per la idratazione di nitrili ad ammidi catalizzatore ivi impiegato e procedimento per la sua preparazione |
US4096184A (en) * | 1976-01-19 | 1978-06-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing acid amides |
US4069255A (en) * | 1976-09-30 | 1978-01-17 | Uop Inc. | Preparation of acrylamide |
FR2414496A1 (en) * | 1978-01-16 | 1979-08-10 | Uop Inc | High yield hydrolysis of acrylonitrile to acrylamide - using a catalyst obtd. by cooling volatilised copper and organic solvent |
US4381977A (en) * | 1980-04-01 | 1983-05-03 | The Standard Oil Company | Electrochemical maintenance of optimum catalytic activity in copper-catalyzed nitrile hydrolysis processes |
US4313803A (en) * | 1980-04-01 | 1982-02-02 | The Standard Oil Company | Electrochemical maintenance of optimum catalytic activity in copper-catalyzed nitrile hydrolysis processes |
US4322532A (en) * | 1980-11-17 | 1982-03-30 | Nalco Chemical Company | Solvents for the catalytic production of acrylamide from acrylonitrile and water |
US4581137A (en) * | 1984-10-19 | 1986-04-08 | Ozonics Corporation | Gas diffuser tube assembly |
CA1293583C (en) * | 1986-10-23 | 1991-12-24 | Dodd Wing Fong | Method for preparing n-sulfomethyl acrylamide, acrylic acid terpolymers from polyacrylonitrile |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3597481A (en) * | 1969-01-16 | 1971-08-03 | Dow Chemical Co | Heterogeneous catalyst for the liquid phase hydrolysis of nitriles to amides |
US3674848A (en) * | 1970-08-19 | 1972-07-04 | American Cyanamid Co | Hydration of nitriles using metal salts of cation exchange resins |
US3920740A (en) * | 1973-10-19 | 1975-11-18 | Nalco Chemical Co | Method of producing acrylamide with a raney copper catalyst |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL125055C (de) * | 1963-07-09 | |||
US3686307A (en) * | 1969-02-07 | 1972-08-22 | Standard Oil Co | Conversion of nitriles to amides in the presence of alkaline catalysts |
US3666809A (en) * | 1969-10-08 | 1972-05-30 | Mitsubishi Chem Ind | Method for the production of acrylamide crystals |
US3624154A (en) * | 1970-03-26 | 1971-11-30 | Dow Chemical Co | Concentration of aqueous acrylamide |
BE792366A (fr) * | 1971-12-06 | 1973-03-30 | Mitsui Toatsu Chemicals | Procede de raffinage d'une solution aqueuse d'acrylamide |
BE792339A (fr) * | 1971-12-06 | 1973-03-30 | Mitsui Toatsu Chemicals | Procede de concentration d'une solution aqueuse d'acrylamide |
US3956387A (en) * | 1973-04-19 | 1976-05-11 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of concentrated aqueous (meth)acrylamide solutions by catalytic addition of water to (meth)acrylonitrile |
JPS6012344B2 (ja) * | 1973-06-05 | 1985-04-01 | 三井東圧化学株式会社 | アクリルアミド水溶液の処理方法 |
-
1975
- 1975-12-03 US US05/637,252 patent/US3997606A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-08-09 CA CA258,736A patent/CA1068722A/en not_active Expired
- 1976-09-20 GB GB38809/76A patent/GB1516260A/en not_active Expired
- 1976-09-21 ZA ZA765648A patent/ZA765648B/xx unknown
- 1976-09-21 DE DE2642458A patent/DE2642458C3/de not_active Expired
- 1976-09-28 ES ES451932A patent/ES451932A1/es not_active Expired
- 1976-09-29 IT IT51489/76A patent/IT1066319B/it active
- 1976-10-01 FR FR7629601A patent/FR2333777A1/fr active Granted
- 1976-10-01 JP JP51117365A patent/JPS5268119A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3597481A (en) * | 1969-01-16 | 1971-08-03 | Dow Chemical Co | Heterogeneous catalyst for the liquid phase hydrolysis of nitriles to amides |
US3674848A (en) * | 1970-08-19 | 1972-07-04 | American Cyanamid Co | Hydration of nitriles using metal salts of cation exchange resins |
US3920740A (en) * | 1973-10-19 | 1975-11-18 | Nalco Chemical Co | Method of producing acrylamide with a raney copper catalyst |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2333777B1 (de) | 1978-11-03 |
US3997606A (en) | 1976-12-14 |
IT1066319B (it) | 1985-03-04 |
AU1797176A (en) | 1977-11-10 |
CA1068722A (en) | 1979-12-25 |
JPS5268119A (en) | 1977-06-06 |
ES451932A1 (es) | 1977-12-01 |
DE2642458C3 (de) | 1981-04-02 |
GB1516260A (en) | 1978-06-28 |
ZA765648B (en) | 1977-08-31 |
FR2333777A1 (fr) | 1977-07-01 |
DE2642458B2 (de) | 1980-08-21 |
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Legal Events
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |