ITMI20000378A1 - Uso di composti (per)fluoropolieterei come additivi in formulazioni - Google Patents

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ITMI20000378A1
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Gabriella Carignano
Dominicis Mattia De
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Ausimont Spa
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Description

Descrizione dell'invenzione industriale
La presente invenzione riguarda l'uso di additivi per il trattamento protettivo di materiali in legno per conferire migliorate proprietà di oleo- ed idro-repellenza .
In particolare, l'invenzione riguarda l'aggiunta di additivi alle formulazioni normalmente utilizzate per il trattamento del legno, quali ad esempio formulazioni impregnanti, antivegetative, insetticide, ecc. Detti additivi sono utilizzabili in maniera efficace a concentrazioni superficiali molto basse, evitando di modificare l'aspetto superficiale del materiale in legno trattato.
Sono noti nell'arte composti in grado di impartire al legno proprietà di idro-repellenza. Si può citare ad esempio il brevetto<' >US 5.141.983 che descrive copolimeri poliuretanoacrilici dispersi in acqua. Lo svantaggio di questi prodotti è che non sono in grado di conferire proprietà di oleo-repellen -za adeguate.
Altri composti, per esempio siliconati idrogenati amminoorgano funzionalizzati sono descritti nel brevetto
US 5.178.668. Anche per questi prodotti, si ha lo svantaggio che non sono in grado di conferire proprietà di oleo-repellenza adeguate.
Nel brevetto US 5.855.817 sono descritti composti aventi più di una funzione ossidrilica in combinazione con sali di ammonio quaternario per conferire idro-repellenza al legno. Anche in questo caso le proprietà di oleo-repellenza ■non sono elevate.
Esistono anche formulazioni acquose a base di siliconati, poliuretani e silicati, descritte nel brevetto US 5.356.716. Anche in questo caso non si fa alcun cenno ad eventuali proprietà di oleo-repellenza conferite.
Formulazioni a base di solvente idrocarburico comprendenti miscele di fluoropolimeri , silani e siliconi idrogenati sono descritte nel brevetto US 5.593.483. Anche in questo caso non si fa alcun cenno ad eventuali proprietà di oleo-repellenza conferite.
Nel brevetto US .5.691.000 vengono descritti particolari composti monoesteri fosforici peri luoropolieterei in grado di impartire idro- ed oleo-repellenza al legno. I solventi utilizzati per la dissoluzione di questi composti sono'CFC-113 oppure miscele di alcool/acqua. In questo brevetto vengono esemplificati anche altri composti periluropolieterei con diverse funzionalità. Gli esempi mostrano che questi ultimi derivati hanno proprietà inferiori di idro- ed oleo-repellenza rispetto ai monoesteri fosforici perfluoropolieterei . In particolare, i valori di idro-repellenza dei monoesteri fosforici quando applicati sul legno non sono soddisfacenti. Infatti, la Richiedente ha constatato che il test di oleo- ed idro-repellenza non è abbastanza discriminante per individuare il grado di reale protezione impartita al legno. Per questo motivo, questi prodotti hanno trovato scarsa applicazione commerciale per il trattamento protettivo del legno. In questo brevetto non si fa alcun cenno all'impiego come additivi di detti prodotti nelle formulazioni utilizzate per il legno.
Il problema tecnico che si propone di risolvere la presente invenzione è quello di trovare additivi che mostrano la seguente combinazione di proprietà:
- migliorate proprietà di idro-repellenza;
- migliorate proprietà di oleo-repellenza;
- assenza di alcuna modifica dell'aspetto naturale del legno; - sostanziale mantenimento delle proprietà conferite da formulazioni impregnanti, antivegetative, insetticide, ecc. anche dopo aggiunta dell'additivo;
- buona compatibilità dell'additivo con formulazioni impregnanti, antivegetative, insetticide, ecc. in modo da avere proprietà sostanzialmente uniformi di oleo- ed idro-repellenza sulla superficie del legno trattato;
- miglioramento delle capacità bagnanti delle formulazioni per legno sopra citate;
- migliorato coefficiente d'attrito, cioè diminuzione dei valori dei coefficienti d'attrito della'superficie in legno che comporta una limitazione dell'usura.
Era pertanto sentita l'esigenza di disporre di additivi per formulazioni impiegate nel trattamento del legno, in grado di dare la combinazione di proprietà sopra citate.
Costituiscono pertanto un oggetto dell'invenzione composti mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei ed il loro impiego come additivi in formulazioni per il trattamento del legno, con l'esclusione delle formulazioni a base di cere paraffiniche sciolte in solventi idrocarburici , detti composti perf luoropolieterei aventi le seguenti strutture:
in cui:
L è un gruppo organico scelto tra -CH2-(OCH2CH2)n-,
-CO-NR'-, con R'=H o alchile C1 C4;
n=0-8, preferibilmente 1-3;
Y=F, CF3;
W è scelto tra gruppi alchilici C1-C50, preferibilmente C3-C25, eventualmente contenenti uno o più 0 eterei, gruppi arilici C5-C50, alchil-arili o arili-alchili C7-C50;
Rf ha un peso molecolare medio numerico compreso tra 350 e 8.000, preferibilmente tra 500 e 3.000 e comprende unità ripetitive aventi almeno una delle seguenti strutture, disposte statisticamente nella catena:
R4 ed R5, uguali o diversi fra loro, sono scelti fra H, Cl, o perf luoroalchile da 1 a 4 atomi di carbonio.
In particolare Rf può avere una delle strutture seguenti:
con a'/b' compreso tra 0,5 e 2, estremi inclusi, a' e b' essendo numeri interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato;
con r/b = 0,5-2,0; (r+b)/t è compreso fra 10-30, b, r e t essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato, X ha il significato sopra indicato;
t' potendo essere 0;
quando t' è diverso da 0 allora r'/t' = 10-30,
r' e t' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato; X ha il significato sopra indicato;
dove z è un intero tale che il peso molecolare sia quello sopra indicato;
y è un intero compreso fra 0 e 1 ed R'f è un gruppo fluoroalchilenico ad esempio a 1-4 atomi di carbonio;
in cui:
q ed s sono interi tali che il peso molecolare sia quello sopra indicato;
R4, R5, R'f, y hanno il significato sopra indicato;
dove r'"/t'" = 10-30,
r' '' e t''' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato;
R'f e y aventi il significato sopra indicato.
Nelle formule sopra indicate:
-(C3F6O)- può rappresentare unità di formula
e/o
Nella struttura (C) in cui Rf è monofunzionale, l'altro terminale è di tipo T-O-, dove T è un gruppo (per)fluoroalchilico scelto tra:
opzionalmente uno o due atomi di F, preferibilmente uno, po-tendo essere sostituiti da H.
I fluoropolieteri indicati sono ottenibili con i processi ben noti nell'arte, si vedano ad esempio i brevetti seguenti qui incorporati integralmente per riferimento: USP 3,665,041, 2,242,218, 3,715,378, e il brevetto europeo EP 239123. I fluoropolieteri funzionalizzati si ottengono ad esempio secondo i brevetti EP 148482, USP 3,810,874.
I composti di struttura (C) sono ottenuti facendo reagire un derivato estere periluoropolietereo monofunzionale con un'alchilammina. L'alchilammina, generalmente sotto forma cerosa, viene fusa ad una temperatura compresa tra 40 e 60°C. Il derivato estere perfluoropolietereo viene gocciolato nell'ammina in quantità equimolare sotto agitazione e mantenendo il reattore in temperatura. Al termine dell'aggiunta si procede con l'evaporazione dell'alcool che si è formato dalla reazione di condensazione.
I composti di struttura (D) sono ottenuti facendo reagire un derivato estere perfluoropolietereo bifunzionale con un'alchilammina. L 'alchilammina, generalmente sotto forma cerosa, viene fusa ad una temperatura compresa tra 40 e 60°C. Il deri-vato estere perfluoropolietereo bifunzionale viene gocciolato nell 'ammina in quantità 0,5 molare rispetto all'ammina sotto agitazione e mantenendo il reattore in temperatura. Al termine dell'aggiunta si procede con l'evaporazione dell'alcool che si è formato dalla reazione di condensazione.
I composti preferiti dell'invenzione hanno struttura (D) in cui L è -CO-NR'-, con R'=H; W è un gruppo alchilico C8-C25; Rf ha struttura 1).
Si possono usare anche miscele dei composti (C) e (D) sopra indicati.
La Richiedente ha sorprendentemente trovato che impiegando i derivati (per)fluoropolieterei sopra definiti come additivi di formulazioni per il trattamento del legno, si ottiene la combinazione delle proprietà sopra indicate. Questo risultato è inaspettato in quanto gli stessi composti di struttura (C) e (D) non utilizzati come additivi in formulazioni per legno, ma utilizzati da soli come trattanti non sono in grado di conferire proprietà elevate di oleo- ed idro-repellenza, uti-lizzati a parità di concentrazioni. La Richiedente ha trovato che per ottenere valori comparabili di idro- ed oleo-repellenza su legno, nel caso in cui i componenti dell'invenzione siano utilizzati da soli dispersi in.solventi, e necessario effettuare ripetuti trattamenti (almeno 3). Dal punto di vista industriale questo rappresenta un notevole svantaggio applicativo in aggiunta a costi più elevati.
Le formulazioni per legno a cui sono aggiunti gli additivi dell'invenzione sono quelle note per il trattamento del legno: si possono citare le formulazioni impregnanti, antivegetative, insetticide, anti-muffa, vernici, ecc. Preferibilmente dette formulazioni per legno sono a base di solvente, quali ad esempio chetoni, alcoli, glicoli, idrocarburi.
Le formulazioni impregnanti comprendono prevalentemente come componenti principali oli naturali, polimeri acrilici e poliuretanici. Le formulazioni anti-vegative comprendono prevalentemente come componenti principali limonene, resine alchidiche e polimeri acrilici fluorurati. Le formulazioni insetticida comprendono prevalentemente come componenti principali diclofluoanide , pernetrina, olio di lino e dibutilftalato.
Gli additivi dell'invenzione sono aggiunti alle formulazioni in concentrazioni comprese tra 0,01 e 10% in peso, preferibilmente tra 0,1 e 5% in peso rispetto al peso del formulato. L'applicazione della formulazione può essere eseguita tramite brushing, spraying, ecc. Opzionalmente,.se richiesto dal processo di applicazione industriale, dopo il trattamento si può effettuare un trattamento termico per una rimozione più rapida del solvente.
La presente invenzione verrà meglio illustrata dai seguenti esempi, i quali hanno funzione puramente indicativa ma non limitativa della portata dell'invenzione stessa.
ESEMPI
Valutazione proprietà di oleo-repellenza
Le proprietà di oleo-repellenza conferite ad un substrato di legno dai prodotti periluropolieterei (PFPE) dell'invenzione sono state valutate, dopo trattamento del campione di legno con una soluzione a diverse concentrazioni in peso di prodotto, seguendo la procedura sotto riportata:
- vengono depositati 10 μl di olio di vaselina sulla superficie trattata mediante siringa;
- si misura l'aumento dell'area della goccia depositata a tempi successivi (5,10,15,20 minuti).
Una maggiore diffusione delle gocce depositate sulla superficie di legno trattata e quindi una più elevata area della goccia indicano un minore potere repellente del trattamento e quindi minore oleo-repellenza conferita.
Valutazione proprietà di idro-repellenza
Le proprietà di idro-repellenza conferite ad un substrato di legno dai prodotti perf luropolieterei dell'invenzione sono state valutate nel modo seguente: dopo trattamento del campione in legno con una soluzione a diverse concentrazioni in peso di prodotto, si valuta 1'idro-repellenza del legno trattato depositando 5 μΐ di una miscela di acqua/isopropanolo sulla superficie trattata. L'area delle gocce acqua/isopropanolo depositate (a due rapporti in peso acqua/isopropanolo pari a 60:40 e 30:70) viene misurata dopo un minuto dalla deposizione. Una più elevata area della goccia sulla superficie trattata indica un minore potere repellente del trattamento e quindi minore idro-repellenza conferita.
Esempio 1
Viene utilizzato un composto perfluoropolietereo (PFPE) monofunzionale avente formula:
in cui n=2-5
Ad una formulazione commerciale anti-vegetativa LINFO<2 >(GEAL) contenente limonene, resine alchidiche e polimeri acrilici fluorurati, viene additivato il composto di formula (I) ad una concentrazione pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock. Al termine del trattamento, prima di eseguire il test di oleo-repellenza , il campione di legno è stato posto in stufa a T=60°C per 2 ore al fine di facilitare l'evaporazione del solvente presente nella formulazione anti-vegetativa .
La formulazione anti-vegetativa additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro/oleorepellenza già a partire da una sola mano di applicazione. In Tabella 1 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza valutata su legno Hemlock trattato con diverse concentrazioni di additivo perfluoropolietereo. Tali dati sono confrontati con quelli del formulato anti-vegetativo non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 1
Gli stessi campioni di legno sono stati inoltre sottoposti al test di idro-repellenza depositando gocce di miscele·acqua/ isopropanolo di rapporto in peso 60/40 e 30/70 e valutando l'area delle gocce dopo un minuto. In Tabella 2 sono riportati i risultati ottenuti confrontati con quelli risultanti dall'applicazione del formulato anti -vegetativo non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 2
Esempio 2
Viene utilizzato un composto perfluoropolietereo (PFPE) bifunzionale avente formula:
Il composto di formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale anti -vegetativa LINFO<® >(GEAL ) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock. La formulazione anti- vegetativa additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione. In Tabella 3 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 4 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato anti-vegetativo non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano .
TABELLA 3
TABELLA 4
Esempio 3
Ad una formulazione commerciale impregnante XYLOVALCERA<® >(VE-LECA.) contenente<' >oli naturali, polimeri acrilici e poliuretanici, viene additivato il composto perfluoropolietereo di formula (I) ad una concentrazione pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock.
La formulazione impregnante additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In Tabella 5 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 6 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con la formulazione impregnante non additivata (prima colonna) sempre applicata in un'unica mano .
TABELLA 5
TABELLA 6
Esempio 4
Il composto periluoropolietereo di formula (il) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale impregnante XYLOVALCERA* (VELECA) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock.
La formulazione impregnante additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In Tabella 7 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 8 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato impregnante non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 7
TABELLA 8
Esempio 5
Ad una formulazione commerciale insetticida XYLAMON<® >(SOLVAY) contenente diclof luoanide , pernetrina, olio di lino e dibutilftalato, viene additivato il composto perfluoropolietereo di formula (I) ad una concentrazione pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In -Tabella 9 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza , in Tabella 10 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con la formulazione insetticida non additivata (prima colonna) sempre applicata in un'unica mano .
TABELLA 9
TABELLA 10
Esempio 6
Il composto periluoropolietereo di formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale insetticida XYLAMON* (SOLVAY) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Hemlock.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzióne risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In tabella 11 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 12 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato insetticida non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano..
TABELLA 11
TABELLA 12
Esempio 7
Alla formulazione commerciale insetticida XYLAMON<® >(SOLVAY) viene additivato il composto perfluoropolietereo di formula (I) ad una concentrazione pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Parquet.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro<4 >/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In Tabella 13 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 14 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con la formulazione insetticida non additivata {prima colonna) sempre applicata in un'unica mano.
TABELLA 13
TABELLA 14
Esempio 8
Il composto-periluoropolietereo di formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale insetticida XYLAMON<® >(SOLVAY) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prò-, dotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno Parquet.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In tabella 15 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 16 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato insetticida non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 15
TABELLA 16
Esempio 9
Alla formulazione commerciale insetticida XYLAMON<® >(SOLVAY) viene additivato il composto perf luoropolietereo di formula (I) ad una concentrazione pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno di pino.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In Tabella 17 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 18 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con la formulazione insetticida non additivata (prima colonna) sempre applicata in un'unica<' >mano.
TABELLA 17
TABELLA 18-
Esempio 10
Il composto perfluoropolietereo di.formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale insetticida XYLAMON* (SOLVAY) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e<' >10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno di pino.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idrooleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In tabella 19 sono riportati i valori del test di oleo-répellenza, in Tabella 20 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato insetticida non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 19
TABELLA 20
Esempio 11
Il composto periluoropolietereo di formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale insetticida XYLOVALCERA* (VELECA) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il prodotto risultante viene applicato tramite pennello ad un cam-pione di legno di pino.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In tabella 21 sono riportati i valori del test di oleo-repel -lenza, -in Tabella 22 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con quelli ottenuti con il formulato insetticida non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 21
TABELLA 22
Esempio 12
Il composto periluoropolietereo di formula (II) viene disciolto in metiletilchetone formando una soluzione al 50% in peso. Detta soluzione viene additivata alla formulazione commerciale insetticida XYLOVALC ERA<® >(VELECA) ottenendo una concentrazione finale di composto (II) pari a 1%, 5% e 10% in peso. Il pro-dotto risultante viene applicato tramite pennello ad un campione di legno parquet.
La formulazione insetticida additivata con il composto dell'invenzione risulta efficace nel conferire proprietà di idro-/oleorepellenza già con una sola mano di applicazione.
In tabella 23 sono riportati i valori del test di oleo-repellenzd, in Tabella 24 quelli del test di idro-repellenza, con-frontati con quelli ottenuti con il formulato insetticida non additivato (prima colonna) sempre applicato in un'unica mano.
TABELLA 23
TABELLA 24
Esempio.13 (di confronto)
Il composto periluoropolietereo di struttura (I) non viene utilizzato come additivo di una formulazione per il trattamento del légno come negli esempi 1-12, ma utilizzato disperso in una soluzione di n-esano contenente il composto (I) ad una concentrazione pari al 5% in peso.
Sono state necessarie 3 mani di prodotto per ottenere un buon rivestimento della superficie del campione in legno hemlock ed osservare un conferimento di proprietà di idro- ed oleo-repellenza paragonabili al caso degli esempi 1-12, nei quali è stata sufficiente una sola mano di applicazione.
In Tabella 25 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 26 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con i risultati degli esempi 1, 3, 5 in cui il composto (I) è associato a diverse formulazioni per il trattamento legno ed applicato in un'unica mano alla stessa concentrazione
TABELLA 25
TABELLA 26
Esempio 14 (di confronto)
Il composto perfluoropolietereo di struttura (II) non viene utilizzato come additivo di una formulazione per il trattamento del legno come negli esempi 1-12, ma utilizzato disperso in una soluzione di n-esano contenente -il composto (II) ad una concentrazione pari al 5% in peso.
Sono state necessarie 3 mani di prodotto per ottenere un buon rivestimento della superficie del campione in legno hemlock ed osservare un conferimento di proprietà di idro- ed oleo-repellenza paragonabili al caso degli esempi 1-12, nei quali è sta-ta sufficiente una sola mano di applicazione.
In Tabella 27 sono riportati i valori del test di oleo-repellenza, in Tabella 28 quelli del test di idro-repellenza, confrontati con i risultati degli esempi 2, 4, 6 in cui il composto (II) è associato a diverse formulazioni per il trattamento legno ed applicato in un'unica mano alla stessa concentrazione.
TABELLA 27
TABELLA 28
Esempio 15 (di confronto)
Viene utilizzato un fosfato periluoropolietereo (PFPE) mono-funzionale avente formula:.
con p=2 - 5 , n=1 - 4 , m=1 - 3
Detto composto viene utilizzato disperso in una soluzione di alcool isopropilico ad una concentrazione pari al 5% in peso. Nonostante siano state applicate fino a 3 mani di prodotto su un campione di legno hemlock, non è stato possibile ottenere valori adeguati di idro-repellenza come nel caso degli esempi 1-12, nei quali è stata sufficiente una sola mano di applicazione.
In Tabella 29 sono riportati i valori del test di idro-repellenza del fosfato monofunzionale confrontati con i valori di idro-repellenza-conferiti dai composti di struttura (I) e (II) dell'invenzione riportati negli esempi 1 e 2.
TABELLA 29

Claims (10)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Uso di composti mono- e bifunzionalì (per)fluoropoliete -rei come additivi in fopnulazioni per il trattamento del legno, con l'esclusione delle formulazioni a base di cere paraffiniche sciolte in solventi idrocarburici , detti composti peri luoropolieterei aventi le seguenti strutture:
    in cui: L è un gruppo organico scelto tra -CH2-{OCH2CH2)n-, -CO-NR'-, con R '=H o alchile C1-C4; n=0-8, preferibilmente 1-3; Y=F-, CF3 ; W è scelto tra gruppi alchilici C1-C50, preferibilmente C3-C25, eventualmente contenenti uno o più O eterei, gruppi arilici alchil-arili o arili-alchili C7-C50; Rf ha un peso molecolare medio numerico compreso tra 350 e 8.000, preferibilmente tra 500 e 3.000 e comprende unità ripetitive aventi almeno una delle seguenti strutture, disposte statisticamente nella catena:
    in cui: X-F,CF3; R4 ed R5, uguali o diversi fra loro, sono scelti fra H, Cl, o perfluoroalchile da 1 a 4 atomi di carbonio.
  2. 2. Uso secondo la rivendicazione 1 in cui Rf è scelto tra le strutture seguenti:
    con a'/b' compreso tra 0,5 e 2, estremi inclusi, a' e b' essendo numeri interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato; ·
    con r/b = 0,5-2,0; (r+b)/t è compreso fra 10-30, b, r e t essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato, X ha il significato sopra indicato;
    quando t' è diverso da 0 allora r'/t' = 10-30, r' e t' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato; X ha il significato sopra indicato;
    dove z è un intero tale che il peso molecolare sia quello sopra indicato; y è un intero compreso fra 0 e 1 ed R'f è un gruppo fluoroalchilenico a 1-4 atomi di carbonio;
    in cui: q ed s sono interi tali che il peso molecolare -sia quello sopra indicato; R4, R5, R'f, y hanno il significato sopra indicato;
    dove r'''/t''' = 10-30, r' '' e t''' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato ;
  3. 3. Uso secondo le rivendicazioni 1-2 in cui nella struttura (C) l'altro terminale è di tipo T-O-,dove T è un gruppo {per)fluoroalchilico scelto tra:
    opzionalmente uno o due atomi di F, preferibilmente uno, essendo sostituiti da H.
  4. 4. Uso secondo le rivendicazioni 1-3 in cui i composti perfluoropolieterei hanno struttura (D) in cui L è -CO-NR'-, con R'=H; W è un gruppo alchilico C3-C25; Rf ha struttura D -
  5. 5. Uso secondo le .rivendicazioni 1-4 in cui le formulazioni per il trattamento del legno sono scelte tra formulazioni impregnanti, antivegetative, insetticide, anti -muffa, vernici, preferibilmente a base di solventi, quali chetoni, alcoli, glicoli, idrocarburi.
  6. 6. Uso .secondo la rivendicazione 5 in cui le formulazioni impregnanti comprendono come componenti principali oli naturali, polimeri acrilici e poliuretanici.
  7. 7. Uso secondo la rivendicazione 5 in cui le formulazioni anti -vegative comprendono come componenti principali 1Γ-monene, resine alchidiche e polimeri acrilici fluorurati.
  8. 8. Uso secondo la rivendicazione 5 in cui le formulazioni insetticida comprendono come componenti principali diclofluoanide, pernetrina, olio di lino e dibutilftalato.
  9. 9. Uso secondo le rivendicazioni 1-8 in cui i composti sono aggiunti alle formulazioni in concentrazioni comprese tra 0,01 e 10% in peso, preferibilmente tra 0,1 e 5% in péso rispetto al peso del formulato.
  10. 10. Uso secondo le rivendicazioni 1-9 in cui la formulazione è applicata tramite brushing, spraying.
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