DE2630935B2

DE2630935B2 -

Info

Publication number: DE2630935B2
Application number: DE2630935A
Authority: DE
Inventors: Alain Villeurbanne Lagasse; Robert Lyon Violland
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1975-07-10
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1979-08-09
Also published as: SE8303277L; DK158313B; GB1512318A; SE8303277D0; DE2630935A1; FR2317315B1; ATA507976A; CH598292A5; SE7606305L; YU169876A; JPS5210398A; PL191070A1; LU75344A1; NO762388L; US4107056A; DK312576A; SE433754B; FR2317315A1; DE2630935C3; BE844006A

Description

15

20

R' CH₂-CH₂-OH

R" CH₂-CH₂-OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und X^s ein Halogenid- oder Methylsulfation bedeuten,
mit Aldehyden in einer Molzahl, die wenigstens ⁴⁽⁾ der Hälfte der insgesamt im Gemisch M vorliegenden Anzahl der Hydroxylgruppen entspricht.

2. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch 1 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und gegen das Verschmutzen von Textilfasern.

3. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch 1 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und gegen das Verschmutzen in Waschmitteln für die Wäsche von Textilien.

4. Verwendung des Polyacetals nach Anspruch 1 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und Verschmutzen beim Spülen am Ende des Waschvorgangs von Textilien.

Die Erfindung betrifft neue hydrophile Polyacetale _h<) und ihre Verwendung als Mittel gegen das Wiederaufziehen und Wiederverschmutzen beim Waschen oder Ausrüsten von Textilien, insbesondere von polyesterfaserhaltigen Textilien.

In der FR-PS 14 99 508 wurden Polyester mit sauren _b5 Gruppen oder mit Polymerengruppen beschrieben, die zu einer Solvatisierung mit Wasser führen, deren Anwendung als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz besonders wirksam ist In dieser Druckschrift werden insbesondere Polyester beschrieben, die durch Polykondensation von Phthalsäure mit einem Glykol mit niederem Molekulargewicht und einem Polyoxyalkylenglykol erhalten werden. Es werden auch Polyester beschrieben, die durch Verbindung von Phthalsäure mit einem niederen Glykol gebildete hydrophobe Teile und aus Polyoxylalkylenglykolgruppen gebildete hydrophile Teile besitzen. Die Bindung zwischen diesen Teilen wird durch eine Esterbindung von einer Säuregruppe und einer Alkoholgruppe hergestellt, wobei die Reaktion bei Temperaturen über 200⁰C erfolgt

Es wurden nun Produkte mit hydrophoben und hydrophilen Teilen synthetisiert, wobei die Bindung durch eine Acetalgruppe erfolgt, die den so erhaltenen Polyacetalen eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften verleiht, die unten näher erläutert werden.

Die Erfindung betrifft daher hydrophile Polyacetale, die erhalten werden durch Reaktion von:

einem Gemisch M, das besteht aus:

20 — 60 Gew.-% des Reaktionsprodukts A von Phthalsäure, ihrem Anhydrid oder einem ihrer Diester, mit wenigstens einem gesättigten Diol eines Molekulargewichts unter 300, wobei die Hydroxylzahl von A zwischen 150 und 500 liegt und seine Säurezahl unter 2 ist, und

80—40 Gew.-°/o eines Gemisches N aus:
50— 100 Gew.-% einer Verbindung B der allgemeinen Formel R-(OC»H_2l)„-OH,
in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, * 2, 3 oder 4 und η eine solche geringe Zahl bedeutet, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt, und

0—50 Gew.-% einer Verbindung C der allgemeinen Formel

45 R'

R"

CH₂-CH₂-OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und X^s ein Halogenid- oder Methylsulfation ist,

mit Aldehyden in einer Molzahl, die wenigstens der Hälfte der insgesamt im Gemisch M enthaltenen Zahl von Hydroxylgruppen entspricht.

Zur Herstellung des Produktes A eignen sich Ortho-, Iso- und TerephUilsäure, ihre Anhydride und ihre Diester, wie z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyldiester.

Unter den gesättigten Diolen mit Molekulargewicht unter 300 sind zur Herstellung des Produktes A insbesondere die Alkandiole oder Alkylenglykole, wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykole, Butylenglykole, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol geeignet.

Erfindungsgemäß wird die Kondensationsreaktion von Phthalsäure und Diol so durchgefühlt, daß das daraus entstehende Produkt A eine Hydroxylzahl zwischen 150 und 500 und eine Säurezahl unter 2 besitzt, d. h. praktisch keine reaktiven Hydroxylgruppen mehr aufweist. Gemäß einer Verfahrensvariante kann man

einen Phthalsäurediester mit dem Diol umsetzen. In diesem Fall wird die Reaktion in Anwesenheit eines klassischen Umesterungskatalysators, wie z. B. Tetraisopropylorthotitanat, durchgeführt Das Produkt A stellt 20 bis 60, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% des Gemischs M dar.

Der zweite Bestandteil des Gemisches M ist ein Gemisch N, das aus 100 bis 50 Gew.-% einer Verbindung B mit Oxyalkyleneinheiten und 0 bis 50 Gew.-% einer Verbindung C mit einem quartären Stickstoffatom besteht. In allen Fällen stellt das Gemisch N 80 bis 40, vorzugsweise 60 bis 40 Gew.-% des Gemisches M dar.

Die Verbindung B mit Oxyalkyleneinheiten entspricht der allgemeinen Formel

R-(OC_xH₂A-OH

in der R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoff rest mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, wie ein Dodecyl- oder Nonylphenylrest, χ 2, 3 oder 4 und η eine solche Zahl ist, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt Vorzugsweise wählt man ein Polyoxyalkylenglykol eines Molekulargewichts zwischen 300 und 4000.

Erfindungsgemäß kann das Gemisch N auch allein die Verbindung B enthalten. Im allgemeinen enthält es jedoch wenigstens 2 Gew.-% der im folgenden beschriebenen Verbindung C.

Die ein quartäres Stickstoffatomen enthaltene Verbindung C entspricht der allgemeinen Formel:

R	\	N	CH₂	CH₂	-OH
			/
	/
		\
R		CH₂	-CH₂	— OH

in der R' und R" gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest und X- ein Halogenid- oder Viethylsulfation bedeuten.

Besonders eignet sich das Produkt der nachstehenden Formel, in der X CH₃SO₄ - oder Cl - ist:

CH, CH₂-CH₂-OH

N X

/ \
CH, CH₂-CH₂-OH

Gemäß einer Verfahrensvariante kann das Gemisch N durch eine Verbindung ersetzt werden, die gleichzeitig Oxyalkyleneinheiten und quartären Stickstoff enthält, wie die Produkte der Formel

R' (CH₂-CH₂-OL-H

N X

/ \
R" (CH₂-CH₂-O)_n-H

in der R', R" und X^e die oben gegebenen Bedeutungen besitzen und m und η ganze Zahlen sind, deren Summe weniger als 15 beträgt. Diese Produkte werden im allgemeinen durch Äthoxylierung eines primären Amins mit anschließender Quaternisierung erhalten.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyacetals werden die hydroxylierten Verbindungen, die das Gemisch M bilden, mit einer solchen Molzahl von Aldehyden umgesetzt, die wenigstens der Hälfte der Gesamtzahl der in dem Gemisch enthaltenen Hydroxylgruppen entspricht

Unter den einsetzbaren Aldehyden sind zu nennen: Die aliphatischen Aldehyde, wie Formaldehyd in jeder Form (Gas, wäßrige Lösung, niedrigmolekular, wie

ίο Paraformaldehyd), aromatische Aldehyde, wie Benzaldehyd oder Chlorbenzaldehyd oder auch die Aldehyde mit hohem Molekulargewicht, wie Citral (Dimethyl-3,7-octadien-2,6-al).
Gemäß einer Verfahrensvariante kann der Aldehyd in Form einer Verbindung eingesetzt werden, die unter Reaktionsbedingungen Aldehyd freisetzt. Man kann auch ein Acetal, ζ. B. ein Dialkylformal. wie Dimethoxymethan, oder cyklisciie Verbindungen wie Trioxan, Dioxolan und ihre höheren Homologen einsetzen.

Die Acetalbildung wird auf bekannte Art bei Temperaturen zwischen 50 und 150⁰C bei einem Druck gleich oder unter Atmosphärendruck ggfs. unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff und in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie p-Toluolsulfonsäure > oder eines lonenaustauscherharzes mit sauren Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuregruppen, durchgeführt. Wenn die Reaktion beendet ist, werden die aus den sauren Katalysator stimmenden Säuregruppen im Reaktionsgemisch mit Hilfe einer organischen oder anorgani-

jo sehen Base neutralisiert.

Die folgenden Beispiele beschreiben einige erfindungsgemäße Produkte. Alle Prozentsätze und Teile bedeuten Gewichtsprozent und Gewichtsteile.

j. B e i s ρ i e I 1

In einer ersten Stufe setzt man 2328 Teile Dimethylterephthalat mit 2232 Teilen Äthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanai um. Man läßt die Reaktion bei 200°C unter Atmosphärendruck vollständig ablaufen. Das unter diesen Bedingungen entfernte Destillat stellt 1510 Teile dar. Das im Kolben zurückbleibende Produkt A besitzt eine Hydroxyzahl von 440 mg KOH/g und eine Säurezahl von unter 0,5 mg KOH/g.

> Nach dem Abkühlen auf 150⁰C gibt man zum Produkt A 3050 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600, 20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 576 Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion bei Atmosphärendruck bei 140⁰C erniedrigt man fort-

w schreitend den Druck bis auf 20 Torr und destilliert 4 Stunden lang ab. Das Reaktionsgemisch wird anschließend mitTriäthanolamin neutralisiert.

Das nach den beschriebenen Verfahrensschritten erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammenset-

t> zung:

Gemisch M:

50 Gew.-°/o des Reaktionsproduktes A von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol, dessen w) Hydroxyzahl 440 beträgt und dessen

Säurezahl unter 0,5 liegt,
50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

100 Gew.-% Polyoxyäthylenglykol vom

Molekulargewicht 600;
b^r> Paraformaldehyd.

Molzahl des Aldehyds

Zahl der Hydroxylgruppen in M

= 0,565 .

Beispiel 2

In einer ersten Stufe setzt man 1940 Gewichtsteile Dimethylterephthalat mit 2120 Teilen Diäthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanat um. Man läßt die Reaktion bei 220⁰C unter Atmosphärendruck zu Ende laufen. Das unter diesen Bedingungen übergehende Destillat stellt 650 Teile dar. Das Produkt A, das im Kolben zurückbleibt, hat die HydroxylzaH 325 mg KOH/g und eine Säurezahl von unter 0,5 mg ι ο KOH/g.

Nach Absenken der Temperatur auf 100⁰C gibt man zum Produkt A 3410 Teile Polyoxyäthylenglykol des Molekulargewichts 600, 20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 610 Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion bei Atmosphärendruck und 120⁰C erniedrigt man fortschreitend den Druck bis auf 20 Torr und destilliert etwa 4 h lang ab. Das Gemisch wird anschließend mit Triäthanolamin neutralisiert.

Das nach den oben beschriebenen Verfahrensschritten erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

50 Gew.-% des Reaktionsproduktes A von Dimethylterephthalat mit Diäthylenglykol, dessen Hydroxylzahl 325 und Säurezahl unter 0,5 beträgt, und
50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

10CGew.-% Polyoxyäthylenglykol des X)

Molekulargewichts f.OO;
Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

_
Hydroxylgruppen in M '

Beispiel 3

In einer ersten Stufe setzt man 1940 Gewichtsteile Dimethylterephthalat mit 1550 Teilen Äthylenglykol und 530 Teilen Diäthylenglykol in Gegenwart von 0,5 Teilen Tetraisopropylorthotitanat um. Man läßt die Reaktion bei 220°C unter Atmosphärendruck zu Ende laufen. Das unter diesen Bedingungen übergehende Destillat stellt 1510 Teile dar. Das im Kolben zurückbleibende Produkt A hat eine Hydroxylzahl von 305 mg KOH/g und eine Säurezahl unter 0,5 mg KOH/g.

Nach Absenken der Temperatur aui 100°C gibt man zum Produkt A 2760 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600,20 Teile p-Toluolsulfonsäure und 490 Teile Paraformaldehyd. Nach zweistündiger Reaktion bei Atmosphärendruck und 140^cC erniedrigt man fortschreitend den Druck bis auf 20 Torr und läßt etwa 4 h lang abdestillieren. Das Gemisch wird anschließend mitTriäthanolamin neutralisiert.

Gemisch M:

50Gew.-% des Reaktionsproduktes A aus Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol und Diäthylenglykol, dessen Hydroxyzahl 305 und Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und

50 Gew.-% eines Gemisches N aus:

100 Gew.-°/o Polyoxyäthylenglykol vom
Molekulargewicht 600;

Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

Anzahl der Hydroxylgruppen in M
Beispiel 4

= 0,675.

Zu 100 Gewichtsteilen des nach Beispiel 3 erhaltenen Produktes A gibt man 500 Teile Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600 und 85 Teile N-Methyldiäthanolamin. Man erwärmt auf 100"C und setzt 90 Teile Dimethylsulfat zu, um das N-Methyldiäthanoiamin zu quaternisieren. Eine halbe Stunde nach beendeter Zugabe gibt man in den Reaktor zwei Teile p-Toluolsulfonsäure und 120 Teile Paraformaldehyd. Man beendet dann die Reaktion, wie in Beispiel 2 beschrieben.

Das durch die oben beschriebenen Verfahrensschritte erhaltene Polyacetal hat die folgende Zusammensetzung:

Gemisch M:

42,5 Gew.-% des Reaktionsproduktes A aus Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol und Diäthylenglykol, dessen Hydroxyzahl 305 und dessen Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und 57,5 Gew.-% eines Gemisches N aus

74 Gew.-% Polyoxyäthylenglykol vom
Molekulargewicht 600 und
26 Gew.-°/o N-Methyldiäthanolamin, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist; und
Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

= 0,686 .

Zahl der Hydroxylgruppen in M

Beispiel5

Man verfährt wie in Beispiel 3, wobei jedoch das Polyoxyäthylenglykol ein Molekulargewicht von 300 besitzt und 740 Teile Paraformaldehyd verwendet werden.

Das nach den oben beschriebenen Schritten erhaltene Polyacetal weist die folgende Zusammensetzung auf:

Gemisch M:

50 Gew.-% des Reaktionsproduktes A von Dimethyl-/terephthalat Äthylenglykol und voii Diäthylenglykol, dessen Hydroxylzahl 305 und dessen Säurezahl etwa 0,5 beträgt, und
50Gew.-% eines Gemisches N aus:

100% Polyoxyäthylenglykol vom Molekulargewicht 300; sowie

Paraformaldehyd.

Molzahl Aldehyd

Zahl der Hydroxylgruppen in M

= 0,810.

Die Verwendung eines Aldehyds zur Verbindung der hydrophilen und hydrophoben Einheiten weist einen großen Vorteil auf. Tatsächlich findet die Reaktion bei Temperaturen unter 150°C statt, wodurch es insbesondere möglich ist, zwischen die Phthalateinheiten und die Einheiten, die Oxyalkylengruppen tragen, Glieder mit quartären Stickstoffatomen einzuführen. Dies ist schwierig durchführbar, wenn man eine Polykondensation zur Bildung von Polyestern durchführt, da die Reaktion in diesem Fall bei Temperaturen über 200⁰C durchgeführt werden soll. Bei dieser Temperatur sind die Bindungen des quartären Stickstoffs instabil. Jedoch ist die Anwesenheit dieses Stickstoffs im Polyacetal sehr

vorteilhaft, wenn es als Mittel gegen das Wiederaufziehen und Wiederverschmutzen verwendet wird.

Es wurde ferner gefunden, ohne daß hierfür eine Erklärung gegeben werden kann, daß das erfindungsgemäße Polyacetal in Wasser viel leichter dispergierbar ist als ein Polyester, der aus ähnlichen hydrophoben und hydrophilen Einheiten gebildet ist. In bestimmten Fällen ist das Polyacetal sogar vollständig wasserlöslich.

Es wurde festgestellt, daß die oben beschriebenen Verbindungen ausgezeichnete Mittel gegen das Wiederaufziehen und Wiederverschmutzen sind, wenn sie auf irgendeine bekannte Weise auf Textilfasern aufgezogen sind. Unter Mittel gegen das Wiederverschmutzen versteht man ein Produkt, das das Entfernen von Flecken von Geweben, auf denen es aufgezogen ist, erleichtert.

Tatsächlich weiß man, daß Stoffe mit einem beträchtlichen Anteil an Polyesterfasern die Tendenz aufweisen, sehr stark hydrophob zu sein. Durch diese Eigenschaften setzen sich auf dem Gewebe aufgebrachte Fettflecken fest, was ihre Entfernung erschwert. Ein weiterer wohlbekannter Nachteil von Polyesterfasern besteht darin, daß der im Waschbad vorliegende Schmutz beim Waschen wieder auf das Gewebe aufziehen kann. Eins der Mittel zur Verhinderung des Wiederaufziehens von Schmutz und zur Erleichterung der Entfernung von Fettflecken besteht dann, daß man auf den Fasern eine Ausrüstung aufbringt, die ihnen eine gewisse hydrophile Eigenschaft gibt.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend beschriebenen Produkte ein Ausrüstungsmittel darstellen, das den Polyesterfasern, auf denen sie aufgezogen sind, die gewünschte hydrophile Eigenschaft verleiht.

Das Aufziehen der erfindungsgemäßen Produkte kann auf jede bekannte Weise erfolgen, d. h. insbesondere darin bestehen, daß man durch Foulardieren oder Aufsprühen nach dem Färben auf das Rohgewebe oder auf den Textilgegenstand nach dem Waschen durch den Benutzer eine Ausrüstung aufbringt. Jedoch werden die Produkte vorzugsweise während des Waschens der Gewebe aufgebracht, d. h. die erfindungsgemäßen Polyacetale werden entweder in die Detergentien oder in das Spülbad eingeführt.

Der Zusatz der erfindungsgemäßen Produkte kann in jeder Art von Detergentiengemisch, anionischem, nichtionischem, kationischem, ampholytischem oder zwitterionischem, erfolgen. Diese Gemische enthalten im allgemeinen neben oberflächenaktiven Mitteln eine gewisse Anzahl klassischer Bestandteile in wechselnden Mengen. Beispiele für diese Bestandteile sind Schaumstabilisatoren oder im Gegenteil dazu Mittel zur Verminderung der Schaumentwicklung, wie Polysiloxane, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Bleichmittel, die allein oder im Gemisch mit Vorbleichmitteln und anderen Mitteln gegen das Wiederaufziehen, wie Carboxymethylcellulose, eingesetzt werden, sowie geringe Mengen an Parfüms, Farbstoffen, Aufhellern und Enzymen.

Das Einarbeiten dieser Bestandteile kann auf jede bekannte Weise, z. B. durch Zusatz in Form einer Lösung oder Emulsion während des Sprühtrocknens der Pulvermischungen oder in Körnerform in die genannten Mischungen erfolgen. Auch der Zusatz zu den flüssigen Haushalts- und Industriewaschlaugen kann nach bekannten Techniken erfolgen.

In dem folgenden Beispiel wird verdeutlicht, daß die erfindungsgemäßen Mittel das Wiederaufziehen von Schmutz verhindern.

Beispiel b

Quadrate (12 χ 12 cm) von Polyester-Baumwoll-Gewebe (67/33) werden in einem Lini-Test-Apparal (Original Hanau) während 20 min bei 6O⁰C in hartem Wasser (33° TH) gewaschen, das 0,75 g/l des folgenden klassischen Detergentiengemisches enthält:

Kettenförmiges Alkylbenzolsulfonat (Alkyl mit etwa
^Kohlenstoffatomen) 8%

Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa
50 Äthylenoxydeinheiten 3%

Natürliche Fetiseife 4%

Natriumtripolyphosphat 30%
Natriumorthophosphat 1,5%

Natriumpyrophosphat 12,5%

Natriumperborat 25%

Natriumsulfat 10%
Natriumdisilikat 6%

In jeden Waschkessel gibt man einen Testschmutz nach Spangler (siehe J. Am. Oil Chem. Soc. 1965, 42 — 727) in einer Menge von 5%o der Waschlauge. Das 2^r> erfindungsgemäße Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf das Detergentiengemisch, dem es zugegeben wird, zugesetzt.

Das Wiederaufziehen des Spangler-Testschmutzes auf das Gewebe wird anhand des Wertes R für die Reflexion des in Gegenwart des erfindungsgemäßer Produktes gewaschenen Gewebes beurteilt. Die Reflexion wird mit einem Gardner-Apparat gemessen. Zum Vergleich hat das gewaschene Gewebe eine Reflexion von 85,6.

Es wurden mit einigen der vorstehend beschriebenen Produkte die in der folgenden Tabelle enthaltenen Werte erhalten:

30

3 j Geprüftes
Produkt

Vergleichsprodukt

83,6

83

82,9

Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Meßgenauigkeit 1. In dem folgenden Beispiel wird die schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte in einer anionischen Waschlauge verdeutlicht.

Beispiel 7

Zwei Streifen (20 χ 115 cm) von Polyester-BaumwolI-Gewebe (67/33) der Reflexion C werden in einer automatischen Maschine Miele 421 S (Farbprogramm, 6O⁰C) in Anwesenheit von 5 g/l des folgenden klassischen Waschmittelgemisches gewaschen:

Kettenförmiges Alkylbenzolsulfonat(Alkyl mit etwa
^Kohlenstoffatomen) 9,9%

Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa
15 Oxyäthyleneinheiten 5%

Natürliche Fettseife 6,6%

Natriumtripolyphosphat 34%
Natriumorthophosphat 0,9%

Natriumpyrophosphat 2,3%

Natriumperborat 22,9%
Natriumsulfat 4.8%

Natriumdisilikat

Carboxymethylcellulose

Wasser

5,4%
0,6%
7,6%

Das untersuchte Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf Waschmittel, in das es eingearbeitet ist, zugegeben. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten, auf die man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift für jeweils 6 Quadrate pro Verschmutzungsart aufträgt. Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Heizschrank bei 60°C gealtert. Man mißt die Reflexion R auf einem Elrepho-Apparat mit einem FMY/C-Filter für Altöl und Spangier-Testsenmutz und einem FMX/C-riiter für Tomatenkonzentrat und Lippenstift.

Die verschmutzten Quadrate werden anschließend an zehn saubere Baumwoll-Lappen geheftet, dann wie vorher gewaschen und getrocknet. Dann mißt man ihre Reflexion R\. Die Wirksamkeit des geprüften Produktes als schmutzlösendes Mittel wird durch den Prozentsatz der Fleckentfernung bewertet, der nach der folgenden Gleichung berechnet wird:

K₁-R

C-R

χ 100.

Hierbei bedeutet e die Reflexion des nicht verschmutzten Gewebes vor der Wäsche.

Für jedes getestete Produkt berechnet man den mittleren Prozentsatz der Entfernung der verschiedenen Flecken. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:

Geprüftes Vergleich
Produkt

E in %

39

74 55 74 71 70

Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Meßgenauigkeit 1. In dem folgenden Beispiel wird die schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte in einer nichtionischen Waschlauge verdeutlicht.

Beispiel 8

Die Versuche werden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 7, jedoch mit der folgenden nichtionischen Waschlauge, durchgeführt:

Alkohol mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen und im Mittel

5 Oxyäthyleneinheiten 9,4%

Natriumtripolyphosphat 31,4%

Natriumorthophosphat 1,1%

Natriumpyrophosphat 7,3%

Natriumperborat 26,2%

Natriumsulfat 15,8%

Natriumdisilikat 8,5%
Polysiloxan

(Schaumverminderer) 0,3%

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:

Geprüftes
Produkt

Vergleich

£ in %

60

83

In dem folgenden Beispiel werden die schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte verdeutlicht, wenn sie im Verlauf der letzten Spülung H) eines Bleichverfahrens zugegeben werden.

Beispiel 9

Zwei Streifen (20 χ 115 cm) von Polyester-Baumwoll-Gewebe (67/33) der Reflexion C werden in einem Automaten Miele 421 S (Farbprogramrn) in Anwesenheit von 5 g/l des folgenden Waschmittels gewaschen:

Kettenförmiges Alkylbenzol-

sulfonat 9,9%
Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa

15 Äthylenoxideinheiten 5%

Natürliche Fettseife 6,6%

Natriumtripolyphosphat 34%

Natriumorthophosphat 0,9%

Natriumpyrophosphat 2,3%

Natriumperborat 22,9%

Natriumsulfat 4,8%

Natriumdisilikat 5,4%

Carboxymethylcellulose 0,6%

Wasser 7,6%

Drei Gramm des untersuchten Produktes werden im Verlauf der letzten Wäsche einer Bleichbehandlung

r> zugesetzt. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten, auf denen man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift bei jeweils 6 Quadraten für jede Fleckart aufträgt.

4(i Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Wärmeschrank bei 6O⁰C gealtert. Man mißt anschließend ihre Reflexion R auf einem Elrepho-Apparat mit einem FMY/C-Filter für Altöl und Spangler-Testschmutz und einem Filter FMX/C für

■r> Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift.

Die fleckigen Quadrate werden anschließend auf zehn saubere Baumwollappen geheftet und mit dem oben beschriebenen Waschmittel in einer Konzentration von 5 g/l gemessen. Nach dem Trocknen mißt man die

->o Reflexion /?i der Quadrate. Die Wirksamkeit des geprüften Produktes als schmutzlösendes Mittel wird nach dem Prozentsatz der Fleckentfernung bewertet, der gemäß der folgenden Formel errechnet wird:

E in % =

R₁-C C-R

χ 100.

Man berechnet anschließend den mittleren Prozentsatz der Entfernung der veschiedenen Flecke. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle enthalten:

Geprüftes Produkt

Vergleich

E in %

49

53

Die Meßgenauigkeit beträgt in diesem Test 1 %.

In dem folgenden Beispiel werden die antistatischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte verdeutlicht.

Beispiel 10

Zwei Streifen (20 χ 115 cm) von Polyestergewebe werden in einem Waschautomaten Miele 421 S (Farbprogramm, 60°C) in Gegenwart von 5 g/l der in Beispiel 7 beschriebenen Detergentienmischung gewaschen. Das untersuchte Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf Waschmittel, in das es eingearbeitet ist, zugegeben. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Scheiben von 10 cm Durchmesser geschnitten. Die Gewebestreifen werden anschließend 24 Stunden in einem Wärmeschrank konditioniert, dessen Temperatur und Feuchtigkeit geregelt werden (22°C; 26% relative

Luftfeuchtigkeit). Jede Probe wird elektrostatisch geladen und anschließend mit Hilfe eines Elektrostatimeters (Creusot-Loire) Zeit gemessen, die bis zu halber und dreiviertel Entladung verstreicht.

Geprüftes Produkt

Vergleich

κι Halbe Entladung	182	3,5	8,3
in see
³A Entladung in see	1437	13	24

Daraus ist klar ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Produkte den damit ausgerüsteten Fasern eine beträchtliche antistatische Wirkung verleihen.

Claims

Patentansprüche:

1. Hydrophile Polyacetale, erhalten durch die Reaktion

eines Gemisches M aus:

20 bis 60 Gew.-% des Reaktionsproduktes A aus Phthalsäure, ihrem Anhydrid oder einem ihrer Diester mit wenigstens einem gesättigten Diol eines Molekulargewichts unter 300, wobei das Produkt A eine Hydroxylzahl von 150 bis 500 und eine Säurezahl unter 2 besitzt, und

80 bis 40 Gew.-% eines Gemisches N aus:

50 bis 100 Gew.-% einer Verbindung B der allgemeinen Formel:

R-(OC_xH₂J_n-OH

in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoff mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, χ 2, 3 oder 4 und η eine solche ganze Zahl bedeutet, daß das Molekulargewicht zwischen 300 und 10 000 liegt, und

0 bis 50 Gew.-°/o einer Verbindung C der allgemeinen Formel:

10