DK158313B - Hydrofil polyacetal og anvendelse heraf som genafsaetningsmodvirkende og smudsafvisende middel til tekstilfibre - Google Patents

Description

i

DK 158313 B

Opfindelsen angår en hidtil ukendt hydrofil polyacetal og dens anvendelse som genafsætningsmodvirkende- og smudsafvisende middel til tekstilfibre, ved rensning eller appretering af tekstilvarer, især sådanne som indeholder polyesterfibre.

5 fra US patentskrift nr. 3.893.929 kendes copolyestere fremstillet ud fra en dibasisk carboxylsyre, en polyalkylenglycol og eventuelt en alkylenglycol. Disse polymerforbindelser angives at kunne anvendes som smudsløsnende midler til polyesterholdige tekstiler. De anvendes 10 imidlertid kun sammen med en syre (jvf. spalte 3, linje 10 og afprøvningsresultaterne i tabel 1 i spalte 9 i patentskriftet) og eventuelt et emulgeringsmiddel og kun under skylning af vasketøjet efter en vask. De har stærkt nedsat virkning uden syrens samtidige tilstedeværelse, hvorfor de ikke kan fungere som smuds-genafsæt-15 ningsmodvirkende middel under vask, da vaskebadet er alkalisk af natur.

I beskrivelsen til FR patent nr. 1.499.508 er der beskrevet copolyestere indeholdende syregrupper eller polymergrupper, der kan give 20 anledning til en solvatisering med vand. De foretrukne polymergrupper er polyoxyalkyl ener. Polyesterne angives at være effektive som genafsætningsmodvirkende middel. I det omtalte patent beskrives navnlig copolyestere, som fremkommmer ved phthalsyrens polykonden-sation med en lavmolekylær glycol og en polyoxyalkylenglycol. Der 25 fremkommer herved et polyestermolekyle indeholdende hydrofobe rester, som udgøres af sammenkædninger af phthalsyre-glycol og hydrofile rester stammende fra polyoxyalkylenglycolgrupper. Bindingen mellem disse rester frembringes ved dannelse af en esterfunktion ud fra en syrefunktion og en al kohol funkti on, idet reak-30 tionen finder sted ved en temperatur over 200°C. Polyesterne er imidlertid ikke helt lette at dispergere i vand.

Polyacetalerne ifølge opfindelsen er af kemisk natur væsentligt forskellig fra ovennævnte kendte polyestere og har egenskaber, der 35 gør dem væsentligt bedre til anvendelse i forbindelse med vask. De er således lettere at dispergere i vand, ja, visse er endog opløselige i vand, og de kan anvendes alene som genafsætningsmodvirkende og smudsafvisende middel sammen med alle slags vaskemidler under vask såvel som under skylning af vasketøjet. De udgør derfor i

DK 158313B

2 vasketeknisk henseende en væsentlig forbedring i forhold til de kendte polyestere.

Den hydrofile polyacetal ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at 5 den er fremkommet ved omsætning af: a) en blanding M bestående af: a') 20-60 vægtprocent af et reaktionsprodukt A hidrørende fra 10 en omsætning af én phthalsyre, dens anhydrid eller en af dens diestere og en eller flere mættede dioler med molvægt lavere end 300, hvilket produkt A har et hydroxyl tal, som ligger mellem 150 og 500, og et syretal, som er lavere end 2, 15 a") 80-40 vægtprocent af en blanding N bestående af: 50-100 vægtprocent af en forbindelse B med den almene formel: 20 R -(0CX H2x)n-0H, hvor R betegner hydrogen eller et carbon-hydridradikal indeholdende færre end 20 carbonatomer, x er lig 2, 3 eller 4, og n er et sådant helt tal, at molvægten af forbindelsen B ligger mellem 300 og 10.000, og 25 fra 0-50 vægtprocent af en forbindelse C med den almene formel:

R' Θ /Hp-CHp-OH

» \/ „ M , X° /\

R" CH2-CH2-OH

35 hvor R' og R'', som kan være identiske eller forskellige, betegner al kyl radikal er, der indeholder færre end 5 carbonatomer, eller benzyl radikal er, og betegner en halogen-eller en methyl sul fation, og

DK 158313B

3 b) et antal mol aldehyd,. som mindst er lig med halvdelen af det totale antal funktionelle hydroxyl grupper, der findes i blandingen M.

5 Opfindelsen angår også en anvendelse af polyacetalen som genafsætningsmodvirkende- og smudsafvisende middel til tekstil fibre.

Opfindelsen angår endvidere en anvendelse af polyacetalen som genafsætningsmodvirkende- og smudsafvisende middel i rensemiddel-10 sammensætninger, som er bestemt til vask af tekstilvarer.

Opfindelsen angår tillige en anvendelse af polyacetalen ved den skylning, som foretages ved slutningen af vaskeprocesser for tekstilvarer.

15

Orthophthal-, isophthal- og terephthalsyrerne, deres anhydrid eller deres di estere, såsom methyl-, ethyl-, propyl- eller butyldiesterne, er alle egnede til fremstillingen af produktet A.

20 Blandt de mættede dioler med mol vægt lavere end 300, som er egnede til fremstillingen af produktet A, kan navnlig nævnes alkandiolerne eller al kyl englykoler, såsom ethyl englykol, propyl englykolerne, butyl englykolerne, diethylenglykol, triethyl englykol, tetraethylen-glykol.

25

Polyacetal erne ifølge opfindelsen fremstilles ved en kondensationsreaktion mellem phthalsyren og diolen på en sådan måde, at produktet A, som fremkommer heraf, har et hydroxyl tal mellem 150 og 500 og et syretal lavere end 2, d.v.s. at det praktisk taget ikke 30 indeholder andet end reaktive hydroxylgrupper. Ifølge en variant kan man lade en di ester af phthalsyre reagere med diolen. I så tilfælde udføres reaktionen under tilstedeværelse af en sædvanlig transes-terificeringskatalysator, såsom tetraisopropylorthotitanat. Dette produkt A udgør 20-60 vægtprocent af blandingen M og fortrinsvis 35 40-60%.

Den anden komponent i blandingen M er en blanding N bestående af 100-50 vægtprocent af en forbindelse B indeholdende oxyalkylen-grupper og fra 0-50% af en forbindelse C indeholdende et kvaternært 4

DK 158313 B

nitrogenatom. I alle tilfaldene udgør blanding N 80-40 vægtprocent af blanding M og fortrinsvis 60-40%.

Forbindelsen B, der indeholder oxyalkylenrester, har den almene 5 formel R-(0CxH2x)n-0H, hvor R betegner hydrogen eller et carbonhy-dridradikal indeholdende færre end 20 carbonatomer, såsom dodecyl-og nonyl phenyl radikal erne, x er lig 2, 3 eller 4, og n er et sådant helt tal, at molvægten af forbindelsen B ligger mellem 300 og 10.000. Fortrinsvis vælges en polyoxyalkyl englykol med mol vægt 10 mellem 300 og 4000.

Ifølge opfindelsen er der mulighed for, at blandingen N ikke indeholder andet end forbindelsen B. Imidlertid indeholder den normalt mindre end 2 vægtprocent af den nedenfor beskrevne forbindelse C.

15

Forbindelsen C, der indeholder et kvaternært nitrogenatom, har den almene formel:

R' © .CH9-CH«-0H

20 \ /

N , P

/\

R'' CH2-CH2-0H

25 hvor R' og R", der kan være identiske eller forskellige, betegner al kyl radikal er indeholdende færre end 5 carbonatomer eller benzyl radikal er, og X® er en halogen- eller methyl sul fati on.

Nærmere bestemt kan man navnlig nævne produktet med nedenstående 30 formel, hvor X kan være CH^SO^ eller Cl

CHo Θ CH«-CH,-0H

)/ 35 / \ ch3 ch2-ch2-oh

For at fremstille polyacetalen ifølge opfindelsen bringes de hydro-xylerede forbindelser, som danner blandingen M, til at reagere med

DK 158313 B

5 et antal mol aldehyd, der mindst er lig halvdelen af det totale antal af hydroxyl funktioner, der er indeholdt i blandingen M.

Blandt de aldehyder, som kan være brugt til at danne polyacetalen, 5 kan nævnes alifatiske aldehyder, såsom formaldehydet under alle dets former (gas, vandig opløsning, lavpolymerer, såsom paraformaldehydet), aromatiske aldehyder, såsom benzaldehydet eller chloroben-zaldehydet eller endvidere tunge aldehyder, såsom citral (dimethyl- 3,7-octadien-2,6 al).

10

Ifølge en variant kan aldehydet indføres i form af et produkt, som under miljøets betingelser frigiver aldehydet. Således kan man bruge en acetal, såsom en di al kyl formal, f.eks. dimethoxymethan eller cykliske forbindelser, såsom trioxan, dioxolan og deres højere 15 homologe.

Acetaliseringsreaktionen udføres på klassisk måde ved en temperatur mellem 50-150°C, ved et tryk lig med eller lavere end atmosfæretrykket, eventuelt under dække af en inert gas, såsom nitrogen, og 20 under tilstedeværesle af en syrekatalysator, såsom paratoluensul- fonsyre eller en ionbytterresin indeholdende sure grupper, såsom sulfonsyregrupper. Når reaktionen er til ende, neutraliseres reaktionsmiljøets surhed, som skyldes den sure katalysator, ved hjælp af en organisk eller mineralsk base.

25

Nedenstående eksempler beskriver nogle polyacetaler ifølge opfindelsen og anvendelsen af disse ifølge opfindelsen. Alle procentangivelserne og del angivelserne er udtrykt på vægtbasis.

30 Eksempel 1 I det første trin lader man 2328 dele dimethylterephthalat reagere med 2232 dele ethylenglykol under tilstedeværelse af 0,5 dele tetraisopropylorthotitanat. Reaktionen standses ved 200°C under 35 atmosfæretryk. Den under disse betingelser evakuerede destillat- mængde udgør 1510 dele. Produktet A, der forbliver i kolben, har et hydroxyl tal, der er lig med 440 mg KOH/g og et syretal, der er lavere end 0,5 mg KOH/g.

6

DK 158313 B

Efter at have ladet temperaturen falde til 150eC sættes til produktet A 3050 dele pol yoxyethyl engly kol med mol vægt 600, 20 dele paratoluensulfonsyre og 576 dele paraformaldehyd. Efter 2 timers reaktion ved atmosfæretryk og 140°C sænkes trykket gradvis til ca.

5 26,7 mbar, og der destilleres gennem ca. 4 timer. Miljøet neutrali seres derefter med tri ethanol aminen.

Den ved den ovenfor angivne fremgangsmåde fremstillede polyacetal er således fremstillet ud fra følgende sammensætning: 10

a) Blanding M

a') 50 vægtprocent af produkt A fra reaktionen mellem dimethylterephthalatet og ethylenglycolen, hvis hydroxyl tal er 15 lig 440 og syretal er lavere end 0,5, og a") 50 vægtprocent af N bestående af: 100 vægtprocent polyoxyethylenglycol med en molvægt lig 600 og 20 b) Paraformaldehyd: antal mol aldehyd__n antal mol hydroxyl funktioner i M ’ 25

Eksempel 2 I et første trin lader man 1940 vægtdele dimethylterephthalat reagere med 2120 dele di ethylenglycol under tilstedeværelse af 0,5 30 dele tetraisopropylorthotitanat. Reaktionen standses ved 220°C under atmosfæretryk. Den under disse betingelser evakuerede destillatmængde udgør 650 dele. Produktet A, der forbliver i kolben, har et hydroxyltal på 325 mg KOH/g og et syretal lavere end 0,5 mg KOH/g.

35 Efter at have ladet temperaturen falde til 100eC sættes til produktet A 3410 dele pol yoxyethyl englycol med molvægt 600, 20 dele paratoluensulfonsyre og 510 dele paraformaldehyd. Efter to timers reaktion ved atmosfæretryk og 120°C lader man gradvis trykket falde til ca. 26,7 mbar, og der destilleres gennem ca. 4 timer. Miljøet 7

DK 158313 B

neutraliseres derpå med tri ethanolamin.

Den ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde tilvejebragte polyacetal er således fremstillet ud fra følgende sammensætning: 5 a) Blanding M: a') 50 vægtprocent af produktet A fra reaktionen mellem dimethylterephthalatet og diethylenglycolen, hvis hydroxyltal 10 er lig 325, og hvis syretal er lavere end 0,5, og a") 50 vægtprocent af N bestående af: 100 vægtprocent polyoxyethylenglycol med mol vægt lig 600, og 15 b) Paraformaldehyd: antal mol aldehyd__ 0 545 2Q antal mol hydroxyl funkti oner i M ~

Eksempel 3 I første trin lader man 1940 vægtdele dimethylterephthalat reagere 25 med 1550 dele ethyl englycol og 530 dele di ethyl englycol under tilstedeværelse af 0,5 dele tetraisopropylorthotitanat. Reaktionen standses ved 220°C under atmosfæretryk. Den under disse betingelser evakuerede desti 11atmængde udgør 1510 dele. Produktet A, der forbliver i kolben, har et hydroxyltal på 305 mg KOH/g og et syretal 30 lavere end 0,5 mg KOH/g.

Efter at have ladet temperaturen falde til 100°C sættes til produktet A 2760 dele polyoxyethylenglycol med mol vægt 600, 20 dele paratoluensulfonsyre og 490 dele paraformaldehyd. Efter to timers 35 reaktion ved atmosfæretryk og 140eC lader man gradvis trykket falde til ca. 26,7 mbar, og der destilleres gennem ca. 4 timer. Miljøet neutraliseres derpå med tri ethanolamin.

Den ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde tilvejebragte polyacetal 8

DK 158313 B

er fremstillet ud fra følgende sammensætning: a) Blanding M: 5 a') 50 vægtprocent af produkt A fra reaktionen mellem dimethylterephthalatet, ethylenglycolen og diethylenglycolen, hvis hydroxyltal er lig 305, og hvis syretal er nær 0,5, og a") 50 vægtprocent af N bestående af: 10 - 100 vægtprocent polyoxyethylenglycol med molvægt lig 600, og b) Paraformaldehyd: 15 antal mol aldehyd__0 g75 antal mol hydroxyl funkti oner i M ' ’

Eksempel 4 20

Til 500 vægtdele af det ifølge eksempel 3 dannede produkt A sættes 500 dele polyoxyethylenglycol med mol vægt 600 og 85 dele N-methyldi-ethanolamin. Der opvarmes til 100°C og tilsættes 90 dele dimethyl-sulfat for at kvaternisere N-methyldi ethanol aminen. En halv time 25 efter ophør med tilsætningen sættes til reaktoren 2 dele paratolu-ensulfonsyre og 120 dele paraformaldehyd. Reaktionen afsluttes derefter som beskrevet i eksempel 2.

Den ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde dannede polyacetal er 30 således fremstillet ud fra følgende sammensætning: a) Blanding M: a') 42,5 vægtprocent af produkt A fra reaktionen mellem 35 dimethylterephthalatet, ethylenglycolen og diethylenglycolen, hvis hydroxyltal er lig 305, og hvis syretal er nær 0,5, og a") 57,5 vægtprocent af N bestående af: - 74 vægtprocent polyoxyethylenglycol med mol vægt lig 600, 9

DK 158313 B

- 26 vægtprocent N-methyldiethanolamin kvaterniseret med dimethyl sul fat, og b) Paraformaldehyd: 5 antal mol aldehyd__n antal mol hydroxyl funktioner i M “ ’

Eksempel 5 10

Der udføres de samme operationer som i eksempel 3 med undtagelse af, at polyoxyethylenglycolen har en mol vægt på 300, og at man bruger 740 dele paraformaldehyd.

15 Den herved dannede polyacetal er således fremstillet ud fra følgende sammensætning: a) Blanding M: 20 a') 50 vægtprocent af produkt A fra reaktionen mellem dimethyl- terephthalatet, ethylenglycolen og diethylenglycolen, hvis hydroxyltal er lig 305, og hvis syretal er nær 0,5, og a") 50 vægtprocent af N bestående af: 25 - 100 vægtprocent polyoxyethylenglycol med mol vægt lig 300, og b) Paraformaldehyd:

30 antal mol aldehyd__Q

antal mol hydroxylfunktioner i M ~ U,01U

Anvendelsen af et aldehyd til at forbinde de hydrofile og hydrofobe rester er meget vigtig, eftersom det ved en reaktionstemperatur på 35 under 150eC tillader indføring af kæder indeholdende kvaternære nitrogenatomer mellem phthalrester og rester, som indeholder oxyal-kylengrupper. Dette er vanskeligt realisabelt ved udførelse af en polykondensation til dannelse af polyestere, da reaktionen i dette tilfælde må udføres ved en temperatur på over 200eC, ved hvilken 10

DK 158313 B

temperatur de kvaternære nitrogenbindinger er ustabile. Tilstedeværelsen af dette nitrogen i polyacetalen er fordelagtig for dens anvendelse som genafsætningsmodvirkende og smudsafvisende middel.

5 Man har konstateret, uden at man er i stand til at give en forklaring herpå, at polyacetalen ifølge opfindelsen er væsentligt lettere dispergerbar i vand end polyestere, der er dannet ud fra de tilsvarende hydrofobe- og hydrofile rester svarende til reaktionsproduktet A og forbindelsen B. I visse tilfælde er polyacetalen endog fuld-10 stændigt opløselig i vand.

Det har vist sig, at de ovenfor beskrevne produkter er udmærkede som genafsætningsmodvirkende og smudsafvisende midler, når de på en hvilken som helst måde aflejres på tekstil fibre. Ved smudsafvisende 15 middel forstås et produkt, som letter fjernelsen af pletter fra stofferne, på hvilke de er blevet aflejret.

Det vides, at stoffer, som indeholder en betydelig andel polyesterfibre, har tendens til at være meget hydrofobe. Denne egenskab 20 bevirker, at fedtpletter, som er afsat på stoffet, sætter sig fast der, hvilket gør deres fjernelse vanskelig. En anden velkendt ulempe ved polyesterfibre er, at det smuds, som forekommer i vaskebadet, under vasken kan genafsættes på stoffet. Et middel til at modvirke genafsætningsfænomenet og lette fjernelsen af fedtpletter, er at 25 afsætte en appretur på fibrene, hvilket giver dem en vis hydrofil karakter.

Det har vist sig, at de ovenfor beskrevne produkter udgør en sådan appretur, som giver de polyesterfibre, hvorpå de afsættes, den 30 ønskede hydrofile karakter.

Afsætningen af produkterne ifølge opfindelsen kan gennemføres på en hvilken som helst kendt måde, men den kan navnlig bestå i at påføre det ubehandlede stof en appretur ved appretering eller forstøvning 35 efter farvning eller på tekstilvaren, efter at brugeren har vasket denne. Under alle omstændigheder gennemføres påføringen på produkterne fortrinsvis under vask af tekstilerne, hvilket vil sige, at polyacetalerne ifølge opfindelsen enten indføres i rensemidlerne eller i skyllebadet.

11

DK 158313 B

Produkterne ifølge opfindelsen kan inkorporeres i en hvilken som helst type anioniske, ikke-ioniske-, kationiske-, amfolytiske- eller zwitterioniske rensemidler. Disse midler indeholder almindeligvis ud over overfladeaktive stoffer og buildere et vist antal klassiske 5 bestanddele i forskellige mængder. Eksempler på sådanne bestanddele er skumningsmidler eller midler, som tværtimod muliggør skumdæmpning, såsom polysiloxaner, mineralsalte, såsom natriumsulfat, blegemidler alene eller i blanding med precursere for blegemidler og andre genafsætningsmodvirkende midler, såsom carboxymethylcellulose, 10 og små mængder parfume, farvestoffer, fluorescensmidler og enzymer.

Inkorporeringen af bestanddelene kan gennemføres ved en hvilken som helst foranstaltning, såsom f.eks. ved tilsætning i form af en opløsning eller emulsion under forstøvning eller granulering af de 15 pulverformige sammensætninger eller i form af korn til sammensætningerne. Indføring i væskeformige vaskemidler til husholdningsbrug eller industriel brug kan ligeledes let gennemføres ved kendte metoder.

20 I nedenstående eksempel påvises de genafsætningsmodvirkende egenskaber for polyacetalerne ifølge opfindelsen.

Eksempel 6 25 Kvadrater (12 x 12 cm) af polyesterbomuldsstof (67/33) vaskes i et Li ni-Test apparat (ORIGINAL HANAU) i 20 minutter ved 60°C i hårdt vand (33°TH) indeholdende 0,75 g/1 af følgende klassiske rensemiddelsammensætning: 30 - Lineært al kyl benzensul fonat 8% (alkyl indeholdende ca. 12 carbonatomer) - Alkohol indeholdende 16-18 carbonatomer og ca. 50 ethylenoxidrester 3% - Natursæbe af talg 4% 35 - Natriumtripolyphosphat 30% - Natriumorthophosphat 1,5% - Natriumpyrophosphat 12,5% - Natriumperborat 25% - Natriumsulfat 10% 12

DK 158313 B

- Natriumdi si li kat 6% I hvert vaskekar tilføres inden vaskeprocessen Spang!er-smuds (se J.

Am. Oil Chem. 1965-42-723-727) i et forhold på 5 °/oo i forhold til 5 vægten af vaskeopløsningen. Den hydrofile polyacetal ifølge opfindelsen afprøves i et forhold på 3 vægtprocent i forhold til den rensemiddel sammensætning, hvori det inkorporeres.

Genafsættelsen af Spangler-smudset på stoffet vurderes ud fra 10 R-værdien af det vaskede stofs reflektans under tilstedeværelse af den hydrofile polyacetal ifølge opfindelsen. Reflektansen måles på et Gardner-apparat (GARDNER INSTRUMENTS). Som vejledning har det uvaskede stof en reflektans lig 85,6.

15 Resultaterne, der er opnået med nogle af de i de tidligere beskrevne eksempler opnåede polyacetaler, er angivet i nedenstående tabel:

Undersøgt do! vacetal Reference_3_4_5 R 68,2 83,6 83 82,9 20

Referencen udgøres af et tekstil, der blev vasket med samme rensemiddel og Spang!er-smuds, men uden tilsætning af nogen polyacetal ifølge opfindelsen.

25 Konfidensintervallet under forsøgsbetingelserne er 1.

I nedenstående eksempel påvises de smudsafvisende egenskaber for polyacetalerne ifølge opfindelsen anvendt i et anionisk vaskemiddel.

30 Eksempel 7

To baner (20 x 115 cm) af polyesterbomuldsstof (67/33) med reflektansen C vaskes i en automatisk vaskemaskine Miele 421 S (kul ørt-vaskeprogram - 60°C) i nærvær af 5 g/1 af følgende klassiske rense- 35 middel sammensætning: 13

DK 158313 B

- Lineært al kyl benzensul fonat 9,9% (alkyl indeholdende ca. 12 carbonatomer) - Alkohol indeholdende 16-18 carbonatomer og indeholdende ca. 15 ethylenoxidrester 5% 5 - Natursæbe af talg 6,6% - Natriumtripolyphosphat 34% - Natriumorthophosphat 0,9% - Natriumpyrophosphat 2,3% - Natriumperborat 22,9% 10 - Natriumsulfat 4,8% - Natriumdi si li kat 5,4% - Carboxymethylcellulose 0,6% - Vand 7,6% 15 De undersøgte hydrofile polyacetaler fra eksemplerne 1-5 indføres i et forhold på 3 vægtprocent i forhold til den rensemiddel sammensætning, hvori det inkorporeres. Stofbanerne tørres derefter ved omgivelsestemperatur og opskæres i kvadrater (12 x 12 cm), hvorpå man afsætter spildolie, Spang!er-smuds, tomatkoncentrat og læberødt 20 på 6 kvadrater for hver plettype. Pletterne ældes derefter ved ophold på én time i en ovn ved 60°C. Man måler deres reflektans R på et Elrépho^-apparat med et FMY/C-filter for spildolie og Spanglersnavs og et FMX/C-filter for tomatkoncentrat og læberødt.

25 De plettede kvadrater rimpes derefter på ti stykker ren bomuld og vaskes derefter som beskrevet ovenfor i eksemplet og tørres. Derefter måles deres reflektans Rj. Effektiviteten af den undersøgte polyacetal som smudsafvisende middel vurderes ud fra den procentiske pletfjernelse beregnet ved formlen: 30

Rj - R

E (%) = - x 100

C - R

35 For hver af de undersøgte hydrofile polyacetaler fra eksemplerne 1-5 beregnes middelværdien af den procentiske fjernelse af forskellige pletter. Resultaterne af disse forsøg er angivet i nedenstående tabel: 14

DK 158313 B

Undersøgt pol vacetal Reference_1 2 3 4 5 E i % 39 74 55 74 71 70

Konfidensinterval!et ved forsøgsbetingelserne er 1.

5 I nedenstående eksempel påviser man de smudsafvisende egenskaber for polyacetal erne ifølge opfindelsen anvendt i et ikke-ionisk vaskemiddel .

10 Eksempel 8

Forsøgene gennemføres under samme betingelser som beskrevet i Eksempel 7, men med følgende ikke-ioniske rensemiddelsammensætning: 15 - Alkohol indeholdende 10-12 carbonatomer og indeholdende 5 ethylenoxidrester 9,4% - Natriumtripolyphosphat 31,4% - Natriumorthophosphat 1,1% - Natriumpyrophosphat 7,3% 20 - Natriumperborat 26,2% - Natriumsulfat 15,8% - Natriumdi si li kat 8,5% - Polysiloxan (antiskummiddel) 0,3% 25 Resultaterne af disse forsøg er angivet i nedenstående tabel:

Undersøat do! vacetal Reference_3 4 5 E i % 60 82 83 83 30 I nedenstående eksempel påviser man de smudsafvisende egenskaber af polyacetal erne ifølge opfindelsen, når de indføres under sidste skylning af en vaskeproces.

Eksempel 9 35

To baner (20 x 115 cm) polyesterbomuldsstof (67/33) med reflektansen C vaskes i en automatisk vaskemaskine Miele 421 S (kulørtvaskepro-gram) i nærvær af 5 g/1 af følgende rensemiddel sammensætning: 15

DK 158313 B

- Lineært al kyl benzensul fonat 9,9% - Alkohol indeholdende 16-18 carbonatomer og indeholdende ca. 15 ethylenoxidrester 5% - Natursæbe af talg 6,6% 5 - Natriumtripolyphosphat 34% - Natriumorthophosphat 0,9% - Natriumpyrophosphat 2,3% - Natriumperborat 22,9% - Natriumsulfat 4,8% 10 - Natriumdi si li kat 5,4% - Carboxymethylcellulose 0,6% - Vand 7,6% 3 g Af den undersøgte polyacetal indføres under sidste skylning i 15 vaskeprocessen. Stofbanerne tørres derefter ved omgivel sestemperatur og opskæres i kvadrater (12 x 12 cm), hvorpå man afsætter spildolie, Spangler-snavs, tomatkoncentrat og læberødt på 6 kvadrater pr. plettype. Pletterne ældes derefter ved et ophold på én time i en ovn ved 60°C. Man måler derefter deres reflektans R på et Elrépho-appa-20 rat med et FMY/C-filter for spildolie og Spangler-snavs og ét FMX/C-filter for tomatkoncentrat og læberødt.

De plettede kvadrater hæftes derefter på ti stykker rent bomuldsstof, vaskes derpå i nærvær af den ovenfor beskrevne detergentsam-25 mensætning i en koncentration på 5 g/1. Efter tørring måles kvadraternes reflektans Rj. Effektiviteten af den undersøgte polyacetal som smudsafvisende middel bedømmes ud fra den procentiske fjernelse af pletter beregnet efter formlen:

30 Rj - R

E (i %) = - x 100

C - R

Man beregner derefter middelværdien af den procentiske fjernelse af 35 de forskellige pletter. Resultaterne af disse forsøg er angivet i nedenstående tabel:

Undersøat pol vacetal Reference_3_4_ E i % 39 49 53

DK 158313 B

16

Signifikansafvigelsen på denne prøve er 1%.

I nedenstående eksempel påviser man polyacetalernes antistatiske egenskaber, når de afsættes ved appretering på stoffet.

5

Eksempel 10

To baner (20 x 115 cm) af polyesterstof (Dacron type 54 TEST FABRICS INC.) vaskes i en automatisk vaskemaskine Miele 421 S (kulørtvask-10 program - 60°C) i nærvær af 5 g/1 af den i eksempel 7 beskrevne rensemiddelsammensætning. Den undersøgte polyacetal indføres i et forhold på 3 vægtprocent i forhold til den rensemiddelsammensætning, hvori det inkorporeres. Stofbanerne tørres derefter ved omgivelsestemperatur og opskæres i skiver med 0 10 cm. Stofskiverne kondi -15 tioneres derefter i 24 timer i et rum, hvor temperaturen og fugtig-hedsgraden kontrolleres (22°C; 45% HR). Hver enkelt af prøverne lades under elektrostatisk indvirkning, hvorefter tiderne for gennemsnitlig halv-afladning og for gennemsnitlig 3/4-afladning måles på et elektrostatimeter (Creusot-Loire).

20

Undersøat pol vacetal Reference_3_4_

Halv-afladning i sek. 182 3,5 8,3 3/4-afladning i sek. 1437 13 24 25

Det fremgår tydeligt, at polyacetalerne ifølge opfindelsen bibringer de fibre, hvorpå de er afsat, mærkbart forøgede antistatiske egenskaber.

30 35

Claims (10)

1. Hydrofil polyacetal, kendetegnet ved, at den er fremkommet ved omsætning af: 5 a) en blanding M bestående af: a') 20-60 vægtprocent af et reaktionsprodukt A hidrørende fra en omsætning af en phthalsyre, dens anhydrid eller en af 10 dens diestere og én eller flere mættede dioler med molvægt lavere end 300, hvilket produkt A har et hydroxyltal, som ligger mellem 150 og 500, og et syretal, som er lavere end 2, 15 a") 80-40 vægtprocent af en blanding N bestående af: 50-100 vægtprocent af en forbindelse B med den almene formel:

20 R-(0Cx H2x^n"0H’ hvor R betegner hydrogen eller et carbon- hydridradikal indeholdende færre end 20 carbonatomer, x er lig 2, 3 eller 4, og n er et sådant helt tal, at mol vægten af forbindelsen B ligger mellem 300 og 10.000, og 25 fra 0-50 vægtprocent af en forbindelse C med den almene formel: R' © OVOL-OH \/ » 30 ,N ,P /\ R" CH2-CH2-0H hvor R' og R", som kan være identiske eller forskellige, 35 betegner al kyl radikal er, der indeholder færre end 5 carbonatomer, eller benzylradikal er, og P betegner en halogen- eller en methyl sul fati on, og b) et antal mol aldehyd, som mindst er lig med halvdelen af det DK 158313B totale antal funktionelle hydroxyl grupper, der findes i blandingen M.

2. Polyacetal ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 5 diolen, som indgår i produktet A, er ethylenglycol, en propylengly- col, en butylenglycol, diethylenglycol, tri ethylenglycol eller tetraethylenglycol.

3. Polyacetal ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, 10 at forbindelsen B er en polyoxyal kyl englycol med en mol vægt på mellem 300 og 4000.

4. Polyacetal ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at forbindelsen C har følgende formel: 15 CHo Θ ch,-ch9oh \ / „ ,N ,P /\

20 CH3 CH2-CH20H hvor X betegner CH^SO^ eller Cl.

5. Polyacetal ifølge et af de foregående krav, kendeteg- 25 net ved, at aldehydet er formaldehyd, benzaldehyd, chlorbenzalde- hyd eller 3,7-dimethyl-2,6-octadienal.

6. Polyacetal ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at aldehydet dannes in s i tu gennem nedbrydning af 30 dimethoxymethan, trioxan eller dioxolan.

7. Polyacetal ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at den omsætning, hvorved den er dannet, udføres ved en temperatur på mellem 50 og 150°C og et tryk lig med eller lavere end 35 atmosfæretrykket.

8. Anvendelse af polyacetalen ifølge et af de foregående krav som genafsætningsmodvirkende- og smudsafvisende middel til tekstilfibre. DK 1583 13 B

9. Anvendelse af polyacetalen ifølge krav 1-7 som genafsætnings-modvirkende- og smudsafvisende middel i rensemiddel sammensætninger, som er bestemt til vask af tekstilvarer.

10. Anvendelse af polyacetalen ifølge krav 1-7 ved den skylning, som foretages ved slutningen af vaskeprocesser for tekstilvarer. 10 15 20 25 30 35