CA1070888A - Polyacetal hydrophile et son application comme agent anti-redeposition et anti-salissure des fibres textiles - Google Patents
Polyacetal hydrophile et son application comme agent anti-redeposition et anti-salissure des fibres textilesInfo
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Abstract
L'invention concerne un polyacétal hydrophile résultant de la réaction: (I) d'un mélange M constitué de (1) 20 à 60% en poids d'un produit A de réaction d'un acide phtalique, son anhydride ou un de ses diesters, avec au moins un diol saturé de masse molaire inférieure à 300, produit A dont l'indice d'hydroxyle est compris entre 150 et 500 et dont l'indice d'acide est inférieur à 2, et (2) 80 à 40% en poids d'un composé B de formule générale R- (OCxH2x) - OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant moins de 20 carbons, x est égal à 2, 3 ou 4 et n est un entier tel que la masse molaire soit comprise entre 300 et 10,000 ou d'un mélange du composé B avec jusqu'à 50% en poids d'un composé C de formule générale dan laquelle R' et R" identiques ou différents sont des radicaux alkyles contenant moins de 5 carbones ou le radical benzyle et X? est un ion halogénure ou méthylsulfate, (II) avec un nombre de moles d'aldéhyde au moins égal à la moitié du nombre total de fonctions hydroxyles contenues dans le mélange M. Le polyacétal selon l'invention trouve son application notamment comme agent anti-redéposition et anti-salissure des fibres textiles.
Description
~Q~88~3 ~ a pr~nte i.nvention concerne un nouveau pslyac~tal hydrophile et ~o~ application comm~ agent anti red~positio~ et a~ti--salis~ure lorsqu'il est utillsé lora du nettoyage ou de l'appr8t des articl~s textil~s~ at plu~ ~p~cialement de ceux contenant do~ fibre~ polyester.
0~ a d~crit dans le brevet ~rança~ ~ 10499.508 dépo~i par la ~ociét~ : Imperial Chemical Indu~try~de~ polyesters conte~a~t des groupes acides ou d~s groupes polymare~ pou~a~t do~ner lieu à une ~olvatatior avec l'eau, do~t l'applicatio~
19 ¢omme age~t a~tl-red~po3itio~ ~t particuliarem~t e~ficace.
Dans le brevet pr~cltég on ~crit ~otamment le~ polyester~ ~ -résulta~t de la polyco~d~D~atio~ d'acide phtalique avec un glycol l~ger et un polyoxyalkyl~neglycol. On co~stitue a~nsi une ;~
molécule de poly~ster comportant des motifs hydrophobes co~s-jj .
titu~s par des anchaineme~t~ acide phtaliqueglycol l~ger et des ~:
motifs hydrophiles i~su~ des ~roupes pol~oxyalkylan~glycols.
Xa liaison entre ce9 motif~ est assurée par con~titution dlune ~ ~
fonctio~ ester ~ partir d'une fonction acide et d'une fo~ctio~ ~ :
alcool9 la r~action ayant lieu ~ une temp~rature sup~rieure 200C.
~a Dema~dex~s~e a maintenant sy~th~ti~ deæ produit~
'~ui poss~de~t de~ ~otif~ h~drophobe~ et hydrophile~ do~t la liai~Qn est assurée par u~e fon~t~on ac~tal, ce qui co~ère aux polyac~tal~ ai~i obte~u~ un en~emble de propri~tés avanta~
geu~es qui ~o~t explicit~e~ plus loi~
~'invention co~cerne aoDc u~ polyac~tal hydrophile r~
~ulta~t de la:r~aotion - d'un m~la~ge M co~titu~ de . 20 ~ 60 % e~ poid~ d'u~ produit A de r~actio~ d'un acide :
phtalique, ~o~ a~hyd~iRe ou u~ de ~s disster~ avec au moin~ u~ diol ~atur~ de masse molaire inférieur~ ~ 300, produit A do~t l~indice d'~Ydro~yle e~t compri~ e~tre 150 .
~ 7~ 38 st 500 et dont l'indice d'acide e6t inf~rieur ~ 2 . et 80 ~ 40 % en poid~ d'u~ m~l~ge N oonstitué de:
- 50 ~ 100 % eIl poid3 d'un compo~é B de formule gén~rale R - (OC~H~X)~ - OH dans laquelle R est l~hydrogane ou un radical hydrocarbon~ co:ntenant moins de 20 carbones " :1~ est ~gal ~ 2, 3 ou 4 et n o~t u~ entier tel que la ma~e molaire ~oit compri~e elltre 300 et 10 . 000, . : .
- et d~ O à 50 % en poid~ d'u:n compos~ C d~ formule gén~rale ~
R ' ~ CH -CH - OH
N2 2 ; X ~ dan~ laquelle R' et Rn identi que~
~" C~ CH2-OH , ...
ou d~f~rents ~ont des radicaux all{~rles contenant moi~s de 5 carbo~es ou le radlcal benzyle ~t X (3 est un ion halog~ure ou :n~thyl~ulfate, `~~:
- avec un ~30mbre de mole~ d' aldéhyde a,u~moin~ égal 3. la moiti~ ~ :
du ~ombre total de ~o:nction~ hgdrox~les contenues da~s le m~
la~ge M. ^
~e~ a~.ide~ orthophtalig~e, isop~talique et t~r~phtali~
que, leur ~hydrid0 ~u leurs die~ters ~el~ que le~ dieæters m~
thyli~ue, éthyl~ ~ue, propyllque ou butylique, convie~e2~t to ..
pour la fabricatio~ du produit A.
Parmi 108 diol~ ~atur~s de mas6e molaire i~f~rieure :
~ 300 eonY2~t pour ïa ~abricatio~ du prod~it Ag on peut Giter plu8 particuli~remeDt le9 alcanediols ou de~ alk;yl~n~glycol~ comme l~thyl~eglycol, les propyla~glycol~, la~ butylaneglycol~, le dtéthyla~eglyGol~ le txi~th~ neglycol, le ~tra~th~laneglycol.
5elon l'i~ve.ntion, la r~actio.n de co:ndensation de .
l'acids phtall~ue et du diol e~t co.nduite de ~açon telle que le produit A qui e~ r~ulte a u~ indi~e d'hydroxyle compri~ entre ~:
150 et 500 et un indi¢e d~acide inf~rieur ~ 2, c'est-~-dire
0~ a d~crit dans le brevet ~rança~ ~ 10499.508 dépo~i par la ~ociét~ : Imperial Chemical Indu~try~de~ polyesters conte~a~t des groupes acides ou d~s groupes polymare~ pou~a~t do~ner lieu à une ~olvatatior avec l'eau, do~t l'applicatio~
19 ¢omme age~t a~tl-red~po3itio~ ~t particuliarem~t e~ficace.
Dans le brevet pr~cltég on ~crit ~otamment le~ polyester~ ~ -résulta~t de la polyco~d~D~atio~ d'acide phtalique avec un glycol l~ger et un polyoxyalkyl~neglycol. On co~stitue a~nsi une ;~
molécule de poly~ster comportant des motifs hydrophobes co~s-jj .
titu~s par des anchaineme~t~ acide phtaliqueglycol l~ger et des ~:
motifs hydrophiles i~su~ des ~roupes pol~oxyalkylan~glycols.
Xa liaison entre ce9 motif~ est assurée par con~titution dlune ~ ~
fonctio~ ester ~ partir d'une fonction acide et d'une fo~ctio~ ~ :
alcool9 la r~action ayant lieu ~ une temp~rature sup~rieure 200C.
~a Dema~dex~s~e a maintenant sy~th~ti~ deæ produit~
'~ui poss~de~t de~ ~otif~ h~drophobe~ et hydrophile~ do~t la liai~Qn est assurée par u~e fon~t~on ac~tal, ce qui co~ère aux polyac~tal~ ai~i obte~u~ un en~emble de propri~tés avanta~
geu~es qui ~o~t explicit~e~ plus loi~
~'invention co~cerne aoDc u~ polyac~tal hydrophile r~
~ulta~t de la:r~aotion - d'un m~la~ge M co~titu~ de . 20 ~ 60 % e~ poid~ d'u~ produit A de r~actio~ d'un acide :
phtalique, ~o~ a~hyd~iRe ou u~ de ~s disster~ avec au moin~ u~ diol ~atur~ de masse molaire inférieur~ ~ 300, produit A do~t l~indice d'~Ydro~yle e~t compri~ e~tre 150 .
~ 7~ 38 st 500 et dont l'indice d'acide e6t inf~rieur ~ 2 . et 80 ~ 40 % en poid~ d'u~ m~l~ge N oonstitué de:
- 50 ~ 100 % eIl poid3 d'un compo~é B de formule gén~rale R - (OC~H~X)~ - OH dans laquelle R est l~hydrogane ou un radical hydrocarbon~ co:ntenant moins de 20 carbones " :1~ est ~gal ~ 2, 3 ou 4 et n o~t u~ entier tel que la ma~e molaire ~oit compri~e elltre 300 et 10 . 000, . : .
- et d~ O à 50 % en poid~ d'u:n compos~ C d~ formule gén~rale ~
R ' ~ CH -CH - OH
N2 2 ; X ~ dan~ laquelle R' et Rn identi que~
~" C~ CH2-OH , ...
ou d~f~rents ~ont des radicaux all{~rles contenant moi~s de 5 carbo~es ou le radlcal benzyle ~t X (3 est un ion halog~ure ou :n~thyl~ulfate, `~~:
- avec un ~30mbre de mole~ d' aldéhyde a,u~moin~ égal 3. la moiti~ ~ :
du ~ombre total de ~o:nction~ hgdrox~les contenues da~s le m~
la~ge M. ^
~e~ a~.ide~ orthophtalig~e, isop~talique et t~r~phtali~
que, leur ~hydrid0 ~u leurs die~ters ~el~ que le~ dieæters m~
thyli~ue, éthyl~ ~ue, propyllque ou butylique, convie~e2~t to ..
pour la fabricatio~ du produit A.
Parmi 108 diol~ ~atur~s de mas6e molaire i~f~rieure :
~ 300 eonY2~t pour ïa ~abricatio~ du prod~it Ag on peut Giter plu8 particuli~remeDt le9 alcanediols ou de~ alk;yl~n~glycol~ comme l~thyl~eglycol, les propyla~glycol~, la~ butylaneglycol~, le dtéthyla~eglyGol~ le txi~th~ neglycol, le ~tra~th~laneglycol.
5elon l'i~ve.ntion, la r~actio.n de co:ndensation de .
l'acids phtall~ue et du diol e~t co.nduite de ~açon telle que le produit A qui e~ r~ulte a u~ indi~e d'hydroxyle compri~ entre ~:
150 et 500 et un indi¢e d~acide inf~rieur ~ 2, c'est-~-dire
- 2 ~ ..
., " "," !; ~
~0 ~ 8 qu~il ne porte pratiquement que de~ hydroxyles r~actifs . Selo~
une varia~te, o~ Seut ~aire r~agir un die~er d~acide phtaliq~e avec le diol. Da~s ce cas, la xéaction est co~duite e:~ présen~e d'u~ catalyseur cla~Rique de tran~estérif~oation tel que 1' ortho-titanate de t~traisopropyle. Ce produit A repr~sente 20 à 60 %
e~ pOia~ du m~ t3;e M~ et de façon pr~f~r~e 40 3, 60 %.
~e deuxiame constituant du méla:~ge M est u~ mélange N
co~titué de 100 ~ 50 % en poid~ d'u~ compos~ ~ oomportant de~
motif~ oxyalkylalle, et de 0 ~ 50 % d~u~ comp~s~ C co~te~a~t un atome d'azote quater~aire~ Dan~ tou3 le3 ca~, le méla21ge repr~se:nte 80 ~ 40 % e~a poids d~u~ m~ ge M, et de façon pr~î~rée 60 ~ 40 %.
~e compo~ B comportant des motif~ oxyalkylane r~po~d ~ la formule g~n~rale R-(OCX ~2x)n ~ OH dans laquelle R est l'hydroga~e ou u~ radical hyd~ocarbo~ co~tenant moi~ de 20 carbo~e~ tel qu~ le~ radloau~ dod~c~le et no~lph~nyle, x est ~al ~ 2~ 3 ou 4 et ~ est un entier tel que la masse molaire du composé soit compri~e s~tre 300 et 10 000~ De ~a~on préfér~e, on choi~it u~ polyexyalkylaneglycol de ma~e molaire comprise ~`
entre 300 et 4 000. r Selo~ nve~tio~, le m~lange ~ peut ~e co~tenir que~
. le compo3~ B. Cepe~dant, e~ g~ral~ il contie~t ~u moins 2 %
e~ poid~ du compos~ C d~crit ci-apr~
~e compo~ C coDte~ant un atome d'aæote ~uater~aire r~pond ~ la ~o~mule gé~érale :
R \ ~ / CH2-CH2-OH
~ , X ~ dan~ laquelle R' et R" CH~-CH2-0 identique~ ou diff~rents 80nt des radicaux alkyles contenarlt moin~ de 5 carbones ou le radical benzyle et ~(~)est un ion halog~nure ou méth~lsulfate.
Plus pr~ci~ment, o.n peut notammellt citer 1~ produ~t
., " "," !; ~
~0 ~ 8 qu~il ne porte pratiquement que de~ hydroxyles r~actifs . Selo~
une varia~te, o~ Seut ~aire r~agir un die~er d~acide phtaliq~e avec le diol. Da~s ce cas, la xéaction est co~duite e:~ présen~e d'u~ catalyseur cla~Rique de tran~estérif~oation tel que 1' ortho-titanate de t~traisopropyle. Ce produit A repr~sente 20 à 60 %
e~ pOia~ du m~ t3;e M~ et de façon pr~f~r~e 40 3, 60 %.
~e deuxiame constituant du méla:~ge M est u~ mélange N
co~titué de 100 ~ 50 % en poid~ d'u~ compos~ ~ oomportant de~
motif~ oxyalkylalle, et de 0 ~ 50 % d~u~ comp~s~ C co~te~a~t un atome d'azote quater~aire~ Dan~ tou3 le3 ca~, le méla21ge repr~se:nte 80 ~ 40 % e~a poids d~u~ m~ ge M, et de façon pr~î~rée 60 ~ 40 %.
~e compo~ B comportant des motif~ oxyalkylane r~po~d ~ la formule g~n~rale R-(OCX ~2x)n ~ OH dans laquelle R est l'hydroga~e ou u~ radical hyd~ocarbo~ co~tenant moi~ de 20 carbo~e~ tel qu~ le~ radloau~ dod~c~le et no~lph~nyle, x est ~al ~ 2~ 3 ou 4 et ~ est un entier tel que la masse molaire du composé soit compri~e s~tre 300 et 10 000~ De ~a~on préfér~e, on choi~it u~ polyexyalkylaneglycol de ma~e molaire comprise ~`
entre 300 et 4 000. r Selo~ nve~tio~, le m~lange ~ peut ~e co~tenir que~
. le compo3~ B. Cepe~dant, e~ g~ral~ il contie~t ~u moins 2 %
e~ poid~ du compos~ C d~crit ci-apr~
~e compo~ C coDte~ant un atome d'aæote ~uater~aire r~pond ~ la ~o~mule gé~érale :
R \ ~ / CH2-CH2-OH
~ , X ~ dan~ laquelle R' et R" CH~-CH2-0 identique~ ou diff~rents 80nt des radicaux alkyles contenarlt moin~ de 5 carbones ou le radical benzyle et ~(~)est un ion halog~nure ou méth~lsulfate.
Plus pr~ci~ment, o.n peut notammellt citer 1~ produ~t
3 --: , .: :, ~ : ;
, . . . . .
~7~
de ~ormule ci-apras, da~ laquelle X`::peut 8tra CH3S04 ou Cl :-~
C~3 \(~)/ CH2-CH2 , X (~) CH 5 \C}~ ~ CH2-OH
Selon u~e variante 7 le ~éla~ge N peut atre remplac~
par un oompos~ gui contierJt a la ~oi3 de~ motif~ O~kyla~e et des atoma~ d'a~ote quaterni~é, tels que le~ produits de for~ule:
R~3~(CH2-CH2-o)m H
R" (CH2-CH2-O)n- H . ~
da:ns laquelle Rl9 R" et ~(30nt la m~me ~ignification : :
que pré~demme~t et m et ~ ~o~-t de~ entier~ do:llt la ~o~nme e~t i~ ieure 3~ 15~ Ce~ produit~ sont ..
ralement ~btellus par ~thox;rlatioII~ pui~ quater~
satio~ a~u:ne a~e primai~e"
Pour co~tituer le polyacétal, ob~et de l~inve~tio~
l~s compos~B hydro~yl~8 ~Ui oo~tltuellt le m~laDge M Bont ~8 ``~ -r~agir a~ec un nvmbre ds mole~ d'ald~hyde au moins ~gal a la . ~ ~
~oitié du ~ombr~ total de fonctio~ hydroxyles CoDte~ue~ dan~
:~ ledit m~Iange. ~ ~Parmi le~ ald~hydes qui peu~e~t ~tre utlli~ po~r .. -~. , : foxmer ls polyao~tal, on peut citer de~ ald~hyde~ allphat~que~
te~s ~ue le ~ormald~hyda ~ou~ toute~ 3e~ formes (gaz, ~olution .'. ~;
aqueu~e) bas polym~re tel que le paraformald~hyde), de3 ald~hydes ~ :
aromatique~ tels que la be~zald~hyde ou le chlorobe~zald~h~de ou e~eore d~ aldéhyde~ lourd~ tel~ ~ue le citral (dim~thyl3,7 . octadie~e-296 al).
,. :. , ~
Selor une variallte, l'ald~hyde peut 8tre i~troduit ~ou~
îorme d'un produit qui~ dan~ le~ co~ditio.n~ du milieu, libare ..
l'ald~}urde. Ain~i o~ peut utiliser u~ ac~tal tel qu~u~ dialkyl~
:eormal, par ex~mple le dim~thoxym~tha~e, ou de3 compo~ cycliqu~s ~L07~i38~3 tel8 ~ue le trioxanne, dioxolane et leur3 ho~ologue~ ~up~rieurs.
~ a r~action d'ao~tali~ation e~t co~duite de ~aço~
cla~ique ~ u~e temp~rature compr~a entr~ 50 et 150C. ~ un~
pre~ion ~gale ou i~f~rieure ~ la pression atmo~ph~rique, éve~-tuellame:nt 80U~3 couvertur~ d'un gaz lnerte tel que l'azote et e~ pré~ence d'un cataly~eur acide tel que l.'aclde paratoluane-~ulfonlque ou u~e r~sine ~changeu3e d1io~s portant de~ groupe~
ac~de~ tals que les group~s ~ulfon:lques. ~or2que la réaction e~t ter~inée, on ~outrali~e l'aciditc du milieu r~actio~nel due au cataly~eur acide au moyen d'une ba~e organique ou min~raleO ~ :
~ e~ exemple~ ci-apras d~crivent quel~ues produits ~elo~ ve~tio~. To~s 1~ pourcentage~ et parties 30~t exprim~ en poids.
..
Dan~ u~ premler temp~, on ~it réagir 232B parties de t~réphtalate ds dim~thyle avec 2232 partie~ d'éthyl~neglycol en pr~se~¢e de 0,5 partis d'orthotitanate de t~traisopro~yle. On termi~e la réaction ~ 200C sous pre~ion atmosphérique. ~a mas-se de di~tillat ~racu~ dans ces co~ditio~s e~t de 1510 parties. ~.
.~
produit A resta~t dan~ le ballon a un i~dice d'hydrox~le ~gal ~40:mg KOH/g et un indice d'acide inf~rieur à 0,5 m~ ~OH/g.
Apras a~o~r lais~ la temp~rature redesce~dr~ ~ 150C, ,: , ,. ~on a~oute au produit A7 3050 partie~ de polyoxy~thyI~negly¢ol de masse molaire 600, 20 parties d'acide paratolu~ne sulfo~ique ;:~ :
et 576 parti~s de paraformaldéhydeO Apr~s deux heure~ de réactio~ a pressio~ atmosph~rique et ~ 140C.s on abai~se pro~
~, , .
gre~ivement la pre~sion ~us~u'~ ~0 mm Hg et on lai~e di~tiller pendant envi~o~ 4 heure~. ~e!~milieu est alor~ ~eutrali~é par ~ ;~ `r de la triétha~olamine.
3~ ~e polyac~taI ~bte~u selo~ le~ op~rations d~crite~
ci-dessu~ a do~c la compo~itio~ ~uivant~
- M~lange M -. ', '.
,. . . . . . .
~7~38 0 50 % an poids de produit A de r~action du t~r~phtalate de dim~thyle avec l'~thylaneglycol, dont l'i~dice d'hydro~yle e~t ~gal ~ 440 et l'indice d'acide in~rieur ~ 0,5 . 50 % e~ poid~ d'uD m~lange N constitu~ de :
100 % en poid~ de polyoxy~thyl~neglycol de ma~e égal~ ~ 600. ~ ~
- Paraformaldéhyde - ~ -nombre de moles d ~ 5 0 565 ~ ns hydroxyle~ dans EXEMPIæ 2 ~?~
-- ~.
Dans un premier temps, on falt r~agir lg40 parties e~
poid~ de t~r~phtalate de dim~thyle avec 2120 parties de di~thy-glycol en prb~ence de 0,5 partie d'orthotitanate de tétrai-~opropyle. 0~ termi~e la réactio~ à 220C. 80U~ pre3~io~
atmo~phérique. ~a ma~9e de dl~tillat ~Ya¢ué danB ~ conditio~s `~
e~ d~ 650 parties. ~e produit A re~tant dan~ le ballon a un ~:
i.ndice d'hydrox~le ~gal ~ 325 mg KOH/g et un indice d'acide i~f~rieur ~ 0,5 m~ KOH/~, ;
Apra~ a~oir laiss~ la te~pérature redesoe~dre ~ 100C., .
o~ ajoute au produit A, 3410 partieæ de polyoxy~thyl~neglycol de mas~e molaire 600, 2~ parti~ d'acide paratolu~e sulfonique ~;~
et 510 partie~ de paraformald~hyde. Apr~ deux heure~ de ~
r~a~tio.n ~ pres~o~ atmosph~ ue et ~ 120C, on abais~e progres- .. ;
3ivement la pres~ion ~u~qu'~ 20 mm Hg et on lai~e distiller ; ~:~
pe~da~t environ 4 heure~. ~e miiieu est alor~ ~eutrali~ par - -de la tri~tha~olamine.
~e polyac~tal obtenu s~lon les op~rations d~crites ;
ci-de~us a do~c la compositio~ ~ulvante ~ M~lange M "!: :,'' 3Q ., -. 50 % e~ poids de produit A de r~actio~ du t~r~phtalate de dim~thyle aYeo du di~thyl~eglycol9 dont l'indice ~07~38 d'hydroxyle est ~gal ~ ~25 et l'i~dice d'acide i~f~rieur ~ 095~
50 % e.n poids d'un mela~ge N ¢o~stitu~ de :
- 100 % e~ poid~ de polyoxy~thyla~e~lycol de ma88e molaire ~gal~ ~ 6~0. ~.
- Paraformald~h~de nombre de mol~3 d'ald~hYde ~ = 0,545 ___ D~ns un premler temp~, on fait r~agir 1940 parti~s ~n poids de t~r~phtalate da dim~thyls a~sc 1550 partie~ d'~t~ ne-glycol et 530 partie~ de di~thyla~egiycol e~ pr~ence de 0,5 partie d'orthotitanate de t~traisQpropyle. On termine la r~action ~ 220C ~ou~ pre~ion atmo~phérique. ~a ma~se de distillat ~vacu~ dan~ ce~ condition~ IB~t de 1510 parties. ~e :-produit A restant daDs le ballon a un indice d'hydroxyle ~gal à ~05 mg KOH/g et un ~dice d'acide i:nféricur ~ 0~5 mg ~OH/g.
Apra~ a~oir la~s~ la temp~rature rede~ce~dre ~ 100C, on a~oute au produi~ A9 2760 partie~ Ide polyo~y~thylanegly¢ol de mas~e molaire 600, 20 parties d'acide paratoluane ~ul~oni~ue et 490 partie~ de paraformald~h~de. Après daux heures de r~aotion ~ pre~iG~ atmo~ph~rique et ~ 140C, o~ abaisse progres- ..
.~ ~iveme~t la pres~ion ~usqu'~ 20 mm Hg et on lais~e di~tiller penda~t ~nviron 4 heure~. ~e milieu ~t alor~ ~eutrali~ par de la triéth~olami~e.
~e polyac~tal obtellu selon le~ opération~ d~criteæ
oi-dea~us a do~c la compoaitloD ~uiva~te.
- M~lange N
. 50 % e~ poid~ de produit A de r~actio~ du t~rephtalate de : ~;
di~m~t~yle ave~c. l'éth~l~neglycol et du di~thyle~e~
glycol, do~t 1';51~di¢e d'hydro~yle e~t ~gal ~ 305 et ~ . :
llindioc d'a¢ide voi~in de 0,5 : .
. " ~
~7~88~3 ~
. 50 ~0 e~ poids d'un m~langs N con~titu~ de ;
- 100 % en poid~ de polyoxy~t~ylaneglycol de ma~e molaire ~gale ~ 600.
- Paraformald~hyde nombre de mole~ d'ald~hYde ~ombr = 0,675 ~XEMPLE 4 ` ' A 500 partie~ en poids du produit A obtenu selo.n l'exemple 3, on ajoute 500 partle~ de polyo~y~thyl~neglycol de .
ma~se molaire 600 et 85 partie~ de N-m~thyldi~thanolamine. On .
~h~uffe ~ 100C et~o~a~oute 90 parties de æulfat~ de dim~thyle :
afin de quaterniser la N-méthyldi~thanolamine. Une demi-heure i~
apr~s la fi~ de lladdition, on introduit da~ le réacteur 2 partie~ d~a~ide paratolu~ne~ul~o~ique et 120 parties d~
para~ormaldéhyde. 0~ termine alors la r~actio~ comme d~crit ..
danR l'exemple 2. ... ~:
~e polyac~tal obtenu selon :le~ opérations d~erite~
ci-de~sus a do~c la compo~ition ~ui~a~te :
- M~lange M
. 42.5 % e~ poids de produit A de r~actio~ du t~r~ph~alate de dim~thyle avec l'~thyle~glycol e~ du di~thyla~eglyco do~t l'indice d'hydroxyle est égal ~ 305 et l'indice d'aclde voisi~ de 0,5 ` `~
. 57~5 % en poid~ d'un mélange ~ constitu~ de . ,; ~ -' D 74 % e.~ poid~ de polyoxy~thyl~eglycol de ma~e ..
.~ molaire ~gale ~ 600 , - 26 % e~ poids de ~-m~thyldi~th~nola~i~e quater~
~:
par du 8ulfate de di~th~le.
- Paraformald~hyde ~ombre de moles d'aldéhvde = 0,686 XEMPLæ 5 On r~alise le3 m~me~ opération~ que ~elon l'exemple 3 ~:
~ ~, , . , . , . ., , . .. , :
ceci pr~ que le polyo~y~thylal~elycol a ~e masse molaire de 300 et que llon utilise 740 partie~ de paraform~ld~hyde.
~ e polyac~tal obtenu selo~ le~ opération3 d~crite3 ci-de~sus a do~c la compo~ition suiva~te:
- Mélange Pl ~, 5û % en po~d~ de produit A de r~action du t~r~phtalate de dim~thyle avec de 1' ~thyl~.n~gl3rcol et du di~thyl~e~ly-col, dont l'indlce d'hydroxyle est éga,l 3, 305 et l'i~dice d'acid~ voisin de 095 . 50 % el~ poids dl U:ll m~ ge N coDsti~u~ de - 100 % e~ poid~ de polyoxy~*~la~eglycol de mas~
molaire ~gale ~ ~00. `
- Para~ormald~h~rde nom re de o~e io~ hy rox~r es dallq ~ ' ~e xecour~ ald~lurde pour associer 1139 motifs hydroph~le~ et hydropho~es pr~3e~te u~ gra~nd,i;rlt~r8t. En effet la r~actio~ a lieu à une températur~ i~férieure à 150C c~ qui permet, .notamme~t, d'i~troduire parmi les motif~ phtalates et le~ moti~ porta~t de~ groupes oxyalkylè~es des chai~o~8 comportaDt deæ atome~ d'azote quaternaire. Ceci est di~ficile~
ment r~ali~able lor~que l'on proc~de ~ u~e polyGondenæation pour former de~ polye~teræ car la r~action dan3 ce ca3 doit . :~
: 8tre co~duite a une temp~rature ~up~riaur2 ~ 200C9 température laquelle le~ liaison~ de l'a$ote quater~aire~ so~t instabl2s.
Or la pr~e~ce de cet azote da~ le polyac~tal est tras i~t~
res~aDte lor~que celul-cl est utili~ comme agent antired~posi~
tion et antisalis~ure.
~a Dema~dere~e a con~tat~ d~ plu~, ~an~ qu'elle ~oit e~ mesure de fournir une e~plication du phé~omène~ ~ue le pslyacé~al selon l'inventio~ e~t beauooup plu~ aiæ~ment disper- ` ; :
sable da~s l'eau que le pol~e~ter ~onætitu~ ~ partir de moti~
- hydrophobe~ et h~drophile~ ~emblabl2s. Dan~ certal~s caæ, _ g ~
~ o~
le polyac~tal e3t m~me complèteme~t ~oluble dan~ l'eau, La Demandere~e a oonstat~ ~ue les prodults décrlt3 pr~c~demm~nt ~o~t d'excellen~s age~ta anti-red~po~ition et anti-~alissure lorsqu'11~ sont d~posé~ par tout moye~ sur les fibres textile~. Par age~t anti-sall~sure~ on e~te~d un pro-duit qul facilite l'e~ eme~t des taches sur les tis~u~ aur lesquels il a ~té d~pos~.
On ~ait en effet ~ue le~ ~toffes contenant une prop~r-tion notable de fibre~ polye~ter ont te~dance ~ ~tre tr~s hydrophobes. Cette caractéristique pe~met aux tache~ gra~ses, d~po~ées ~r le tissu, de 8~ flxer9 ce qui rend leur ~lim~na-tion~difficlle. Un autre inconvén~ent bien connu de~ fibres polye~ter est que pendant le la~age les sali sura~ prése~te~
dan~ le bain de lavage p~uvent se red~pQser sur le tis~u. Un des moyens de rem~dier au ph~omène de redépo~i~ion et de ~acili-ter l'e.~l~vement des tache3 gra~se~ e~t de dépo~er 8ur le~ ~ibres un appr8t qui leur o~nf~re UD certai~ caxact~re hydrophile.
~ a D.emandere~se a oonstaté que le~ produits décrit~
préc~demme~t so~t un apprêt conférant le caractèxe hydrophile `~:
recherché aux fibres polyester ~ur le~quelle~ il8 so~t d~p~s~
~e dép8t des produits ~elo~ ventio~ peut 8tre effectu~ par tout moye~, o'e~t-~-dire qu~il peut notamment eonsi3ter en un apprêt e~fectué sur le tis~u brut par foulaxdage ou pulv~risatia~ apr~ teintur~ ou ~ux l'arti¢le textile apr~s lavage par l'utili3ateur. ~outefois, de faço~ pr~érée, le.
i d~pôt des produit~ e3t r~alisé au cours des opérations de lavage d~ ti~u~, c'e~t-~-dire que le8 polyac~tals ~elo~ l'in~e~tion ~ 30~t introduit~ ~oit dans le~ oompoBition~ d~tergente~, 90it : dans le bai~ de rinçage~
~ corporation de~ produitæ ~elon l'i~ventio~ peu~ , ~
8tre r~alisée dans n'importe quel t~pe de compositionæ d~t0rge~- :
te~ anioniques, no~-io~ique~3 cationiques, ampholytes ou -- 10 _ , zwitterioniques. Ces compositions conti.enne~t g~n~ralement, outre les tensio-actif~ et builder~, un certain nombre d'ingré- ...
dients classiques e.n quantit~ variable. Des exemple~ de ces ingrédient~ sont par exemple des agent~ favorisant le mcussa~e ou au co~traire permettant le contrôle de la mousse tel~ que les polysiIoxanes, des sel~ minéraux tels que le ~ulfate de sodium, des agents de blanchiment seul~ ou en mélange avec de~ ~ .
précurseurs de blanchimént et d'autres QgeDts anti-redépo~ition . ~.;
~ tels que la carboxyméthylcellulose ainsi que de faibles quantités - 10 de parfums, colorants, agents de fluoresce~ce et e.nzyme~
~'incorporation des ingrédients peut s'effectuer par tout moye.n tel que par exemple l'a~out sous forme de ~olution ou ~mulsion lors ae l'atomisation ou granulatio.n de composition~
pul~érulentes ou sous forme de granule~ dans lesdite compo~
tions. ~'introduction dan~ des le~sives liquides ~ usage m~a-ger ou industriel peut égalemeDt 8tre aisément r~alisée suiva~t ~.
les technlques connues.
Dans l'exemple ci-apras9 on met en évidence les ::
qua1it~s d'agent a~ti-red~po~ition de~ produit~ ~elo~ l'in~e~
tion. .
~:. EXEMPLE 6 ~: -Des carrés (12 x 12 cm) de ti~su polye~t~r-coton (67/33) sont lavés dans un appareil Lini-~e~t*(ORIGINAL HANAU) ;~ pendant 20 mn ~ 60C dans une eau dure (33~H) co.~tena~t 0,75 ~ g/l de la compo~itio~ détergente ola~sique sui~ante~
.~ - Sulfonate d'alkyl benz~ne linaire : 8 % .
(alkyl conte.na.nt e.nviron 12 carbo.nes) - Alcool contena~t 16 ~ 18 carbones et portant 3 %
e.~viron 5~ motif3 oxyde d'éthyl~e - Savon naturel de suif 4 ~
- ~ripolyphosphate de ~odium ~o %
~ Oxthopho~phate de sodium 1,5 %
* Marque de commerce 11 .. , ,, ~., .... . ~.
.. . .
1~708~
Pyrophosphate de sodium 12,5 ~0 - Perborate d~ sodium 25 %
- Sulfate de ~odium 10 - Disilicate de ~odium 6 ~ ;
On introduit dans ch~que pot de lavage une salis~ure 5pangl~r*(voir J.~m. Oil ChemO 1965-42-723-727) ~ raison de 5 /oo.
par rapport au poids de la ~olution lessi~ielle. ~e produit . .
selo~ llinventio~ est testé ~ rai~on de ~ % en polds par rapport ~ la composition d~tergente ~ laquelle il est i.ncorporé.
~a red~position de la salis~ure Spangler sur le tissu .~ , est ~ppr~ciée par la valeur R de la r~flectance du tis~u lavé ~ .
:en présence du produit 3QlOn l'invention. ~a:r~flectance est me~ur~e sur un appareil Gardne~ (G~RD~ER INS~RUMER~S3. A ";
titre indicati~, le ti~su no~ lav~ ~ une r~flectance ~gale à ~:~
85,6.
~ es résultats obte~us avec u~ certain ~ombre de pro~
duits décrits préc~demme.nt ~ont oonsign~s dans le~tableau ^
ci-apres 20~ ~Produit te~t~ ~ Témoi~ 3 ~ . _ . . . ~ ~------ .. : . . ~
~ d 68,2 8~j6 83 82,9 :~
~: .
Dtervalle de confia~ce da~ le~ conditio~ de l'qssai e~b de l.
. ~: : : Dans l'exemple~oi-apra3,:0n met en ~vidence~les : .
qualité~ d'age~t~antisalissure des~produi~t~ selon 1'inve~tio~
util1sés danæ une leæ~ivo anioni~ue.
X~MP~E 7 Deux bandes (20 x 115 cm) de ti98U polyester coton (6~/33) de r~flectance C ~ont lav~e~ d~ns u~e machine automa~
3 que Miele*421 S (programme couleurs - 60~c) en prése~ce de 5 g/l : .:
de la composition d~terge.nte classique ~uivante * Marque de commerce .:~
- 12 _ ~.
- ~- . . .
~70 ~ ~ ~
- Sulfonate d'alkyl benz~ne lin~alre9.9 %
(alkyl con~ena~t environ 12 carbones) Alcool co.ntenant 16 ~ 18 carbone~ e~ 5 % - ~
portant envlro~ 15 moti~s oxyde d'éthyl~ne - ~:
~ Savon naturel~.~de ~ui~ 6 9 6 %
- ~ripolyphosphate de sodium 34 - ûrthopho~phate de sodium 0, 9 5~
- Pyrophosphate de sodium 2, 3 %
- Perborate de sodium 22, 9 %
~ - Sulfate de ~odium 4,8 %
- Disilicate de sodium 5~4 %-- Carboxym~thylcellulose 0,6 %
- Eau 7 9 ~ % ;~ ~, ~e produit test~ e~t introduit ~ raison de 3 % en poids par r~pport ~ la composition détergente ~ laquelle il est incorporé. ~es bandes de tissu sont e~suite s~chée~ ~ la température ambiante et découpées en carrés (12 x 12 cm) ~ur lesquels o~ dépose de l'huile de vldan~e, de la salissure ,:
:~ Spangler, du ~o~ce~tr~ de tomate et du rouge a l~vre~ ~ rai~on .- . .
; 20 de 6 carxés par type de tache~. ~e~ taches sont alors vieillie~
: par un:~éjour d'une heure d~ns une ~tuve ~ 60C. On mesure leur r~flectance R sur un appareil Elr~pho*ave~ un ~iltre FMY/C
pour l'huile de vidange et la sali~ure Spangler et un filtre ~MX/C pour le co.nce~tr~ de tomate et le rouge ~ la~re~
~ es carrés tach~s sont alors faufilé~ sur dix torohon~
de coton propres, puis lav~s comme pr~cédemment et séch~, On mesuPe: alor~ leur r~flectance Rl. L'efficacité du produit `
testé en ta.~t qu'age.nt a~ti-salis~ure e~t appréci~e par le ` :
pourcentage d'~limination de3 tache~ calcul~e ~ar la formule :
. E e.n % - Rl R x 100 * Marque de commerce ~:
13 - :
, . " .,~ :
., ;, . . ..
... ... ... .
~C~70f~88 Pour chaque produit test~, o~ ¢alcule la moye~e du - -pource.ntage d'~liminatio~ de~ ~L~f~re~tes taohes. ~es r~s~Ltat~
de ce3 essai~ so~t oo~Bignés dans le tableau ci-apras :
Produit te~tc ~cmoin 1 2 - 3 4 , ~ ~ __ __ _ __ : ~ cn ~ _ 74 55 74 7 70 -~
, ~ tervalle de oonfiance dan~ les condition3 des es~ais est de l. :~
Dan~ l'exemple ci-apras9 on met en ~vide~ce le~ quali- `
tés d'age~t a~tisali~sure d~s produit~ selo~ Yentio~ utili~
s~s dans une lessive non-ioni~ue.
EXEMP~E 8 - ~ :
~"
Les essal~ so.nt conduits dans de~ co.ndition~ identiques eelles d~crite~ dan~ 1' exemple 7, ~ais avec la oompositinn d~tergente non io~ique ~uiYante - Alcool contona~t lO ~ 12 carbones et 9,4 portant e~ moye~ne 5 motif~ oxyde d'~thyla~e ~ :
- Tripol~phosphate de sodium 31s4 %
- Orthophosphate de sodi~m l,l %
ZO - Pyr~phosphate de sodium 7,3 %: ;
Perborate de sodium 26,2 %
~ - Sulfate de ~odium 15,8 %
; - Disilicate de sodium 8,5 %
- Poly~iloxa~e (anti-mous~e) 0~ %
~es r~9ultats de ces esæais 80Dt Co~ign~B dan~ le ,~ ~
~ tableau c~-aprè~
v~
R~ ~mo1rl 3 4 .. ... - _ ~ __ ~ ~ .
E en % 60 82 83 83 .
Da:ns 1 ' exemple ci-apr~s, o~ met e~ ~vida~ce les ~:
qualit~ d'age~t a~tisali~8ure de~ produits 3elo~ ve~tio~
~ ~ , " ~
' ' ' :
~ ~7~
lor~qu'ils sont introduits au cours du dernier ri~çag~ d'une op~ratio~ de bla~chi~sage.
Deux bande~ (20 x 115 cm) de ti98U polyester/coto~
(67/~3) de r~lect~nce C sont la~e~ d~ns une maohine automati-que Miele 421 S (programme coule~x~) e~ pr~sence de 5 g/l de la compositio~ déterge.nte sulva~te :
- Sulfonate dtalkyle be~æane li~éaire 9,9 - Alcool contenant 16 ~ 18 carbones et5 %
portant enYiroD 15 motifs d'o~yde d'éthyl~ne - Sa~o~ naturel de ~uif 6,6 %
- ~ripolypho3phate de sodium ~4 % ~ :
- Orthophosphate de ~odium 0,9 %
- Pyrophosphat~ ds ~odium 2,3 ~ .;
- Perborate de sodium 22,9 ~
- Sulfate de sodium ~,8 % ~ :
- Di~ilicate de ~odium 5,4 %
- Carboxym~thylcellulose 0,6 ~ ;
- Eau 7,6 % ~:
3 g. du produit te~t~ 80nt iDtroduit~ au cours du dor~i~r rlnçage da l' opératio~ de blanchi~sage ~ IJe~ bande~ d~
ti~su ~ont e~suite s~chée3 ~ la temp~rature a~biante et dé~oup~e~
en carr~ x 12 cm) ~ur le~quel~ o;n dépose de l'huile de ~idange, de la sal~ssu~e Spangler, du oonce~tr~ de tomate et du rouge ~ lavre~ ~ rai~on de æix carr~ par ~ype de taches. ~e~
taches ~o~t ~or~ ~ieillie~ par u~ our d'u~e heure da~ une ~tuve 3, 60C. 0~ mesure alors leur r~flecta~ca R ~ l appa~
reil Elr~pho a~c un filtre ~MY/C poux l'h~ile de vida~ge et la sali~suxe Spa~gler et u~ filtre FMX/C pour le conce~tré de 30 tomata et le rouge 3. l~vre~.
~ es carr~ taché~ sont alors faufilé~ ~ur di2 torcho~s de coto:n propre~, puis lav~ en pr~sel~ce dlu~e co.~cerltration -- 15 _ . :
1C~7~ 38 5 g/l de la composition d~tergente d~crite ci-apr~. Apr~ sé-chage, on mesure la réflectance ~1 des carré ~'e~ficacit~
du produit te~té en tant qu'agent anti-sali~sure e~ appréciée :.
par le pourcenta~e d'élimiDation des taches calculée par la ~ .
for~ul~
E (en %) = ~1 C x 100 .
~ `
: On calcule e.nsuite la moye~ne du pourcentage d'élimi-~, .
nation des diff~rentes tache~. ~es ré~ultats de ces essais soht pr~se~tés dan~ le tableau ci-dessous :
~ 39 1 49 1 53 .
~'~cart ~ig~i~icatif de ce test est 1 %.
Da~s l~exemple ci-après~ on met en évidence les qualités d'age~t anti-~tati4ue des~produ~ts selo~ vention.
Deux bandes (20 x 115 cm) de tis~u polyester (Dacro.n * - ;
type 54 ~EST FABRICS INC.) 90nt lavée~ dans une machine automati- ~:
que Miele 421 S (programme couleurs - 60C) en préss~ce de 5: ~ 1 :
de la composition déterge.nte d~crite dan~ I'exemple 7. he pro^
duit test~ e~t m trodu~t ~ raiso~:de 3 % en poids par rapport à la compositio~ détergente a Iaquelle il est i~corpor~. ~es. ;~
bandes de tissu sont alors séchées ~ la température ambiante et d~coup~es en disques de ~ 10 cm. ~es disques de tissu sont .
alors conditio.nnés pondant 24 heures dan~ u~e enceinte dont la température e-t le degr~ hygrom~trique sont co~tr8I~ (22C ;
- 46 % ~R). Chacun de~ ~chantillons est chargé par influence ~lectro~tatique, puis o~ mesure les temps de demi-d~charge et de trois quart de décharge au moye.n d'un ~lectro-statim~tre (Creusot-Loire).
* Marque de commerce 6_ ii ~ .
. . ` . ` . , . . ;i ` ., , 1~7~88 :
~ ~ ~--- T 4--Produit test~ ~_o~ ~,.............. _ dcmi-décharga en s 182 3,5 8,3 ~_--_ __ __ .. . , .
3/4 d~charge en æ 1437 13 2 _~---- .
Il appara~t clairement que les produits salon l'invention conf~rerlt une alltistaticité n~arquée aux fib~e3 :
suu~ lesquelle~ il8 sont dépo~
~;
'':
~,. ., .
'. ~ ' ':
.
~ ", :.', ,, ~ .
- .
,"
~ .
'~
, :
- 17 ~
, . . . . .
~7~
de ~ormule ci-apras, da~ laquelle X`::peut 8tra CH3S04 ou Cl :-~
C~3 \(~)/ CH2-CH2 , X (~) CH 5 \C}~ ~ CH2-OH
Selon u~e variante 7 le ~éla~ge N peut atre remplac~
par un oompos~ gui contierJt a la ~oi3 de~ motif~ O~kyla~e et des atoma~ d'a~ote quaterni~é, tels que le~ produits de for~ule:
R~3~(CH2-CH2-o)m H
R" (CH2-CH2-O)n- H . ~
da:ns laquelle Rl9 R" et ~(30nt la m~me ~ignification : :
que pré~demme~t et m et ~ ~o~-t de~ entier~ do:llt la ~o~nme e~t i~ ieure 3~ 15~ Ce~ produit~ sont ..
ralement ~btellus par ~thox;rlatioII~ pui~ quater~
satio~ a~u:ne a~e primai~e"
Pour co~tituer le polyacétal, ob~et de l~inve~tio~
l~s compos~B hydro~yl~8 ~Ui oo~tltuellt le m~laDge M Bont ~8 ``~ -r~agir a~ec un nvmbre ds mole~ d'ald~hyde au moins ~gal a la . ~ ~
~oitié du ~ombr~ total de fonctio~ hydroxyles CoDte~ue~ dan~
:~ ledit m~Iange. ~ ~Parmi le~ ald~hydes qui peu~e~t ~tre utlli~ po~r .. -~. , : foxmer ls polyao~tal, on peut citer de~ ald~hyde~ allphat~que~
te~s ~ue le ~ormald~hyda ~ou~ toute~ 3e~ formes (gaz, ~olution .'. ~;
aqueu~e) bas polym~re tel que le paraformald~hyde), de3 ald~hydes ~ :
aromatique~ tels que la be~zald~hyde ou le chlorobe~zald~h~de ou e~eore d~ aldéhyde~ lourd~ tel~ ~ue le citral (dim~thyl3,7 . octadie~e-296 al).
,. :. , ~
Selor une variallte, l'ald~hyde peut 8tre i~troduit ~ou~
îorme d'un produit qui~ dan~ le~ co~ditio.n~ du milieu, libare ..
l'ald~}urde. Ain~i o~ peut utiliser u~ ac~tal tel qu~u~ dialkyl~
:eormal, par ex~mple le dim~thoxym~tha~e, ou de3 compo~ cycliqu~s ~L07~i38~3 tel8 ~ue le trioxanne, dioxolane et leur3 ho~ologue~ ~up~rieurs.
~ a r~action d'ao~tali~ation e~t co~duite de ~aço~
cla~ique ~ u~e temp~rature compr~a entr~ 50 et 150C. ~ un~
pre~ion ~gale ou i~f~rieure ~ la pression atmo~ph~rique, éve~-tuellame:nt 80U~3 couvertur~ d'un gaz lnerte tel que l'azote et e~ pré~ence d'un cataly~eur acide tel que l.'aclde paratoluane-~ulfonlque ou u~e r~sine ~changeu3e d1io~s portant de~ groupe~
ac~de~ tals que les group~s ~ulfon:lques. ~or2que la réaction e~t ter~inée, on ~outrali~e l'aciditc du milieu r~actio~nel due au cataly~eur acide au moyen d'une ba~e organique ou min~raleO ~ :
~ e~ exemple~ ci-apras d~crivent quel~ues produits ~elo~ ve~tio~. To~s 1~ pourcentage~ et parties 30~t exprim~ en poids.
..
Dan~ u~ premler temp~, on ~it réagir 232B parties de t~réphtalate ds dim~thyle avec 2232 partie~ d'éthyl~neglycol en pr~se~¢e de 0,5 partis d'orthotitanate de t~traisopro~yle. On termi~e la réaction ~ 200C sous pre~ion atmosphérique. ~a mas-se de di~tillat ~racu~ dans ces co~ditio~s e~t de 1510 parties. ~.
.~
produit A resta~t dan~ le ballon a un i~dice d'hydrox~le ~gal ~40:mg KOH/g et un indice d'acide inf~rieur à 0,5 m~ ~OH/g.
Apras a~o~r lais~ la temp~rature redesce~dr~ ~ 150C, ,: , ,. ~on a~oute au produit A7 3050 partie~ de polyoxy~thyI~negly¢ol de masse molaire 600, 20 parties d'acide paratolu~ne sulfo~ique ;:~ :
et 576 parti~s de paraformaldéhydeO Apr~s deux heure~ de réactio~ a pressio~ atmosph~rique et ~ 140C.s on abai~se pro~
~, , .
gre~ivement la pre~sion ~us~u'~ ~0 mm Hg et on lai~e di~tiller pendant envi~o~ 4 heure~. ~e!~milieu est alor~ ~eutrali~é par ~ ;~ `r de la triétha~olamine.
3~ ~e polyac~taI ~bte~u selo~ le~ op~rations d~crite~
ci-dessu~ a do~c la compo~itio~ ~uivant~
- M~lange M -. ', '.
,. . . . . . .
~7~38 0 50 % an poids de produit A de r~action du t~r~phtalate de dim~thyle avec l'~thylaneglycol, dont l'i~dice d'hydro~yle e~t ~gal ~ 440 et l'indice d'acide in~rieur ~ 0,5 . 50 % e~ poid~ d'uD m~lange N constitu~ de :
100 % en poid~ de polyoxy~thyl~neglycol de ma~e égal~ ~ 600. ~ ~
- Paraformaldéhyde - ~ -nombre de moles d ~ 5 0 565 ~ ns hydroxyle~ dans EXEMPIæ 2 ~?~
-- ~.
Dans un premier temps, on falt r~agir lg40 parties e~
poid~ de t~r~phtalate de dim~thyle avec 2120 parties de di~thy-glycol en prb~ence de 0,5 partie d'orthotitanate de tétrai-~opropyle. 0~ termi~e la réactio~ à 220C. 80U~ pre3~io~
atmo~phérique. ~a ma~9e de dl~tillat ~Ya¢ué danB ~ conditio~s `~
e~ d~ 650 parties. ~e produit A re~tant dan~ le ballon a un ~:
i.ndice d'hydrox~le ~gal ~ 325 mg KOH/g et un indice d'acide i~f~rieur ~ 0,5 m~ KOH/~, ;
Apra~ a~oir laiss~ la te~pérature redesoe~dre ~ 100C., .
o~ ajoute au produit A, 3410 partieæ de polyoxy~thyl~neglycol de mas~e molaire 600, 2~ parti~ d'acide paratolu~e sulfonique ~;~
et 510 partie~ de paraformald~hyde. Apr~ deux heure~ de ~
r~a~tio.n ~ pres~o~ atmosph~ ue et ~ 120C, on abais~e progres- .. ;
3ivement la pres~ion ~u~qu'~ 20 mm Hg et on lai~e distiller ; ~:~
pe~da~t environ 4 heure~. ~e miiieu est alor~ ~eutrali~ par - -de la tri~tha~olamine.
~e polyac~tal obtenu s~lon les op~rations d~crites ;
ci-de~us a do~c la compositio~ ~ulvante ~ M~lange M "!: :,'' 3Q ., -. 50 % e~ poids de produit A de r~actio~ du t~r~phtalate de dim~thyle aYeo du di~thyl~eglycol9 dont l'indice ~07~38 d'hydroxyle est ~gal ~ ~25 et l'i~dice d'acide i~f~rieur ~ 095~
50 % e.n poids d'un mela~ge N ¢o~stitu~ de :
- 100 % e~ poid~ de polyoxy~thyla~e~lycol de ma88e molaire ~gal~ ~ 6~0. ~.
- Paraformald~h~de nombre de mol~3 d'ald~hYde ~ = 0,545 ___ D~ns un premler temp~, on fait r~agir 1940 parti~s ~n poids de t~r~phtalate da dim~thyls a~sc 1550 partie~ d'~t~ ne-glycol et 530 partie~ de di~thyla~egiycol e~ pr~ence de 0,5 partie d'orthotitanate de t~traisQpropyle. On termine la r~action ~ 220C ~ou~ pre~ion atmo~phérique. ~a ma~se de distillat ~vacu~ dan~ ce~ condition~ IB~t de 1510 parties. ~e :-produit A restant daDs le ballon a un indice d'hydroxyle ~gal à ~05 mg KOH/g et un ~dice d'acide i:nféricur ~ 0~5 mg ~OH/g.
Apra~ a~oir la~s~ la temp~rature rede~ce~dre ~ 100C, on a~oute au produi~ A9 2760 partie~ Ide polyo~y~thylanegly¢ol de mas~e molaire 600, 20 parties d'acide paratoluane ~ul~oni~ue et 490 partie~ de paraformald~h~de. Après daux heures de r~aotion ~ pre~iG~ atmo~ph~rique et ~ 140C, o~ abaisse progres- ..
.~ ~iveme~t la pres~ion ~usqu'~ 20 mm Hg et on lais~e di~tiller penda~t ~nviron 4 heure~. ~e milieu ~t alor~ ~eutrali~ par de la triéth~olami~e.
~e polyac~tal obtellu selon le~ opération~ d~criteæ
oi-dea~us a do~c la compoaitloD ~uiva~te.
- M~lange N
. 50 % e~ poid~ de produit A de r~actio~ du t~rephtalate de : ~;
di~m~t~yle ave~c. l'éth~l~neglycol et du di~thyle~e~
glycol, do~t 1';51~di¢e d'hydro~yle e~t ~gal ~ 305 et ~ . :
llindioc d'a¢ide voi~in de 0,5 : .
. " ~
~7~88~3 ~
. 50 ~0 e~ poids d'un m~langs N con~titu~ de ;
- 100 % en poid~ de polyoxy~t~ylaneglycol de ma~e molaire ~gale ~ 600.
- Paraformald~hyde nombre de mole~ d'ald~hYde ~ombr = 0,675 ~XEMPLE 4 ` ' A 500 partie~ en poids du produit A obtenu selo.n l'exemple 3, on ajoute 500 partle~ de polyo~y~thyl~neglycol de .
ma~se molaire 600 et 85 partie~ de N-m~thyldi~thanolamine. On .
~h~uffe ~ 100C et~o~a~oute 90 parties de æulfat~ de dim~thyle :
afin de quaterniser la N-méthyldi~thanolamine. Une demi-heure i~
apr~s la fi~ de lladdition, on introduit da~ le réacteur 2 partie~ d~a~ide paratolu~ne~ul~o~ique et 120 parties d~
para~ormaldéhyde. 0~ termine alors la r~actio~ comme d~crit ..
danR l'exemple 2. ... ~:
~e polyac~tal obtenu selon :le~ opérations d~erite~
ci-de~sus a do~c la compo~ition ~ui~a~te :
- M~lange M
. 42.5 % e~ poids de produit A de r~actio~ du t~r~ph~alate de dim~thyle avec l'~thyle~glycol e~ du di~thyla~eglyco do~t l'indice d'hydroxyle est égal ~ 305 et l'indice d'aclde voisi~ de 0,5 ` `~
. 57~5 % en poid~ d'un mélange ~ constitu~ de . ,; ~ -' D 74 % e.~ poid~ de polyoxy~thyl~eglycol de ma~e ..
.~ molaire ~gale ~ 600 , - 26 % e~ poids de ~-m~thyldi~th~nola~i~e quater~
~:
par du 8ulfate de di~th~le.
- Paraformald~hyde ~ombre de moles d'aldéhvde = 0,686 XEMPLæ 5 On r~alise le3 m~me~ opération~ que ~elon l'exemple 3 ~:
~ ~, , . , . , . ., , . .. , :
ceci pr~ que le polyo~y~thylal~elycol a ~e masse molaire de 300 et que llon utilise 740 partie~ de paraform~ld~hyde.
~ e polyac~tal obtenu selo~ le~ opération3 d~crite3 ci-de~sus a do~c la compo~ition suiva~te:
- Mélange Pl ~, 5û % en po~d~ de produit A de r~action du t~r~phtalate de dim~thyle avec de 1' ~thyl~.n~gl3rcol et du di~thyl~e~ly-col, dont l'indlce d'hydroxyle est éga,l 3, 305 et l'i~dice d'acid~ voisin de 095 . 50 % el~ poids dl U:ll m~ ge N coDsti~u~ de - 100 % e~ poid~ de polyoxy~*~la~eglycol de mas~
molaire ~gale ~ ~00. `
- Para~ormald~h~rde nom re de o~e io~ hy rox~r es dallq ~ ' ~e xecour~ ald~lurde pour associer 1139 motifs hydroph~le~ et hydropho~es pr~3e~te u~ gra~nd,i;rlt~r8t. En effet la r~actio~ a lieu à une températur~ i~férieure à 150C c~ qui permet, .notamme~t, d'i~troduire parmi les motif~ phtalates et le~ moti~ porta~t de~ groupes oxyalkylè~es des chai~o~8 comportaDt deæ atome~ d'azote quaternaire. Ceci est di~ficile~
ment r~ali~able lor~que l'on proc~de ~ u~e polyGondenæation pour former de~ polye~teræ car la r~action dan3 ce ca3 doit . :~
: 8tre co~duite a une temp~rature ~up~riaur2 ~ 200C9 température laquelle le~ liaison~ de l'a$ote quater~aire~ so~t instabl2s.
Or la pr~e~ce de cet azote da~ le polyac~tal est tras i~t~
res~aDte lor~que celul-cl est utili~ comme agent antired~posi~
tion et antisalis~ure.
~a Dema~dere~e a con~tat~ d~ plu~, ~an~ qu'elle ~oit e~ mesure de fournir une e~plication du phé~omène~ ~ue le pslyacé~al selon l'inventio~ e~t beauooup plu~ aiæ~ment disper- ` ; :
sable da~s l'eau que le pol~e~ter ~onætitu~ ~ partir de moti~
- hydrophobe~ et h~drophile~ ~emblabl2s. Dan~ certal~s caæ, _ g ~
~ o~
le polyac~tal e3t m~me complèteme~t ~oluble dan~ l'eau, La Demandere~e a oonstat~ ~ue les prodults décrlt3 pr~c~demm~nt ~o~t d'excellen~s age~ta anti-red~po~ition et anti-~alissure lorsqu'11~ sont d~posé~ par tout moye~ sur les fibres textile~. Par age~t anti-sall~sure~ on e~te~d un pro-duit qul facilite l'e~ eme~t des taches sur les tis~u~ aur lesquels il a ~té d~pos~.
On ~ait en effet ~ue le~ ~toffes contenant une prop~r-tion notable de fibre~ polye~ter ont te~dance ~ ~tre tr~s hydrophobes. Cette caractéristique pe~met aux tache~ gra~ses, d~po~ées ~r le tissu, de 8~ flxer9 ce qui rend leur ~lim~na-tion~difficlle. Un autre inconvén~ent bien connu de~ fibres polye~ter est que pendant le la~age les sali sura~ prése~te~
dan~ le bain de lavage p~uvent se red~pQser sur le tis~u. Un des moyens de rem~dier au ph~omène de redépo~i~ion et de ~acili-ter l'e.~l~vement des tache3 gra~se~ e~t de dépo~er 8ur le~ ~ibres un appr8t qui leur o~nf~re UD certai~ caxact~re hydrophile.
~ a D.emandere~se a oonstaté que le~ produits décrit~
préc~demme~t so~t un apprêt conférant le caractèxe hydrophile `~:
recherché aux fibres polyester ~ur le~quelle~ il8 so~t d~p~s~
~e dép8t des produits ~elo~ ventio~ peut 8tre effectu~ par tout moye~, o'e~t-~-dire qu~il peut notamment eonsi3ter en un apprêt e~fectué sur le tis~u brut par foulaxdage ou pulv~risatia~ apr~ teintur~ ou ~ux l'arti¢le textile apr~s lavage par l'utili3ateur. ~outefois, de faço~ pr~érée, le.
i d~pôt des produit~ e3t r~alisé au cours des opérations de lavage d~ ti~u~, c'e~t-~-dire que le8 polyac~tals ~elo~ l'in~e~tion ~ 30~t introduit~ ~oit dans le~ oompoBition~ d~tergente~, 90it : dans le bai~ de rinçage~
~ corporation de~ produitæ ~elon l'i~ventio~ peu~ , ~
8tre r~alisée dans n'importe quel t~pe de compositionæ d~t0rge~- :
te~ anioniques, no~-io~ique~3 cationiques, ampholytes ou -- 10 _ , zwitterioniques. Ces compositions conti.enne~t g~n~ralement, outre les tensio-actif~ et builder~, un certain nombre d'ingré- ...
dients classiques e.n quantit~ variable. Des exemple~ de ces ingrédient~ sont par exemple des agent~ favorisant le mcussa~e ou au co~traire permettant le contrôle de la mousse tel~ que les polysiIoxanes, des sel~ minéraux tels que le ~ulfate de sodium, des agents de blanchiment seul~ ou en mélange avec de~ ~ .
précurseurs de blanchimént et d'autres QgeDts anti-redépo~ition . ~.;
~ tels que la carboxyméthylcellulose ainsi que de faibles quantités - 10 de parfums, colorants, agents de fluoresce~ce et e.nzyme~
~'incorporation des ingrédients peut s'effectuer par tout moye.n tel que par exemple l'a~out sous forme de ~olution ou ~mulsion lors ae l'atomisation ou granulatio.n de composition~
pul~érulentes ou sous forme de granule~ dans lesdite compo~
tions. ~'introduction dan~ des le~sives liquides ~ usage m~a-ger ou industriel peut égalemeDt 8tre aisément r~alisée suiva~t ~.
les technlques connues.
Dans l'exemple ci-apras9 on met en évidence les ::
qua1it~s d'agent a~ti-red~po~ition de~ produit~ ~elo~ l'in~e~
tion. .
~:. EXEMPLE 6 ~: -Des carrés (12 x 12 cm) de ti~su polye~t~r-coton (67/33) sont lavés dans un appareil Lini-~e~t*(ORIGINAL HANAU) ;~ pendant 20 mn ~ 60C dans une eau dure (33~H) co.~tena~t 0,75 ~ g/l de la compo~itio~ détergente ola~sique sui~ante~
.~ - Sulfonate d'alkyl benz~ne linaire : 8 % .
(alkyl conte.na.nt e.nviron 12 carbo.nes) - Alcool contena~t 16 ~ 18 carbones et portant 3 %
e.~viron 5~ motif3 oxyde d'éthyl~e - Savon naturel de suif 4 ~
- ~ripolyphosphate de ~odium ~o %
~ Oxthopho~phate de sodium 1,5 %
* Marque de commerce 11 .. , ,, ~., .... . ~.
.. . .
1~708~
Pyrophosphate de sodium 12,5 ~0 - Perborate d~ sodium 25 %
- Sulfate de ~odium 10 - Disilicate de ~odium 6 ~ ;
On introduit dans ch~que pot de lavage une salis~ure 5pangl~r*(voir J.~m. Oil ChemO 1965-42-723-727) ~ raison de 5 /oo.
par rapport au poids de la ~olution lessi~ielle. ~e produit . .
selo~ llinventio~ est testé ~ rai~on de ~ % en polds par rapport ~ la composition d~tergente ~ laquelle il est i.ncorporé.
~a red~position de la salis~ure Spangler sur le tissu .~ , est ~ppr~ciée par la valeur R de la r~flectance du tis~u lavé ~ .
:en présence du produit 3QlOn l'invention. ~a:r~flectance est me~ur~e sur un appareil Gardne~ (G~RD~ER INS~RUMER~S3. A ";
titre indicati~, le ti~su no~ lav~ ~ une r~flectance ~gale à ~:~
85,6.
~ es résultats obte~us avec u~ certain ~ombre de pro~
duits décrits préc~demme.nt ~ont oonsign~s dans le~tableau ^
ci-apres 20~ ~Produit te~t~ ~ Témoi~ 3 ~ . _ . . . ~ ~------ .. : . . ~
~ d 68,2 8~j6 83 82,9 :~
~: .
Dtervalle de confia~ce da~ le~ conditio~ de l'qssai e~b de l.
. ~: : : Dans l'exemple~oi-apra3,:0n met en ~vidence~les : .
qualité~ d'age~t~antisalissure des~produi~t~ selon 1'inve~tio~
util1sés danæ une leæ~ivo anioni~ue.
X~MP~E 7 Deux bandes (20 x 115 cm) de ti98U polyester coton (6~/33) de r~flectance C ~ont lav~e~ d~ns u~e machine automa~
3 que Miele*421 S (programme couleurs - 60~c) en prése~ce de 5 g/l : .:
de la composition d~terge.nte classique ~uivante * Marque de commerce .:~
- 12 _ ~.
- ~- . . .
~70 ~ ~ ~
- Sulfonate d'alkyl benz~ne lin~alre9.9 %
(alkyl con~ena~t environ 12 carbones) Alcool co.ntenant 16 ~ 18 carbone~ e~ 5 % - ~
portant envlro~ 15 moti~s oxyde d'éthyl~ne - ~:
~ Savon naturel~.~de ~ui~ 6 9 6 %
- ~ripolyphosphate de sodium 34 - ûrthopho~phate de sodium 0, 9 5~
- Pyrophosphate de sodium 2, 3 %
- Perborate de sodium 22, 9 %
~ - Sulfate de ~odium 4,8 %
- Disilicate de sodium 5~4 %-- Carboxym~thylcellulose 0,6 %
- Eau 7 9 ~ % ;~ ~, ~e produit test~ e~t introduit ~ raison de 3 % en poids par r~pport ~ la composition détergente ~ laquelle il est incorporé. ~es bandes de tissu sont e~suite s~chée~ ~ la température ambiante et découpées en carrés (12 x 12 cm) ~ur lesquels o~ dépose de l'huile de vldan~e, de la salissure ,:
:~ Spangler, du ~o~ce~tr~ de tomate et du rouge a l~vre~ ~ rai~on .- . .
; 20 de 6 carxés par type de tache~. ~e~ taches sont alors vieillie~
: par un:~éjour d'une heure d~ns une ~tuve ~ 60C. On mesure leur r~flectance R sur un appareil Elr~pho*ave~ un ~iltre FMY/C
pour l'huile de vidange et la sali~ure Spangler et un filtre ~MX/C pour le co.nce~tr~ de tomate et le rouge ~ la~re~
~ es carrés tach~s sont alors faufilé~ sur dix torohon~
de coton propres, puis lav~s comme pr~cédemment et séch~, On mesuPe: alor~ leur r~flectance Rl. L'efficacité du produit `
testé en ta.~t qu'age.nt a~ti-salis~ure e~t appréci~e par le ` :
pourcentage d'~limination de3 tache~ calcul~e ~ar la formule :
. E e.n % - Rl R x 100 * Marque de commerce ~:
13 - :
, . " .,~ :
., ;, . . ..
... ... ... .
~C~70f~88 Pour chaque produit test~, o~ ¢alcule la moye~e du - -pource.ntage d'~liminatio~ de~ ~L~f~re~tes taohes. ~es r~s~Ltat~
de ce3 essai~ so~t oo~Bignés dans le tableau ci-apras :
Produit te~tc ~cmoin 1 2 - 3 4 , ~ ~ __ __ _ __ : ~ cn ~ _ 74 55 74 7 70 -~
, ~ tervalle de oonfiance dan~ les condition3 des es~ais est de l. :~
Dan~ l'exemple ci-apras9 on met en ~vide~ce le~ quali- `
tés d'age~t a~tisali~sure d~s produit~ selo~ Yentio~ utili~
s~s dans une lessive non-ioni~ue.
EXEMP~E 8 - ~ :
~"
Les essal~ so.nt conduits dans de~ co.ndition~ identiques eelles d~crite~ dan~ 1' exemple 7, ~ais avec la oompositinn d~tergente non io~ique ~uiYante - Alcool contona~t lO ~ 12 carbones et 9,4 portant e~ moye~ne 5 motif~ oxyde d'~thyla~e ~ :
- Tripol~phosphate de sodium 31s4 %
- Orthophosphate de sodi~m l,l %
ZO - Pyr~phosphate de sodium 7,3 %: ;
Perborate de sodium 26,2 %
~ - Sulfate de ~odium 15,8 %
; - Disilicate de sodium 8,5 %
- Poly~iloxa~e (anti-mous~e) 0~ %
~es r~9ultats de ces esæais 80Dt Co~ign~B dan~ le ,~ ~
~ tableau c~-aprè~
v~
R~ ~mo1rl 3 4 .. ... - _ ~ __ ~ ~ .
E en % 60 82 83 83 .
Da:ns 1 ' exemple ci-apr~s, o~ met e~ ~vida~ce les ~:
qualit~ d'age~t a~tisali~8ure de~ produits 3elo~ ve~tio~
~ ~ , " ~
' ' ' :
~ ~7~
lor~qu'ils sont introduits au cours du dernier ri~çag~ d'une op~ratio~ de bla~chi~sage.
Deux bande~ (20 x 115 cm) de ti98U polyester/coto~
(67/~3) de r~lect~nce C sont la~e~ d~ns une maohine automati-que Miele 421 S (programme coule~x~) e~ pr~sence de 5 g/l de la compositio~ déterge.nte sulva~te :
- Sulfonate dtalkyle be~æane li~éaire 9,9 - Alcool contenant 16 ~ 18 carbones et5 %
portant enYiroD 15 motifs d'o~yde d'éthyl~ne - Sa~o~ naturel de ~uif 6,6 %
- ~ripolypho3phate de sodium ~4 % ~ :
- Orthophosphate de ~odium 0,9 %
- Pyrophosphat~ ds ~odium 2,3 ~ .;
- Perborate de sodium 22,9 ~
- Sulfate de sodium ~,8 % ~ :
- Di~ilicate de ~odium 5,4 %
- Carboxym~thylcellulose 0,6 ~ ;
- Eau 7,6 % ~:
3 g. du produit te~t~ 80nt iDtroduit~ au cours du dor~i~r rlnçage da l' opératio~ de blanchi~sage ~ IJe~ bande~ d~
ti~su ~ont e~suite s~chée3 ~ la temp~rature a~biante et dé~oup~e~
en carr~ x 12 cm) ~ur le~quel~ o;n dépose de l'huile de ~idange, de la sal~ssu~e Spangler, du oonce~tr~ de tomate et du rouge ~ lavre~ ~ rai~on de æix carr~ par ~ype de taches. ~e~
taches ~o~t ~or~ ~ieillie~ par u~ our d'u~e heure da~ une ~tuve 3, 60C. 0~ mesure alors leur r~flecta~ca R ~ l appa~
reil Elr~pho a~c un filtre ~MY/C poux l'h~ile de vida~ge et la sali~suxe Spa~gler et u~ filtre FMX/C pour le conce~tré de 30 tomata et le rouge 3. l~vre~.
~ es carr~ taché~ sont alors faufilé~ ~ur di2 torcho~s de coto:n propre~, puis lav~ en pr~sel~ce dlu~e co.~cerltration -- 15 _ . :
1C~7~ 38 5 g/l de la composition d~tergente d~crite ci-apr~. Apr~ sé-chage, on mesure la réflectance ~1 des carré ~'e~ficacit~
du produit te~té en tant qu'agent anti-sali~sure e~ appréciée :.
par le pourcenta~e d'élimiDation des taches calculée par la ~ .
for~ul~
E (en %) = ~1 C x 100 .
~ `
: On calcule e.nsuite la moye~ne du pourcentage d'élimi-~, .
nation des diff~rentes tache~. ~es ré~ultats de ces essais soht pr~se~tés dan~ le tableau ci-dessous :
~ 39 1 49 1 53 .
~'~cart ~ig~i~icatif de ce test est 1 %.
Da~s l~exemple ci-après~ on met en évidence les qualités d'age~t anti-~tati4ue des~produ~ts selo~ vention.
Deux bandes (20 x 115 cm) de tis~u polyester (Dacro.n * - ;
type 54 ~EST FABRICS INC.) 90nt lavée~ dans une machine automati- ~:
que Miele 421 S (programme couleurs - 60C) en préss~ce de 5: ~ 1 :
de la composition déterge.nte d~crite dan~ I'exemple 7. he pro^
duit test~ e~t m trodu~t ~ raiso~:de 3 % en poids par rapport à la compositio~ détergente a Iaquelle il est i~corpor~. ~es. ;~
bandes de tissu sont alors séchées ~ la température ambiante et d~coup~es en disques de ~ 10 cm. ~es disques de tissu sont .
alors conditio.nnés pondant 24 heures dan~ u~e enceinte dont la température e-t le degr~ hygrom~trique sont co~tr8I~ (22C ;
- 46 % ~R). Chacun de~ ~chantillons est chargé par influence ~lectro~tatique, puis o~ mesure les temps de demi-d~charge et de trois quart de décharge au moye.n d'un ~lectro-statim~tre (Creusot-Loire).
* Marque de commerce 6_ ii ~ .
. . ` . ` . , . . ;i ` ., , 1~7~88 :
~ ~ ~--- T 4--Produit test~ ~_o~ ~,.............. _ dcmi-décharga en s 182 3,5 8,3 ~_--_ __ __ .. . , .
3/4 d~charge en æ 1437 13 2 _~---- .
Il appara~t clairement que les produits salon l'invention conf~rerlt une alltistaticité n~arquée aux fib~e3 :
suu~ lesquelle~ il8 sont dépo~
~;
'':
~,. ., .
'. ~ ' ':
.
~ ", :.', ,, ~ .
- .
,"
~ .
'~
, :
- 17 ~
Claims (10)
1. Polyacétal hydrophile résultant de la réaction:
- d'un mélange M constitué de:
. 20 à 60% en poids d'un produit A de réaction d'un acide phtalique, son anhydride ou un de ses diesters, avec au moins un diol saturé de masse molaire inférieure à 300, produit A dont l'indice d'hydroxyle est compris entre 150 à
500 et dont l'indice d'acide est inférieur à 2, et . 80 à 40% en poids d'un composé B de formule générale:
R -(OCx H2x)n- OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant moins de 20 carbones, x est égal à 2, 3 ou 4 et n est un entier tel que la masse molaire soit comprise entre 300 et 10 000, ou d'un mélange dudit composé B avec jusqu'à 50% en poids d'un composé C de formule générale:
dans laquelle R' et R" identiques ou différents sont des radicaux alkyles contenant moins de 5 carbones ou le radical benzyle et X-est un ion halogénure ou méthylsulfate, - avec un nombre de moles d'aldéhyde au moins égal à la moitié
du nombre total de fonctions hydroxyles contenues dans le mélange M.
- d'un mélange M constitué de:
. 20 à 60% en poids d'un produit A de réaction d'un acide phtalique, son anhydride ou un de ses diesters, avec au moins un diol saturé de masse molaire inférieure à 300, produit A dont l'indice d'hydroxyle est compris entre 150 à
500 et dont l'indice d'acide est inférieur à 2, et . 80 à 40% en poids d'un composé B de formule générale:
R -(OCx H2x)n- OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant moins de 20 carbones, x est égal à 2, 3 ou 4 et n est un entier tel que la masse molaire soit comprise entre 300 et 10 000, ou d'un mélange dudit composé B avec jusqu'à 50% en poids d'un composé C de formule générale:
dans laquelle R' et R" identiques ou différents sont des radicaux alkyles contenant moins de 5 carbones ou le radical benzyle et X-est un ion halogénure ou méthylsulfate, - avec un nombre de moles d'aldéhyde au moins égal à la moitié
du nombre total de fonctions hydroxyles contenues dans le mélange M.
2. Polyacétal selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le diol entrant dans le produit A est choisi dans le groupe constitué par l'éthylèneglycol, les propylèneglycols, les butylèneglycols, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol et le tétraéthylèneglycol.
en ce que le diol entrant dans le produit A est choisi dans le groupe constitué par l'éthylèneglycol, les propylèneglycols, les butylèneglycols, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol et le tétraéthylèneglycol.
3. Polyacétal selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que le composé B est un polyoxyalkylèneglycol de masse molaire comprise entre 300 et 4000.
4. Polyacétal selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le composé C répond à la formule suivante:
dans laquelle X est CH3SO4 ou Cl.
en ce que le composé C répond à la formule suivante:
dans laquelle X est CH3SO4 ou Cl.
5. Polyacétal selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'aldéhyde est choisi dans le groupe constitué par le formaldéhyde, le benzaldéhyde, le chlorobenzaldéhide et le diméthyl-3-7-octadiène-2-6-al.
en ce que l'aldéhyde est choisi dans le groupe constitué par le formaldéhyde, le benzaldéhyde, le chlorobenzaldéhide et le diméthyl-3-7-octadiène-2-6-al.
6. Polyacétal selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'aldéhyde est formé in situ par décomposition de diméthoxyméthane, de trioxanne ou de dioxolane.
en ce que l'aldéhyde est formé in situ par décomposition de diméthoxyméthane, de trioxanne ou de dioxolane.
7. Polyacétal selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la réaction dont il résulte est conduite à une tempé-rature comprise entre 50 et 150°C, à une pression égale ou infé-rieure à la pression atmosphérique.
en ce que la réaction dont il résulte est conduite à une tempé-rature comprise entre 50 et 150°C, à une pression égale ou infé-rieure à la pression atmosphérique.
8. Application du polyacétal selon la revendication 1 comme agent anti-redéposition et anti-salissure des fibres textiles.
9. Application du polyacétal selon la revendication 1 comme agent anti-redéposition et anti-salissure introduit dans les compositions détergentes destinées au lavage des arti-cles textiles.
10. Application du polyacétal selon la revendication 1 comme agent anti-redéposition et anti-salissure utilisé lors du rinçage intervenant à la fin des opérations de lavage des articles textiles.
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