DE2630935C3

DE2630935C3 - Hydrophile Polyacetale

Info

Publication number: DE2630935C3
Application number: DE2630935A
Authority: DE
Inventors: Alain Villeurbanne Lagasse; Robert Lyon Violland
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1975-07-10
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1980-04-10
Also published as: YU169876A; CH598292A5; DK158313B; DE2630935A1; DD128389A5; IT1065628B; JPS56127699A; SE7606305L; BR7604493A; GB1512318A; DK312576A; LU75344A1; NL7607636A; US4107056A; NL180112C; JPS5210398A; NO762388L; SE8303277L; FI762008A; SE8303277D0

Description

einem Gemisch M, das besteht aus:

20—60 Gew.-Tu des Reaktionsprodukts A von Phthalsäure, ihrem Anhydrid oder einem ihrer Diester, mit wenigstens einem gesättigten Diol eines Molekulargewichts unter 300, wobei die Hydroxylzahl von A zwischen 150 und 500 liegt und seine Säurezahl unter 2 ist, und

80—40 Gew.-% eines Gemisches N aus:
50-100 Gew.-% einer Verbindung B der allgemeinen Formel R-(OC_xH₂J_n-OH,
in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, χ 2, 3 oder 4 und π eine solche geringe Zahl bedeutet, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt, und

0—50 Gew.-% einer Verbindung C der allgemeinen Formel

R' CH₂-CH₂-OH

N X

Die Erfindung betrifft neue hydrophile Polyacetale und ihre Verwendung als Mitiel gegen das Wiedcfäiif-/iehen und Wiedcrverschmut/en beim Waschen oder Ausrüsten von Textilien, insbesondere von polyestcrfascrhaltigen Textilien.

In der FR-PS 14 99 508 wurden Polyester mit sauren Gruppen oder mit Polymerengruppen beschrieben, die zu einer Solvatisieriing mit Wasser führen, deren Anwendung als Mittel gegen das Wiederaufziehen von

R"

CH₂-CH₂-OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und X^e ein Halogenid- oder Methylsulfation ist,

mit Aldehyden in einer Molzahl, die wenigstens der Hälfte der insgesamt im Gemisch M enthaltenen Zahl von Hydroxylgruppen entspricht.

Zur Herstellung des Produktes A eignen sich Ortho-, Iso- und Terephtalsäure, ihre Anhydride und ihre Diester, wie z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Bulyldiester.

Unter den gesättigten Diolen mit Molekulargewicht unter 300 sind zur Herstellung des Produktes A insbesondere die Alkandiole oder Alkylenglykole, wie z. B. Älhylenglykol, Propylcnglykole, Butylcnglykole, Diäthylenglykol, Triälhylenglykol »der Tetraäthylen« glykol geeignet.

Erfindungsgeniäß wird die Kondensationsreaktion von Phthalsäure und Diol so durchgeführt, daß das daraus entstehende Produkt Λ eine Hydroxylzahl /wischen 150 und 500 und eine Säurezahl unter 2 besitzt, d. h. praktisch keine reaktiven Hydroxylgruppen mehr aufweist. Gemäß einer Verfahrensvariante kann man

einen Phthalsäurediester mit dem Diol umsetzen. In diesem Fall wird die Reaktion in Anwesenheit eines klassischen Umesterungskatalysators, wie z. B. Tetraisopropylorthotitanat, durchgeführt Das Produkt A stellt 20 bis 60, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% des Gemischs M dar.

Der zweite Bestandteil des Gemisches M ist ein Gemisch N, das aus 100 bis 50 Gew.-% einer Verbindung B mit Oxyalkyleneinheiten und 0 bis 50 Gew.-% einer Verbindung C mit einem quartären Stickstoffatom besteht In allen Fällen stellt das Gemisch N 80 bis 40, vorzugsweise 60 bis 40 Gew.-% des Gemisches M dar.

Die Verbindung B mit Oxyalkyleneinheiten entspricht der allgemeinen Formel

R—(OC_xH₂J₁,-OH

in der R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, wie ein Dodecyl- oder Nonylphenykest χ 2, 3 oder 4 und π eine solche Zahl ist, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt Vorzugsweise wählt man ein Polyoxyalkylengtykol eines Molekulargewichts zwischen 300 und 4000.

Erfindungsgemäß kann das Gemisch N auch allein die Verbindung B enthalten. Im allgemeinen enthält es jedoch wenigstens 2 Gew.-% der im folgenden beschriebenen Verbindung C

Die ein quartäres Stickstoffatomen enthaltene Verbindung C entspricht der allgemeinen Formel:

R' CH₂-ZTH₂-OH

\ (it /

N X"

/ \
R" CH₂-CH₂-OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und X~ ein Halogenid- oder Methylsulfation bedeuten.

Besonders eignet sich das Produkt der nachstehenden Formel, in der X CH₃SO₄ - oder Cl - ist:

CH₃ CH₂-CH₂-OH

N X''

CH₃ CH₂-CH₂-OH

Gemäß einer Verfahrensvariante kann das Gemisch N durch eine Verbindung ersetzt werden, die gleichzeitig Oxyalkyleneinheiten und quartären Stickstoff enthält, wie die Produkte der Formel

R' JCH₂-CH₂OL-H

N X;'

/ \
R" (CH₂ CH₂-O)_n-H

in der R', R" und X" die oben gegebenen Bedeutungen besitzen und m und η ganze Zahlen sind, deren Summe weniger als 15 beträgt. Diese Produkte werden im allgemeinen durch Äthoxylicrung eines primären Amins mit anschließender Quaternisierung erhalten.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyacetals werden die hydroxylierten Verbindungen, die das Gemisch M bilden, mit einer solchen Molzahl von Aldehyden umgesetzt, die wenigstens der Hälfte der Gesamtzahl der in dem Gemisch enthaltenen Hydroxylgruppen entspricht

Unter den einsetzbaren Aldehyden sind zu nennen: Die aliphatischen Aldehyde, wie Formaldehyd in jeder Form (Gas, wäßrige Losung, niedrigmolekular, wie

ίο Paraformaldehyd), aromatische Aldehyde, wie Benzaldehyd oder Chlorbenzaldehyd oder auch die Aldehyde mit hohem Molekulargewicht, wie Citral (Dimethyl-3,7-octadien-2,6-al).
Gemäß einer Verfahrensvariante kann der Aldehyd in Form einer Verbindung eingesetzt werden, die unter Reaktionsbedingungen Aldehyd freisetzt. Man kann auch ein Acetal, ζ. B. ein Dialkylformal, wie Dimethoxymethan, oder cyklische Verbindungen wie Trioxan, Dioxolan und ihre höheren Homologen einsetzen.

Die Acetalbildung wird auf bekannte Art bei Temperaturen zwischen 50 und 150° C bei einem Druck gleich oder unter Atmosphärendruck ggfs. unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff und in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie p-Toluolsulfonsäure oder eines Ionenaustauscherharzes mit sauren Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuregruppen, durchgeführt. Wenn die Reaktion beendet ist, werden die aus dem sauren Katalysator stammenden Säuregruppen im Reaktionsgemisch mit Hilfe einer organischen oder anorgani- sehen Base neutralisiert.

Die folgenden Beispiele beschreiben einige erfindungsgemäße Produkte. Alle Prozentsätze und Teile bedeuten Gewichtsprozent und Gewichtsteile.

_J5 Beispiel!

In einer ersten Stufe setzt man 2328 Teile Dimethylterephthalat mit 2232 Teilen Äthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanat um. Man läßt die Reaktion bei 200⁰C unter Atmosphärendruck vollständig ablaufen. Das jnter diesen Bedingungen entfernte Destillat stellt 1510 Teile dar. Das im Kolben zurückbleibende Produkt A besitzt eine Hydroxyzahl von 440 mg KOH/g und eine Säurezahl von unter 0,5 mg KOH/g.

Nach dem Abkühlen auf 150°C gibt man zum Produkt A 3050 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600, 20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 576 Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion bei Atmosphärendruck bei 140°C erniedrigt man fortschreitend den Druck bis auf 20 Torr und destilliert 4 Stunden lang ab. Das Reaktionsgemisch wird anschließend mit Triäthanolamin neutralisiert.

Da» nach den beschriebenen Verfahrensschritten erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

50 Gew.-% des Reaktionsproduktes A von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol, dessen bo Hydroxyzahl 440 beträgt und dessen

Säurezahl unter OiS liegt,
50Gew.-% eines Gemisches N aus:

100 Gew.-% Polyoxyäthylenglykol vom

Molekulargewicht 600;
μ Paraformaldehyd.

Molzahl des Aldehyds _
Ziihiier Hydroxylgruppen in M

Beispiel 2

In einer ersten Stufe setzt man 1940 Gewichtsteile Dimethylterephthalat mit 2120 Teilen Diäthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanat um. Man läßt die Reaktion bei 220⁰C unter Atmosphärendruck zu Ende laufen. Das unter diesen Bedingungen übergehende Destillat stellt 650 Teile dar. Das Produkt A, das im Kolben zurückbleibt, hat die Hydroxylzahl 325 mg KOH/g und eine Säurezahl von unter 0,5 mg KOH/g.

Nach Absenken der Temperatur auf 100° C gibt man zum Produkt A 3410 Teile Polyoxyäthylenglykol des Molekulargewichts 600, 20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 610 Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion bei Atmosphärendruck und 120°C erniedrigt man fortschreitend den Druck bis auf 20 Torr und destilliert etwa 4 h lang ab. Das Gemisch wird anschließend mitTriäthanolamin neutralisiert.

Das nach den oben beschriebenen Verfahrensschrittei! erhaltene Polyaceta! hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

50 Gew.-% des Reaktionsproduktes A von Dimethylterephthalat mit Diäthylenglykol, dessen Hydroxylzahl 325 und Säurezahl unter 0,5 beträgt, und

50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

100 Gew.-% Polyoxyäthylenglykol des
Molekulargewichts 600;

Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

Molzahl Aldehyd

„ . . . .. = 0,545.

Hydroxylgruppen in M

Beispiel 3

In einer ersten Stufe setzt man 1940 Gewichtsteile Dimethylterephthalat mit 1550 Teilen Äthylenglykol und 53'J Teilen Diäthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanat um. Man läßt die Reaktion bei 22O⁰C unter Atmosphärendruck zu Ende laufen. Das unter diesen Bedingungen übergehende Destillat stellt 1510 Teile dar. Das im Kolben zurückbleibende Produkt A hat eine Hydroxylzahl von 305 ITIjJ KOH/g und eine Si:iirezahl unter 0,5 mg KOH/g.

Nach Absenken der Temperatur auf 100°C gibt man zum Produkt A 2760 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600,20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 49C Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion b;i Atmosphärewdruck und 140°C erniedrigt man fortschreitend den Druck bis auf 20 Torr und läßt etwa 4 h lang abdestillieren. Das Gemisch wird anschließend mit Triäthanoiamin neutralisiert.

Das nach den oben beschriebenen Verfahrensschritten erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

5ÖGew.-% des Reaktionsproduktes A aus Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol und Diäthylenglykol, dessen Hydroxyzahl 305 und Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und

50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

IOoGew.-% Polyoxyälhylenglykol vom
Molekulargewicht 600;

Paraformaldchvd.

Anzahl der Hydroxylgruppen in M Beispiel 4

= 0,675 .

Zu 100 Gewichtsteilen des nach Beispiel 3 erhaltenen Produktes A gibt man 500 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600 und 85 Teile N-Methyldiäthanolamin. Man erwärmt auf 100° C und setzt 90 Teile Dimethylsulfat zu, um das N-Methyldiäthanolamin zu

ίο quaternisieren. Eine halbe Stunde nach beendeter Zugabe gibt man in den Reaktor zwei Teile p-Toluolsulfonsäure und 120 Teile Paraformaldehyd. Man beendet dann die Reaktion, wie in Beispiel 2 beschrieben.

Das durch die oben beschriebenen Verfahrensschritte erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

42^5 Gew.-% des Reaktionsproduktes A aus Dimethylterephthalat mit äthylenglykol und Di-

älhylenglykol, dessen Hydroxyzah! 305

und dessen Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und

57,5 Gew.-% eines Gemisches N aus

74 Gew.-% Polyoxyäthylenglykol vom
Molekulargewicht 600 und

26Gew.-% N-Methyldiäthanolamin, das mit Dimethylsulfat quaternisiertist;und
Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

Zahl der Hydroxylgruppen in M

= 0,686.

Beispiel 5

Man verfährt wie in Beispiel 3, wobei jedoch das Polyoxyäthylenglykol ein Molekulargewicht von 300 besitzt und 740 Teile Paraformaldehyd verwendet werden.

Das nach den oben beschriebenen Schritten erhaltene Polyacetal weist die folgende Zusammensetzung auf:

Gemisch M:

50 Gew.-% des Reaktionsproduktes A von Dimethylftercphthalat Äthylengi/kol und von Diäthylenglykol, dessen Hydroxylzahl 305 und dessen Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und
50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

100% Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 300; sowie

Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

Zahl der Hydroxylgruppen in M

■-. =0,810.

Die Verwendung eines Aldehyds zur Verbindung der hydrophilen und hydrophoben Einheiten weist einen großen Vorteil auf. Tatsächlich findet die Reaktion be! Temperature" unter I5O°C statt, wodurch es insbeson-

bo dere möglich ist, zwischen die Phthalateinheiten und die Einheiten, die Öxyalkylengruppen tragen, Glieder mit quartären Stickstoffatomen einzuführen. Dies ist schwierig durchführbar, wenn man eine Polykondensation zur Bildung von Polyestern durchführt, da die Reaktion in dicDcm Fall bei Temperaturen über 200°C durchgeführt werden soll. Bei dieser Temperatur sind die Bindungen des quartären Stickstoffs instabil, jedoch ist die Anwesenheit dieses Stickstoffs im Polvacetal sehr

vorteilhaft, wenn es als Mittel gegen das Wicdcrauf/iehen und Wiederverschmutzen verwendet wird.

Ks wurde ferner gefunden, ohne daß hierfür eine Erklärung gegeben werden kann, daß das erfindungsgemäße Polyacetal in Wasser viel leichter dispergierbar ist als ein Polyester, der aus ähnlichen hydrophoben und hydrophilen Einheiten gebildet ist. In bestimmten ['allen ist das Polyacetal sogar vollständig wasserlöslich.

Es wurde festgestellt, daß die oben beschriebenen Verbindungen ausgezeichnete Mittel gegen das Wiedeiiiiif/ichcn und Wiedcrverschmul/cn sind, wenn sie auf irgendeine bekannte Weise auf Textilfascrn aufgezogen sind. Unter Mittel gegen das Wiedcrverschmut/en versteht man ein Produkt, das das Entfernen vm flecken von Geweben, auf denen es aufgezogen ist. erleichtert.

Tatsachlich weiß man. daß Stoffe mit einem beträchtlichen Anteil an Polyesterfasern die Tendenz aufweisen, sehr stark hydrophob zu sein. Durch diese Eigenschaften setzen sich auf dem Gewebe aufgebrachte l-'cttflccken fest, was ihre Entfernung erschwert. Ein weiterer wohlbekannter Nachteil von Polyesterfasern besteht darin, daß der im Waschbad vorliegende Schmutz beim Waschen wieder auf das Gewebe aufziehen kann. Eins der Mittel zur Verhinderung des Wiederaufziehens von Schmutz und zur Erleichterung der Entfernung von Fettflecken besteht darin, daß man auf den Fasern eine Ausrüstung aufbringt, die ihnen eine gewisse hydrophile Eigenschaft gibt.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend beschriebenen Produkte ein Ausrüstungsmittel darstelle i. das den Polyesterfasern, auf denen sie aufgezogen sind, die gewünschte hydrophile Eigenschaft verleiht.

Das Aufziehen der erfindungsgemäßen Produkte kann auf jede bekannte Weise erfolgen, d. h. insbesondere darin bestehen, daß man durch Foulardieren oder Aufsprühen nach dem Färben auf das Rohgewebe oder auf den Tcxtilgegenstand nach dem Waschen durch den Benutzer eine Ausrüstung aufbringt. Jedoch werden die Produkte vorzugsweise während des Waschens der Gewebe aufgebracht, d. h. die erfindungsgemäßen

in das Spülbad eingeführt.

Der Zusatz der erfindungsgemäßen Produkte kann in jeder Art von Detergentiengemisch. anionischem, nichtionischem, kationischem, ampholytischem oder zwitterionischem, erfolgen. Diese Gemische enthalten im allgemeinen neben oberflächenaktiven Mitteln eine gewisse Anzahl klassischer Bestandteile in wechselnden Mengen. Beispiele für diese Bestandteile sind Schaumstabilisatoren oder im Gegenteil dazu Mittel zur Verminderung der Schaumentwicklung, wie Polysiloxane, anorganische Salze, wie Natriumsulfat. Bleichmittel, die allein oder im Gemisch mit Vorbleichmitteln und anderen Mitteln gegen das Wiederaufziehen, wie Carboxymethylcellulose, eingesetzt werden, sowie geringe Mengen an Parfüms. Farbstoffen. Aufhellern und Enzymen.

Das Einarbeiten dieser Bestandteile kann auf jede bekannte Weise, z. B. durch Zusatz in Form einer Lösung oder Emulsion während des Sprühtrocknen der Pulvermischungen oder in Körnerform in die genannten Mischungen erfolgen. Auch der Zusatz zu den flüssigen Haushalts- und Industriewaschlaugen kann nach bekannten Techniken erfolgen.

In dem folgenden Beispiel wird verdeutlicht, daß die erfindungsgemäßen Mittel das Wiederaufziehen von Schmutz verhindern.

Beispiel 6

Quadrate(l2 χ 12 cm) von Polyester-Baumwoll-Ge webe (67/33) werden in einem Lini-Test-Appara (Original Hanau) während 20 min bei 60°C in harterr Wasser (33" TH) gewaschen, das 0,75 g/l des folgender klassischen Detergentiengemisches enthält:

Kettenförmiges Alkylbenzol-	8%
sulfonat (Alkyl mit etwa
12 Kohlenstoffatomen)
Alkohol mit 16 bis 18 Kohlen	3"/ii
stoffatomen und etwa	4%
50 Äthylenoxuleinheiien	30%
Natürliche Fcttseifc	1.5'Vi
Natriumtripolv phosphat	12.5°/
Natriumorthophosphat
Natriumpyrophosphat	10%
Na'.ri'jmoerbora!	b%
Natriumsulfat
Natriumdisilikat

In jeden Waschkessel gibt man einen Testschmut, nach Spangler (siehe |. Am. Oil Chem. Soc. l%5. 42 723 — 727) in einer Menge von 5%o der Waschlauge. Da: erfindungsgemäße Produkt wird in einer Menge \on : Gew. Tn. bezogen auf das Detergentiengemisch. dem c· zugegeben wird, zugesetzt.

Das Wiodcraufziehen des Spanglcr-Testschmutze! auf das Gewebe wird anhand ces Wertes R für die Reflexion des in Gegenwart des erfindungsgemäßer Produktes gewaschenen Gewebes beurteilt. Die Refle xion wird mit einem Gardner-Apparat gemessen Zun Vergleich hat das gewaschene Gewebe eine Reflexior von 85.6.

Es wurden mit einigen der vorstehend beschriebener Produkte die in der folgenden Tabelle enthaltener Werte erhalten:

Geprüftes
Produkt

Vergleichsprodukt

83,6

83.6

83

j-, Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Meßgenauigkeit I. In dem folgenden Beispiel wird die .schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßer Produkte in einer anionischen Waschlauge verdeutlicht.

Beispiel 7

Zwei Streifen (20 χ 115 cm) von Polyester-Baum

woll-Gewebe (67/33) der Reflexion C werden in einet automatischen Maschine Miele 421 S (Farbprogramm 60⁰C) in Anwesenheit von 5 g/l des folgender klassischen Waschmittelgemisches gewaschen:

Kettenförmiges Alkylbenzol-	9.9%
sulfonat(Alkyl mit etwa
12 Kohlenstoffatomen)
Alkohol mit 16 bis 18 Kohlen	5%
stoffatomen und etwa	6.6%
15 Oxyäthyleneinheiten	34%
Natürliche Fettseife	0.9%
Natriumtripolyphosphat	2,3%
Natriumorthophosphat	22.9%
Natriumpyrophosphat	4.8%
Natriumperborat	030 215/26·
Natriumsulfat

Natriurndisilikat

Carboxymethylcellulose

Wasser

!5.4'»/ο
0.6%
7,6%

Diis untersuchte Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%. bezogen auf Waschmittel, in das es eingearbeitet ist, zugegeben. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Quadraten (i'2 χ 12 cm) geschnitten, auf die man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift für jeweils 6 Quadrate pro Vi'schmutzungsart auftr.'igt. Die Flecken werden anschließend durch einstündigcri Aufenthalt in einem I lei/schrank bei 60 C gealtert. Man mißt die Reflexion K auf einem ("Irepho-Apparat mit einem FMY/C-Filter für Altöl und Spangler-Testschmutz und einem FMX/C-Filter für Tomatenkonzentrat und Lippenstift.

Die verschmutzten Quadrate werden anschließend an le-hn tijiihorp fluiimu/nll-1 annpn pchrflpt dann wie vorher gewaschen und getrocknet. Dann mißt man ihre Reflexion R\. Die Wirksamkeit des geprüften Produktes als schmutzlösendes Mittel wird durch den Prozentsat/ der Fleckentfernung bewertet, der nach der folgend η Gleichung berechnet wird:

E in % = ' - χ 100.
C — K

Hierbei bedeutet c die Reflexion des nicht verschmutzten Gewebes vor der Wäsche.

Für jedes getestete Produkt berechnet man den mittleren Prozentsatz der Kntfernung der verschiede nen Flecken. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:

Geprüftes Vergleich 1 2 3
Produkt

£ in %

39

74 55 74 71 70

Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Meßgenauigkeit 1. In dem folgenden Beispiel wird die schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte in einer nichtionischen Waschlauge verdeutlicht.

Beispiel 8

Die Versuche werden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 7, jedoch mit der folgenden nichtionischen Waschlauge, durchgeführt:

Alkohol mit lObis ^Kohlenstoffatomen und im Mittel

5 Oxyäthyleneinheiten 9,4%

Natriumtripolyphosphat 31,4%

Natriumorthophosphat 1,1%

Natriumpyrophosphat 7,3%

Natriumperborat 26,2%

Natriumsulfat 15,8%

Natriumdisilikat 8,5%
Polysiloxan

(Schaumverminderer) 0,3%

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:

IO

Geprüftes
Produkt

Vergleich

60

83

In dem folgenden Beispiel werden die schmutzlösenden Eigenschaften der erfindiingsgemiißen Produkte verdeutlicht, wenn sie im Verlauf der letzten Spülung in eines Bleichverfahrens zugegeben werden.

Beispiel 9

Zwei .Streifen (20 χ 115 cm) von I'olyestcr-Baunii) woll-Gewcbe (67/3 J) der Reflexion (werden in einem Automaten Miele 421 S (Fnrbprogramm) in Anwesenheit von 5 g/l des folgenden Waschmittels gewaschen:

Kettenförmiges Alkylben/ol-

suifonat 9,9"/<>
^J" Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoff atomen und etwa

15 Äthylenoxideinheiten 5%

Natürliche Fettseife 6.6%

Natriumtripolyphosphat 34%

Natriumorthophosphat 0.9%

Natriumpyrophosphat 2.3%

Natriumperborat 22.9%

Natriumsulfat 4.8%

Natriumdisilikat 5,4%

Carboxymethylcellulose 0,6%

Wasser 7,6%

Drei Gramm des untersuchten Produktes werden im Verlauf der letzten Wäsche einer Bleichbchandlung

r, zugesetzt. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten, auf denen man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift bei jeweils 6 Quadraten für jede Fleckart aufträgt.

in Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Wärmeschrank bei 60⁰C gealteii. Man mißt anschließend ihre Reflexion R auf einem hlrepho-Apparat mit einem MvI Y/c-Hiter fur Aitoi und Spangler-Testschmutz und einem Filter FMX/C für

r, Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift.

Die fleckigen Quadrate werden anschließend auf zehn saubere Baumwollappen geheftet und mit dem oben beschriebenen Waschmittel in einer Konzentration von 5 g/l gemessen. Nach dem Trocknen mißt man die

in Reflexion /?i der Quadrate. Die Wirksamkeit des geprüften Produktes als schmutzlösendes Mittel wird .nach dem Prozentsatz der Fleckentfernung bewertet, der gemäß der folgenden Formel errechnet wird:

E in % =

C-R

100.

Man berechnet anschließend den mittleren Prozentsatz der Entfernung der veschiedenen Flecke. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle enthalten:

Geprüftes Produkt

Vergleich

£in% 39 49 i

Die Meßgenauigkeit beträgt in diesem Test 1 %.

In dem folgenden Beispiel werden die antistatischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte verdeutlicht.

Beispiel IO

Zwei Streifen (20 χ 115 cm) von Polyestergewebe werden in einem Waschautomaten Miele 421 S (Farbprogramm, 60⁰C) in Gegenwart von 5 g/l der in Beispiel 7 beschriebenen Detergentienmischung gewaschen. Das untersuchte Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-°/o, bezogen auf Waschmittel, in das es eingearbeitet ist. zugegeben. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Scheiben von 10 cm Durchmesser geschnitten. Die Gewebestreifen werden anschließend 24 Stunden in einem Wärmeschrank konditioniert, dessen Temperatur und Γ-'euchtigkeii geregelt werden (22 C; 26% relative Luftfeuchtigkeit). |ede Probe wird elektrostatisch geladen und anschießend mit Hilfe eines Elektrostatimeters (Creusot-Loire) Zeit gemessen, die bis zu halber und dreiviertel Entladung verstreicht.

Geprüftes Produkt

Vergleich

Halbe Entladung	182	3,5	8,3
in see
'% Entladung in see	1437	13	24

Daraus isi klar ersichtlich, daß die erfindungsgcmä-Ikn Produkte den damit ausgerüsteten Fasern eine beträchtliche antistatische Wirkung verleihen.

Claims

Patentansprüche:

1. Hydrophile Polyacetale, erhalten durch die Reaktion

eines Gemisches M aus:

20 bis 60 Gew.-% des Reaktionsproduktes A aus Phthalsäure, ihrem Anhydrid oder einem ihrer Diester mit wenigstens einem gesättigten Diol eines Molekulargewichts unter 300, wobei das Produkt A eine Hydroxylzahl von 150 bis 500 und eine Säurezahl unter 2 besitzt, und

80 bis 40 Gew.-% eines Gemisches N aus:

50 bis 100 Ge\v.-% einer Verbindung B der allgemeinen Formel:

R (OC_xH₂J_n-OH

in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoff mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, χ 2, 3 oder 4 und π eine solche ganze Zahl bedeutet, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt, und

0 bis 50 Gew.-°/o einer Verbindung C der allgemeinen Formel:

R' CH₂-CH₂-OH

R"

CH₂-CH₂-OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und Χ^θ ein Halogenid- oder Methylsulfatton bedeuten,
mit Aldehyden in einer Molzahl, die wenigstens der Hälfte der insgesamt im Gemisch M vorliegenden Anzahl der Hydroxylgruppen entspricht.

2. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch 1 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und gegen das Verschmutzen von Textilfasern.

3. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch 1 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und gegen das Verschmutzen in Waschmilteln für die Wäsche von Textilien.

4. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch I als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und Verschmutzen beim Spülen am Ende des Waschvorgangs von Textilien.

Schmutz besonders wirksam ist In dieser Druckschrift werden insbesondere Polyester beschrieben, die durch Polykondensation von Phthalsäure mit einem Glykol mit niederem Molekulargewicht und einem Polyoxyalkylenglykol erhalten werden. Es werden auch Polyester beschrieben, die durch Verbindung von Phthalsäure mit einem niederen Glykol gebildete hydrophobe Teile und aus Polyoxylalkylenglykolgruppen gebildete hydrophile Teile besitzen. Die Bindung zwischen diesen Teilen wird durch eine Esterbindung von einer Säuregruppe und einer Alkoholgruppe hergestellt, wobei die Reaktion bei Temperaturen über 200⁰C erfolgt.

Es wurden nun Produkte mit hydrophoben und hydrophilen Teilen synthetisiert, wobei die Bindung durch eine Acelalgruppe erfolgt, die den so erhaltenen Polyacetalen eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften verleiht, die unten näher erläutert werden.

Die Erfindung betrifft daher hydrophile K fyacetale, die erhalten werden durch Reaktion von: