DE2626795C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2626795C2 DE2626795C2 DE2626795A DE2626795A DE2626795C2 DE 2626795 C2 DE2626795 C2 DE 2626795C2 DE 2626795 A DE2626795 A DE 2626795A DE 2626795 A DE2626795 A DE 2626795A DE 2626795 C2 DE2626795 C2 DE 2626795C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkenyl
- alkyl
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 N-substituted 2,3-dimethyl-maleimides Chemical class 0.000 claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 49
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 38
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylmaleic anhydride Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- ZTWMBHJPUJJJME-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)NC1=O ZTWMBHJPUJJJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- MEWMVMZALMGUJM-UHFFFAOYSA-N methyl(dipropoxy)silane Chemical compound CCCO[SiH](C)OCCC MEWMVMZALMGUJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJHLAWRHRBIINF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxycyclohexyl)-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=C(C)C(=O)N1C1CCC(O)CC1 QJHLAWRHRBIINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWHJJLTXBKSHJG-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)=CCCO DWHJJLTXBKSHJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-formylphenoxy)methyl]thiophene-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OCC1=C(C#N)SC=C1 REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GLNADSQYFUSGOU-GPTZEZBUSA-J Trypan blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3C)C=3C=C(C(=CC=3)\N=N\C=3C(=CC4=CC(=CC(N)=C4C=3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)C)=C(O)C2=C1N GLNADSQYFUSGOU-GPTZEZBUSA-J 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N propylsilane Chemical compound CCC[SiH3] UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001814 trypan blue Drugs 0.000 description 2
- UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene;(z)-1,2-dichloroethene Chemical group C\C=C/Cl.Cl\C=C/Cl UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- NAQMRYXOGZYLMQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)N(CCO)C1=O NAQMRYXOGZYLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZDBJDFYCEJOP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxypropyl)-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(O)CN1C(=O)C(C)=C(C)C1=O VOZDBJDFYCEJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DESOUJMINPSJIW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-hydroxypropyl)-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)N(CCCO)C1=O DESOUJMINPSJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJBXKSWLGNKKEV-UHFFFAOYSA-N 1-(6-hydroxyhexyl)-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)N(CCCCCCO)C1=O LJBXKSWLGNKKEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 1-acetylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(=O)N1CCCC1=O YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYAYPDUDDXSFBY-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)N(N)C1=O HYAYPDUDDXSFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWPZKDNKHUEITE-UHFFFAOYSA-N 2-(6-hydroxyhexyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCCCCCO)C(=O)C2=C1 RWPZKDNKHUEITE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZLUPKIRNOCKJB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n,n-dimethylacetamide Chemical compound COCC(=O)N(C)C DZLUPKIRNOCKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HJTJQXRTKGMLAB-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1-(oxiran-2-ylmethyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=C(C)C(=O)N1CC1OC1 HJTJQXRTKGMLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJBUYDOOHBSDL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione hydrochloride Chemical compound CC1=C(C(=O)NC1=O)C.Cl ODJBUYDOOHBSDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXINYJDXYHSHJO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione;sodium Chemical compound [Na].CC1=C(C)C(=O)NC1=O JXINYJDXYHSHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLQHUKCXBXUDV-UHFFFAOYSA-N 3-aminophthalic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O WGLQHUKCXBXUDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 4-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCC(O)CC1 IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXSANYRLJHSQEP-UHFFFAOYSA-N 4-aminophthalic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 OXSANYRLJHSQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEDZRPQZWZXFKE-UHFFFAOYSA-N CCCOC([SiH3])OCCC Chemical compound CCCOC([SiH3])OCCC KEDZRPQZWZXFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N alpha-methylcyclopentanone Natural products CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWADTJULFVJWAZ-UHFFFAOYSA-L disodium;3,5-diaminophthalate Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=CC(N)=C(C([O-])=O)C(C([O-])=O)=C1 JWADTJULFVJWAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IUEVXLACZFKZSP-UHFFFAOYSA-L disodium;5-aminobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=CC(C([O-])=O)=CC(C([O-])=O)=C1 IUEVXLACZFKZSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N phenyl n-(3,5-dichlorophenyl)carbamate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(NC(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N thiohydroxylamine Chemical class SN RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NDPWCNORTYFYDW-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].CC[N+](C)(CC)CC NDPWCNORTYFYDW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
- C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft N-substituierte 2,3-Dimethyl-maleinimid
und Verfahren zu deren Herstellung.
Diese Imidylverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel I
worin bedeuten:
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe
wobei Q die direkte Bindung, -NH-, -O-, -CH₂-,
oder -OCO- darstellt,
eine Aralkylengruppe oder Alkylarylengruppe mit 7
oder 8 Kohlenstoffatomen,
X, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
X, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
-NH-CO-Alkenyl,
X, wenn n=2, Halogen, -COOH, -COO⁻M⁺, -COO-Alkyl, -CN,
-CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -O-CO-Alkenyl,
-NH-Alkyl, -NH-Alkenyl, -NH-CO-Alkenyl,
-SH, -S-Alkenyl oder
und, wenn Y eine definitionsgemäße Cycloalkylen-,
Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylengruppe oder eine
Gruppe
darstellt, auch -OH oder -NH₂,
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄
und
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder
bedeuten,
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe
bilden,
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die -CH₂-Gruppe,
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen.
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die -CH₂-Gruppe,
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen.
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel Ia
worin n und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung
haben und
X′, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
X′, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
-NH-CO-Alkenyl,
oder
darstellt und
X′, wenn n=2, die gleiche Bedeutung wie X hat, wobei für R₂ bis R₉, Q, Q₁, M⁺, m, q, Alkyl- und Alkylenteile, das unter Formel I Angegebene gilt.
X′, wenn n=2, die gleiche Bedeutung wie X hat, wobei für R₂ bis R₉, Q, Q₁, M⁺, m, q, Alkyl- und Alkylenteile, das unter Formel I Angegebene gilt.
Diese Imidylverbindungen
der allgemeinen Formel I
können dadurch erhalten werden, daß man ein Amin der allgemeinen Formel II
worin für Y und n das unter Formel I Angegebene gilt,
X₁, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
X₁, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln
-NH-CO-Alkenyl,
und X₁, wenn n=2, eine X′ entsprechende Gruppe darstellt,
wobei die beiden R₄′ bzw. R₆′ je -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ oder ein R₄′ bzw. R₆′ -OH und das andere R₄′ bzw. R₆′ eine Gruppe
wobei die beiden R₄′ bzw. R₆′ je -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ oder ein R₄′ bzw. R₆′ -OH und das andere R₄′ bzw. R₆′ eine Gruppe
und
R₅′ -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ bedeuten
und für Alkenylgruppen, R₂, R₃, R₇, R₈, R₉, Q₁, M⁺,
m und q das unter Formel I Angegebene gilt,
in mindestens stöchiometrischer Menge mit 2,3-Dimethyl-maleinsäureanhydrid der Formel III
R₅′ -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ bedeuten
und für Alkenylgruppen, R₂, R₃, R₇, R₈, R₉, Q₁, M⁺,
m und q das unter Formel I Angegebene gilt,
in mindestens stöchiometrischer Menge mit 2,3-Dimethyl-maleinsäureanhydrid der Formel III
umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in
definitionsgemäße Derivate der Formel Ia überführt.
Gemäß einem abgeänderten Verfahren können erfindungsgemäße
Verbindungen der allgemeinen Formel Ib
dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der
Formel IIIa
in mindestens stöchiometrischer Menge mit einem Halogenid der
Formel IV
umsetzt.
In den obigen Formeln Ib, IIIa und IV haben Z, Q₁ und Q₂
die unter Formel I angegebene Bedeutung;
M₁ stellt ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, dar und
Hal bedeutet Brom und vor allem Chlor.
M₁ stellt ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, dar und
Hal bedeutet Brom und vor allem Chlor.
2,3-Dimethyl-maleinsäureanhydrid (III) läßt sich nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren - im Gegensatz zu analogen
Umsetzungen mit Maleinsäure- und Phthalsäureanhydrid -
mit den Verbindungen der Formel II direkt, d. h. ohne zusätzliche
Maßnahmen, wie Behandeln mit wasserabspaltenden
Mitteln, zu Imidylderivaten der allgemeinen Formel Ia umsetzen.
Die Imidylderivate der Formel I werden zudem nach den erfindungsgemäßen
Verfahren in guten bis sehr guten Ausbeuten
erhalten und zeichnen sich durch eine hohe Stabilität
gegenüber Säuren und Basen aus.
Durch Y dargestellte definitionsgemäße Alkylen-, Cycloalkylen-,
Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylen oder bicyclische,
nicht kondensierte, carbocyclisch-aromatische Gruppen
können unsubstituiert oder substituiert sein, z. B. durch
Alkyl- und Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
Nitrogruppen oder Halogenatome, wie Chlor, Brom oder
Fluor.
Alkylengruppen Y können geradkettig oder verzweigt sein
und ein oder mehrere Heteroatome enthalten, besonders
S- oder O-Atome. Bevorzugt sind unsubstituierte Alkylengruppen
mit 1 bis 12, insbesondere 2-6 Kohlenstoffatomen,
wie die Methylen-, 1,2- oder 1,1-Äthylengruppe,
die 1,3- oder Isopropylengruppe, die 2,2-Dimethylpropylengruppe,
die Hexamethylen-, Octamethylen- oder Dodecamethylengruppe.
Bevorzugte Cycloalkylengruppen sind unsubstituierte Cyclopentylen-
und vor allem unsubstituierte Cyclohexylengruppen.
Beispiele geeigneter Arylengruppen Y sind die 1,2-, 1,3-
und 1,4-Phenylengruppe, die 1,3-Tolylengruppen, die
3-Nitro-1,4-phenylengruppe, die 1,7- und 2,7-Naphthylengruppe.
Bevorzugt sind unsubstituierte Phenylengruppen.
Als Aralkylengruppen kommen insbesondere die Benzylen-
und 2-Phenyläthylengruppe in Betracht.
Stellt Y eine bicyclische, nicht kondensierte, carboxyclisch-aromatische
Gruppe dar, so handelt es sich z. B. um die
2,2′-Biphenylylengruppe, die 4,4′-Diphenylmethan-, 4,4′-Diphenylamin-
oder die 4,4′-Diphenyläthergruppe.
Ganz besonders bevorzugt stellt Y eine unsubstituierte
Alkylengruppe mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder die 1,4-Cyclohexylengruppe
dar.
Definitionsgemäße Alkyl- oder Alkoxygruppen sowie Alkyl-
oder Alkenylteile von definitionsgemäßen Substituenten
können ebenfalls geradkettig oder verzweigt sein.
Als Beispiele definitionsgemäßer Alkyl-, Alkoxy- und
Alkenylgruppen seien genannt: die Methyl-, Äthyl-,
Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert-Butyl-, n-Hexyl-,
Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-,
tert-Butoxy-, Hexyloxy-, Octoxy-, Decyloxy-, Dodecyloxy-,
Vinyl-, Allyl-, Methacryl- und Crotylgruppe.
Bedeutet X ein Halogenatom, so handelt es sich dabei um
Brom oder Jod, insbesondere jedoch um Chlor.
Stellen R₄ bis R₆ bzw. R₄′ bis R₆′ substituierte Phenoxygruppen
dar, so handelt es sich insbesondere um durch
Nitrogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
oder Halogenatome, wie Chlor oder Fluor,
substituierte Phenoxygruppen, wie die 2-, 3- oder 4-Nitrophenoxygruppe,
2,4- oder 3,5-Dinitrophenoxy-, 3,5-Dichlorphenoxygruppe,
die Pentachlorphenoxy-, 2-Methyl- oder 2-Methoxyphenoxygruppe.
Unsubstituierte Phenoxygruppen sind
bevorzugt.
Wenn n die Zahl 2 ist, stellt X bevorzugt -OH, -COOH,
-COO⁻M⁺ mit M⁺=Alkalimetallkation, besonders Na,
-CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -OCO-Alkenyl, -NH₂ oder -NHCH₃
dar, wobei die Alkenylteile des Substituenten X 2 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen.
Bevorzugte Gruppen X, bei n=1, sind:
oder
insbesondere solche Gruppen, in denen ein R₄ bzw. R₆ -OH
und das andere
bedeutet, oder eine
Gruppe
M⁺ stellt beispielsweise das Lithium-, Natrium-,
Kalium-, Trimethylammonium, Triäthylammonium-, Methyldiäthylammoniumkation
oder Tri-n-octylammoniumkation dar.
Bevorzugt stellt M⁺ das Natriumkation dar.
Bevorzugt stellt M⁺ das Natriumkation dar.
Die Verbindungen der Formeln II, III, IIIa und IV
sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt
werden.
Amine der Formel H₂N-Y-O-Alkenyl, H₂N-Y-S-Alkenyl,
H₂N-Y-NH-Alkenyl bzw. H₂N-Y-NH-CO-Alkenyl oder H₂N-Y-O-CO-Alkenyl
können zum Beispiel durch Umsetzen entsprechender
Aminoalkohole, Aminomercaptane oder Diamine in Gegenwart
von Basen, wie K₂CO₃, Triäthylamin oder Pyridin, mit
Alkenylhalogeniden, besonders Alkenylbromiden, bzw.
Alkenylsäurechloriden erhalten werden.
Amine der Formen H₂N-Y-CO-O-Alkenyl können durch Umsetzen
entsprechender Aminosäuren oder Salzen davon mit Alkenylhalogeniden,
besonders Alkenylbromiden, hergestellt werden.
Aminobenzoldi- und -tricarbonsäuren und deren Derivate,
worin R₄′ bzw. R₆′ -OH, -Cl, Alkoxy oder Phenoxy oder
-O⁻M⁺ darstellen, können als solche eingesetzt werden
oder in situ durch Reduktion der entsprechenden Nitrobenzoldi-
oder -tricarbonsäuren oder Derivaten davon hergestellt
und ohne Zwischenisolierung weiterverwendet werden.
Derartige Amine, worin X₁ einen Benzoldi- oder -tricarbonsäurerest
bedeutet, verwendet man bevorzugt in Form von
Estern und insbesondere in Form von Salzen, vor allem als
Natriumsalze.
Aminobenzol-di- und -tricarbonsäurederivate, worin ein
R₄′ bzw. ein R₆′ eine Gruppe
darstellt,
erhält man durch Umsetzen des entsprechenden Anhydrids
mit einem Alkenylalkohol.
Die Umsetzung der Amine der Formel II mit dem 2,3-Dimethyl-Maleinsäureanhydrid
der Formel III kann in der Schmelze durch Erhitzen der
Reaktionspartner auf Temperaturen bis etwa 250°C oder
aber in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem
Medium vorgenommen werden, wobei je nach Reaktionskomponenten
bei Temperaturen zwischen etwa 0°C und Siedetemperatur
gearbeitet wird.
Zweckmäßig setzt man das 2,3-Dimethyl-Maleinsäureanhydrid (III) in
stöchiometrischer Menge oder in einem leichten Überschuß
über das Amin der Formel II ein, z. B. in einem
bis zu etwa 20%igen molaren Überschuß.
Beispiele geeigneter organischer Lösungsmittel sind:
gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,2-Trichloräthan, 1,2-Dichloräthylen, Benzol, Toluol und Chlorbenzol;
wasserfreie Essigsäure;
aliphatische und cycloaliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclopentanon und Cyclohexanon;
cyclische Äther, wie Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran und Dioxan;
cyclische Amide, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Acetyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-ε-caprolactam;
N,N-Dialkylamide von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diäthylacetamid, N,N-Dimethyl-methoxyacetamid;
Alkylester von aliphatischen Monocarbonsäuren mit insgesamt 2-6 Kohlenstoffatomen, wie Ameisen- oder Essigsäuremethyl-, -äthyl- oder -n-butylester;
Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hexametapol);
N,N,N′,N′-Tetramethylharnstoff;
Tetrahydrothiophendioxid (Sulfolan);
Dialkylsulfoxide, wie Dimethyl- und Diäthylsulfoxid.
gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,2-Trichloräthan, 1,2-Dichloräthylen, Benzol, Toluol und Chlorbenzol;
wasserfreie Essigsäure;
aliphatische und cycloaliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclopentanon und Cyclohexanon;
cyclische Äther, wie Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran und Dioxan;
cyclische Amide, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Acetyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-ε-caprolactam;
N,N-Dialkylamide von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diäthylacetamid, N,N-Dimethyl-methoxyacetamid;
Alkylester von aliphatischen Monocarbonsäuren mit insgesamt 2-6 Kohlenstoffatomen, wie Ameisen- oder Essigsäuremethyl-, -äthyl- oder -n-butylester;
Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hexametapol);
N,N,N′,N′-Tetramethylharnstoff;
Tetrahydrothiophendioxid (Sulfolan);
Dialkylsulfoxide, wie Dimethyl- und Diäthylsulfoxid.
Es können auch Gemische derartiger Lösungsmittel eingesetzt
werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Dioxan,
wasserfreie Essigsäure, Methylenchlorid, Benzol, Toluol,
Xylol, Essigsäureäthylester, Methyläthylketon und Chlorbenzol.
Die Umsetzung der Alkalimetallsalze der Formel IIIa mit den
Halogeniden der Formel IV wird ebenfalls in an sich bekannter
Weise vorgenommen, zweckmäßig in Suspension oder in einem
geeigneten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Salzes einer quaternären Base, wie Tetramethylammonium-chlorid.
Polare Lösungsmittel, wie Alkohole,
Aceton, Acetonitril, N,N-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd
sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen der Formel
Ia können gewünschtenfalls - und je nach der Art der
verwendeten Amine der Formel II - auf an sich bekannte
Weise in andere definitionsgemäße Verbindungen der
Formel Ia oder Derivate davon übergeführt werden. Als
Beispiele seien genannt:
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COOH
bzw. R₄ bis R₆=-OH oder -O⁻M⁺ oder die beiden
R₆=zusammen -O-, mit geeigneten Chlorierungsmitteln,
wie Thionylchlorid, Oxalylchlorid und Phosgen.
Durch Hydrolyse in saurem oder alkalischem Medium von
Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COO⁻M⁺, -COO-Alkyl
oder -CN bzw. von Verbindungen der Formel Ia, worin R₄
bis R₆=-O⁻M⁺, Alkoxy oder Phenoxy oder die beiden R₆=zusammen
-O-, oder durch Alkoholyse von Verbindungen der
Formel Ia, worin X′=-CN, in saurem Medium zum entsprechenden
Iminoäther und anschließende Hydrolyse.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COOH
oder -COCl bzw. R₄ bis R₆=-OH oder -Cl, oder
die beiden R₆=zusammen -O-, mit entsprechenden Alkoholen,
oder durch Umesterung von Verbindungen der Formel
Ia, worin X′=-COO-Alkyl bzw. R₄ bis R₆=Alkoxy oder
Phenoxy.
Durch katalytische Reduktion von Verbindungen der Formel Ia,
worin X′=-CN und gegebenenfalls anschließende Alkylisierung.
Durch Behandeln von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=Halogen,
mit geeigneten Schwefelverbindungen, wie Thioharnstoff
oder Na₂S.
Durch Umsetzung von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-OH,
-NH₂ oder -SH mit Alkenylhalogeniden, insbesondere
Bromiden, in Gegenwart von Basen, wie K₂CO₃.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-OH
mit entsprechenden ungesättigten Säuren, Säurechloriden
oder Estern.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COOH
(oder -COCl) mit entsprechenden ungesättigten Estern
oder Alkoholen in Gegenwart von Säuren oder Basen.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-NH₂,
mit entsprechenden Säurechloriden.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin die
beiden R₆=zusammen -O-, mit entsprechenden Alkoholen.
Durch Umsetzung von Verbindungen der Formel Ia, worin n=2,
Y=Phenylen und X′=-OH, mit Alkenylhalogeniden und anschließende
Umsetzung mit einer Verbindung der Formel
Für die Umsetzungen gemäß 6), 7) und 9) können auch an
sich bekannte Verbindungen der Formel Ic
eingesetzt werden, worin n die unter Formel I
angegebene Bedeutung haben, Y eine gegebenenfalls Heteroatome
enthaltende Alkylengruppe und X′′ -OH oder -NH₂ darstellen.
Weitere Derivate von Verbindungen der Formel Ia lassen
sich wie folgt herstellen:
Durch Umsetzung von gemäß 1) erhaltenen Säurechloriden
mit einem Alkalimetallsalz der Ameisensäure.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COOH,
mit CF₃-CO-O-CO-CF₃.
Durch Umsetzen von Verbindungen der Formel Ia, worin X′=-COO⁻M⁺,
mit Verbindungen der Formel Cl-CO-O-Alkyl.
Durch Umsetzen von Säurechloriden mit Alkenylsäureamiden.
Durch Umsetzen von Säurechloriden oder Estern mit entsprechenden
ungesättigten Alkoholen.
Gemäß einem weiteren abgeänderten Verfahren können die bei der
Umsetzung der Amine der Formel II mit
2,3-Dimethyl-maleinsäureanhydrid
(III) intermediär gebildeten Amidcarbonsäuren der
Formel
in Form von Derivaten, z. B. als Salze, isoliert und anschließend
auf bekannte Weise chemisch oder thermisch
zu Verbindungen der Formel I cyclisiert werden.
Verbindungen der Formel I, worin X eine Gruppe
darstellt, können auch dadurch erhalten werden,
daß man eine an sich bekannte Verbindung der allgemeinen Formel IIIb
mit Maleinsäureanhydrid umsetzt.
Ferner können Verbindungen der Formel I, worin X, wenn
n=1, eine Gruppe der Formel
oder
darstellt,
dadurch erhalten werden, daß man ein Anhydrid der Formel
IIIc
(hergestellt durch Umsetzung von 3- oder 4-Aminophthalsäure
mit dem Anhydrid der Formel III) mit einem Alkohol
der Formel
bzw. mit einem Aminophenol
umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt anschließend
wie unter 11) angegeben weiter umsetzt.
Schließlich können erfindungsgemäße Verbindungen der
Formel I, worin X eine Gruppe -OH, -NH₂ oder -NH-Alkyl
darstellt, nach einem weiteren abgeänderten Verfahren
auch dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung
der Formel IIIa
worin
M₁ ein Alkalimetall, besonders Natrium oder Kalium darstellt, mit
einem Halogenid der Formel
worin Y und n die unter Formel I angegebene Bedeutung
haben und X₂ -CH, -NH₂ oder -NH-Alkyl bedeutet, umsetzt.
Nach Beendigung der Umsetzung werden die Verbindungen
der Formel I auf übliche Weise isoliert, z. B. durch
Filtration oder Abziehen des Lösungsmittels, und gegebenenfalls
gereinigt, z. B. durch Waschen mit Wasser,
Umkristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln, wie
Methanol, Äthanol, Benzol, Toluol, oder Sublimieren
oder Destillieren.
Verbindungen der Formel I, worin X eine Gruppe
und die R₆ je -OH oder -O⁻M⁺ darstellen, können nach der
Umsetzung mit dem Anhydrid der Formel III auf an sich
bekannte Weise chemisch, d. h. unter Verwendung von Dehydratisierungsmitteln,
wie Essigsäureanhydrid, und/oder
thermisch cyclisiert werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und die
vorerwähnten Derivate eignen sich zur Herstellung von
unter dem Einfluß elektromagnetischer Wellen, insbesondere
Licht, vernetzbaren Polymeren, wie Polyester,
Polyamide, Polyamid-imide, Polyimide, Polyester-Polyamide,
Polyesteramid-imide, Polyäther, Polyamine
und Polysiloxane. Derartige
vernetzbare Polymere können z. B. durch Einbau von Verbindungen
der Formel I in geeignet substituierte Polymere,
wie Polyvinylalkohole, Polyanhydride oder Polyäther,
oder durch Polykondensation mit Diaminen, Diolen,
Aminoalkoholen oder Derivaten davon und gegebenenfalls
in Gegenwart weiterer Di-, Tri- oder Tetracarbonsäurederivate
hergestellt werden.
Vernetzbare Polyäther können beispielsweise auch durch
Polyaddition von Verbindungen der Formel I an Oxide, wie
Äthylenoxid, Propylenoxid und Styroloxid, gegebenenfalls
in Gegenwart von Aminen, Alkoholen oder Phenolen,
erhalten werden.
Schließlich können vernetzbare Polymere auch durch
Homopolymerisation von Verbindungen der Formel I oder
bevorzugt durch Copolymerisation von solchen Verbindungen
mit Vinylcomonomeren, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylacetat, Styrol, Acrylsäure- und Methacrylsäurederivaten
oder Acrylonitril erhalten werden.
Es sind bereits eine Reihe von Polymeren bekannt, welche
sich unter der Einwirkung von Licht vernetzen lassen. In den
meisten dieser lichtempfindlichen Polymeren sind die photoaktiven
Gruppen als seitenständige Substituenten mit der
Polymerkette verknüpft. In diesem Zusammenhang ist insbesondere
auf die folgenden japanischen Offenlegungsschriften hinzuweisen:
JA 49-128991
JA 49-128992
JA 49-128993
JA 50-5376
JA 50-5377
JA 50-5378
JA 50-5379
JA 50-5380
JA 49-128991
JA 49-128992
JA 49-128993
JA 50-5376
JA 50-5377
JA 50-5378
JA 50-5379
JA 50-5380
In diesen japanischen Patentanmeldungen werden Verfahren zur
Herstellung von lichtempfindlichen Polymeren beansprucht,
wobei diese Polymeren als lichtempfindliche Gruppen solche
der Formel II
enthalten, in der R₈ einen aromatischen Rest und R₉ H,
Halogen, Alkyl oder -CN bedeuten.
Derartige bekannte Polymeren haben aber den Nachteil, daß
sie für besonders phototechnische Anwendungen eine viel zu
geringe photochemische Empfindlichkeit aufweisen. Diese
Eigenschaft wirkt sich insbesondere in der Weise negativ
aus, daß bei der Durchführung entsprechender photomechanischer
Verfahren letztlich unscharfe Bilder bzw. Reliefbilder
entstehen und daß zu lange Belichtungszeiten benötigt
werden.
Dieser Nachteil läßt sich bei diesen Polymeren auch nicht
durch den Einsatz von Sensibilisatoren für photochemische
Reaktionen beseitigen. Offensichtlich wird nämlich die
Entfaltung der Wirkung dieser Sensibilisatoren durch diese
bekannten lichtempfindlichen Polymeren ganz und gar verhindert.
Die erfindungsgemäßen Imidylverbindungen führen nun überraschend
zu Polymeren, welche die Nachteile der bekannten
lichtempfindlichen Polymeren nicht aufweisen. Sie weisen also
eine größere Empfindlichkeit gegen elektromechanische Wellen
auf, und zusätzlich läßt sich diese Empfindlichkeit auch
noch durch Kombination mit Sensibilisatoren steigern.
Derartige vernetzbare Polymere finden z. B. Anwendung als
Photoresist für die Herstellung photographischer Materialien
auf der Basis von Nicht-Silber-Verfahren oder für
die Herstellung von Druckplatten. Sie zeichnen sich durch
hohe Lichtempfindlichkeit und gute Quantenausbeuten aus.
In diesem Zusammenhang wird auf die deutsche
Offenlegungsschrift 26 26 769 verwiesen.
126 g Dimethylmaleinsäureanhydrid (1 Mol) werden mit 115 g
4-Aminocyclohexanol (1 Mol) in einem Ölbad unter Rühren
während 30 Minuten auf 120-125°C (Innentemperatur) erwärmt.
Nach dem Abkühlen auf ca. 20°C wird das Reaktionsprodukt
in 500 ml Methylenchlorid gelöst und einmal unter Eiskühlung
mit 100 ml 1n-NaOH extrahiert. Anschließend wird
das Reaktionsprodukt zweimal mit Wasser gewaschen und über
Na₂SO₄ getrocknet. Das Lösungsmittel wird verdampft, und
der Rückstand wird aus einem 1 : 1-Volumengemisch aus Essigsäureäthylester
und Petroläther umkristallisiert. Man erhält
155 g (70% d.Th.) N-(4-Hydroxycyclohexyl)-dimethylmaleinimid;
Smp. 109-111°C.
Analyse für C₁₂H₁₇NO₃ (Molgewicht 223,3):
berechnet:
C 64,6, H 7,7, N 6,3, O 21,5%;
gefunden:
C 64,5, H 7,5, N 6,3, O 21,6%.
NMR (CHCl₃): Signal der Methylprotonen bei 1,95 ppm.
berechnet:
C 64,6, H 7,7, N 6,3, O 21,5%;
gefunden:
C 64,5, H 7,5, N 6,3, O 21,6%.
NMR (CHCl₃): Signal der Methylprotonen bei 1,95 ppm.
In der folgenden Tabelle I sind weitere Verbindungen der
Formel I angegeben, die nach der im obigen Beispiel 1
beschriebenen Arbeitsweise durch Umsetzung von 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid
mit den aufgeführten Aminen
hergestellt wurden.
145 g Dimethylmaleinsäureanhydrid (1,15 Mol) und 150 g
ε-Amino-capronsäure (1,15 Mol) werden in 700 ml wasserfreier
Essigsäure gelöst und während 8 Stunden am Rückfluß
gekocht. Dann wird die Essigsäure an einem Rotationsverdampfer
abdestilliert. Der Rückstand wird in 500 ml
Diäthyläther gelöst, einmal unter Eiskühlung mit 100 ml
1n-NaOH und zweimal mit Wasser gewaschen. Nach dem
Trocknen über Na₂SO₄ und Verdampfen des Diäthyläthers
wird der Rückstand aus ca. 150 ml Isopropyläther auskristallisiert.
Man erhält 209 g (76% d.Th.) N-Capronsäure-dimethylmaleinimid;
Smp. 43-45°C.
Analyse für C₁₂H₁₇NO₄ (Molgewicht 239,3):
berechnet:
C 60,2, H 7,2, N 5,9, O 26,8%;
gefunden:
C 60,3, H 7,2, N 5,9, O 26,9%.
NMR (CHCl₃): Signal der Methylprotonen bei 2,0 ppm.
berechnet:
C 60,2, H 7,2, N 5,9, O 26,8%;
gefunden:
C 60,3, H 7,2, N 5,9, O 26,9%.
NMR (CHCl₃): Signal der Methylprotonen bei 2,0 ppm.
In der folgenden Tabelle II sind weitere Verbindungen der
Formel I angegeben, die nach der im obigen Beispiel 10
beschriebenen Arbeitsweise durch Umsetzung von 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid
mit den aufgeführten Aminen
hergestellt wurden.
In einem 750-ml-Sulfierkolben, der mit einem Tropftrichter
mit Druckausgleich, einem Kühler und einem Thermometer ausgerüstet
ist, werden 183,0 g (1,0 Mol) N-(3-Hydroxypropyl)-dimethylmaleinimid
(erhalten durch Umsetzung von Dimethylmaleinsäureanhydrid
mit 1,3-Aminopropanol) und 111,3 g
(1,1 Mol) Triäthylamin (über NaOH getrocknet) in 400 ml
Diäthyläther (über Na getrocknet) gelöst und auf 0°C abgekühlt.
Zu dieser Lösung werden 104,5 g (1,0 Mol) Methacrylsäurechlorid
so zugetropft, daß die Temperatur 10°C nicht
übersteigt.
Nach beendeter Reaktion wird so lange gerührt, bis sich
das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur (20-25°C) erwärmt
hat.
Das bei der Reaktion ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid
wird nun durch Filtration von der übrigen Reaktionslösung
getrennt. Der Ätherextrakt wird mit leicht angesäuertem
Wasser neutral gewaschen, mit Na-Sulfat getrocknet und
anschließend am Vakuum ohne zu heizen eingeengt.
Man erhält 224,1 g (89,3% d.Th.) des obigen Imidylderivats;
n=1,4962.
Analyse für C₁₃H₁₇O₄N (Molgewicht 251):
berechnet:
C 62,1, H 6,8, N 5,6%;
gefunden:
C 62,3, H 7,0, N 5,4%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,95 ppm (Methylprotonen des Dime thylmaleinimidylrestes.
berechnet:
C 62,1, H 6,8, N 5,6%;
gefunden:
C 62,3, H 7,0, N 5,4%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,95 ppm (Methylprotonen des Dime thylmaleinimidylrestes.
Verwendet man im Beispiel 17 bei sonst gleicher Arbeitsweise
anstelle von 104,5 g (1,0 Mol) Methacrylsäurechlorid
die äquivalente Menge Acrylsäurechlorid, so erhält
man 214,7 g (90,4% d.Th.) des obigen Imidylderivats;
n=1,4966.
Analyse für C₁₂H₁₅O₄N (Molgewicht 237):
berechnet:
C 59,2, H 5,9, N 6,3%;
gefunden:
C 58,8, H 5,9, N 6,0%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,95 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
berechnet:
C 59,2, H 5,9, N 6,3%;
gefunden:
C 58,8, H 5,9, N 6,0%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,95 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
In der folgenden Tabelle III sind weitere Verbindungen
der Formel I angegeben, die nach der im Beispiel 17
beschriebenen Arbeitsweise durch Umsetzen von
N-(2-Hydroxyäthyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 20, 21),
N-(2-Hydroxypropyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 22),
N-(6-Hydroxy-n-hexyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 23),
N-(4-Hydroxycyclohexyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 24, 25) und
N-(6-Hydroxy-n-hexyl)-phthalimid (Bsp. 26)
mit Methacrylsäurechlorid oder Acrylsäurechlorid erhalten wurden.
N-(2-Hydroxyäthyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 20, 21),
N-(2-Hydroxypropyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 22),
N-(6-Hydroxy-n-hexyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 23),
N-(4-Hydroxycyclohexyl)-dimethylmaleinimid (Bsp. 24, 25) und
N-(6-Hydroxy-n-hexyl)-phthalimid (Bsp. 26)
mit Methacrylsäurechlorid oder Acrylsäurechlorid erhalten wurden.
In einem 1500-ml-Sulfierkolben, der mit einem Tropftrichter
mit Druckausgleich, einem Kühler und einem
Thermometer ausgerüstet ist, werden 71,0 g (1,0 Mol)
Acrylsäureamid und 101,25 g Triäthylamin in 200 ml
wasserfreiem Aceton gelöst vorgelegt. Dazu werden unter
Eis/Wasser-Kühlung 257,5 g (1,0 Mol) N-Capronsäurechlorid-dimethylmaleinimid
in 400 ml wasserfreiem Aceton gelöst,
so zugetropft, daß die Temperatur 40°C nicht übersteigt.
Nach erfolgter Reaktion wird während 1 Stunde gerührt.
Anschließend trennt man das entstandene Triäthylaminhydrochlorid
durch Filtration von der übrigen Reaktionslösung.
Das Acetonextrakt wird am Vakuum ohne Erhitzen
eingeengt.
Zur weiteren Aufarbeitung wird der Rückstand in 1000 ml
Diäthyläther aufgenommen und mit 4×1000 ml Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen mit Na-Sulfat wird die
Ätherphase am Vakuum ohne Erhitzen eingeengt. Man erhält
208,0 g (71,2% d.Th.) des obigen Imidylderivats;
Smp. ca. 20°C.
Analyse für C₁₅H₂₀O₄N₂ (Molgewicht 292):
berechnet:
C 61,6, H 6,8, O 21,9, N 9,6%;
gefunden:
C 60,9, H 6,4, O 21,7, N 9,5%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,94 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
berechnet:
C 61,6, H 6,8, O 21,9, N 9,6%;
gefunden:
C 60,9, H 6,4, O 21,7, N 9,5%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,94 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
Das im obigen Beispiel verwendete Säurechlorid wird auf
an sich bekannte Weise durch Umsetzen des in Beispiel 9
beschriebenen N-Carbonsäure-2,3-dimethylmaleinimids mit
Thionylchlorid erhalten.
In einem 4500-ml-Sulfierkolben, der mit einem Tropftrichter
mit Druckausgleich, einem Kühler und einem
Thermometer ausgerüstet ist, werden 140,0 g (1,0 Mol)
5-Amino-dimethylmaleinimid und 111,3 g (1,1 Mol) Triäthylamin
(über NaOH getrocknet) in 2500 ml Dichlormethan
gelöst und auf 0°C abgekühlt.
Zu dieser Lösung werden 104,5 g (1,0 Mol) Methacrylsäurechlorid
so zugetropft, daß die Temperatur 10°C nicht
übersteigt.
Nach erfolgter Reaktion wird auf 40°C aufgeheizt und anschließend
während einer Stunde bei dieser Temperatur
gerührt.
Die Reaktionslösung wird nach dem Abkühlen auf ca. 20-25°C
mit Wasser neutral gewaschen. Der Dichlormethanextrakt
wird über Mg-Sulfat getrocknet und anschließend
am Vakuum ohne Heizen zur Trockne eingeengt. Man erhält
187,6 g (90,2% d.Th.) des obigen N-[1-Aza-3-methyl-2-
oxobuten-(3)-yl]-2,3-dimethylmaleinimids; Smp. 105°C.
Analyse für C₁₀H₁₂O₃N (Molgewicht 208):
berechnet:
C 57,69, H 5,81, N 13,46%;
gefunden:
C 57,46, H 5,69, N 12,98%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,96 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
berechnet:
C 57,69, H 5,81, N 13,46%;
gefunden:
C 57,46, H 5,69, N 12,98%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,96 ppm (Methylprotonen des Dimethylmaleinimidylrestes).
102,05 g (0,4 Mol) 5-Nitrotrimellitsäure werden in 260 ml
Wasser suspendiert und mit 48 g (1,2 Mol) Natronlauge,
gelöst in 240 ml Wasser, versetzt. Die entstandene Lösung
wird in Gegenwart von 10 g eines Palladium-Kohle-Katalysators,
enthaltend 5 Gew.-% Pd, bei 42°C hydriert. Die
Reaktionslösung wird filtriert, auf ein Volumen von ca.
150 ml eingeengt, zuerst mit 75 ml Toluol, dann mit 50,44 g
(0,4 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid versetzt und
während 10 Minuten unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch
wird zur Trockne eingedampft, in 500 ml Wasser
heiß gelöst und mit 438 ml 10%iger Salzsäure angesäuert,
auf 0-5°C abgekühlt und mit 14 ml 32%iger
Salzsäure versetzt. Der ausgeschiedene Niederschlag wird
filtriert, mit 50 ml Eiswasser nachgewaschen und bei 80°C
im Trockenschrank getrocknet. Die Ausbeute an 5-Dimethyl
maleinimidyltrimellitsäure beträgt 111,1 g (83% d.Th.).
76,64 g (0,23 Mol) der gemäß Beispiel 28 hergestellten
Dimethylmaleinimidyltrimellitsäure werden mit 140 ml
Acetanhydrid versetzt und bis zum Kochen erhitzt. In
kurzer Zeit löst sich die Säure vollständig. Die Lösung
wird bis zur Trockne eingedampft, mit 180 ml Benzol gekocht,
abgesaugt und bei 80°C im Trockenschrank getrocknet.
Man erhält 51,8 g (71%) 5-Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid;
Smp. 181-185°.
50,43 g (0,16 Mol) des gemäß Beispiel 29 hergestellten
5-Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrids werden in
320 ml Benzol suspendiert, mit 17,5 ml (0,24 Mol) Thionylchlorid
und 0,5 ml N,N-Dimethylformamid versetzt und unter
Rühren auf 90°C erhitzt. Die nach 15 Minuten Kochen entstandene
trübe Lösung wird filtriert und abgekühlt. Das
über Natriumacetat auskristallisierte 5-Dimethylmalein
imidyl-trimellitsäureanhydridchlorid wird bei 80°C/0,66 hPa
(0,5 Torr) getrocknet. Ausbeute: 29,6 g (55%); Smp. 184-185°C.
Analyse für C₁₅H₈NO₆Cl (Molgewicht 333,68):
berechnet:
C 53,99, H 2,42, N 4,20, Cl 10,63%;
gefunden:
C 53,69, H 2,39, N 3,95, Cl 10,92%.
berechnet:
C 53,99, H 2,42, N 4,20, Cl 10,63%;
gefunden:
C 53,69, H 2,39, N 3,95, Cl 10,92%.
3,33 g (0,01 Mol) des gemäß Beispiel 30 hergestellten
5-Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid-chlorids
werden in Dioxan gelöst. Dann tropft man 0,58 ml (0,01 Mol)
Äthanol hinzu und rührt das Reaktionsgemisch über
Nacht. Anschließend wird das Reaktionsgemisch während
15 Minuten auf 85°C erhitzt, abgekühlt und langsam mit
35 ml Cyclohexan versetzt. Das auskristallisierte Produkt
wird abgesaugt, mit 5 ml Cyclohexan nachgewaschen und
bei 100°C in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält
2,49 g (72,5% d.Th.) 5-Dimethylmaleinimidyl-trimellit
säureanhydrid-äthylester; Smp. 172-174°C.
Analyse für C₁₇H₁₃NO₇ (Molgewicht 343,29):
berechnet:
C 59,48, H 3,82, N 4,08%;
gefunden:
C 59,17, H 3,80, N 4,25%.
berechnet:
C 59,48, H 3,82, N 4,08%;
gefunden:
C 59,17, H 3,80, N 4,25%.
23,35 g (0,07 Mol) des gemäß Beispiel 30 hergestellten 5-
Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid-chlorids werden
in 70 ml Dioxan gelöst, unter Rühren mit 13,04 g
(0,07 Mol) Laurylalkohol, gelöst in 25 ml Dioxan, versetzt
und über Nacht stehen gelassen. Anschließend wird
die Lösung eingedampft.
Der Rückstand wird mit 35 ml Diäthyläther versetzt. Die
entstandene feine kristalline Suspension wird nach 3stündigem
Rühren mit 35 ml Cyclohexan versetzt, abgesaugt
und bei 50°C im Trockenschrank getrocknet. Man erhält 24 g
(71% d.Th.) 5-Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid-laurylester;
Smp. 93°C.
Analyse für C₂₇H₃₃NO₇ (Molgewicht 483,56):
berechnet:
C 67,06, H 6,88, N 2,90%;
gefunden:
C 66,82, H 6,97, N 2,98%.
berechnet:
C 67,06, H 6,88, N 2,90%;
gefunden:
C 66,82, H 6,97, N 2,98%.
In einem 1-Liter-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler
und einem Rührer versehen ist, werden 76,5 g
(0,34 Mol) 5-Amino-isophthalsäure-dinatriumsalz in 200 ml
Wasser bei 40-50°C gelöst. Zu dieser Lösung werden
44,2 g (0,35 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid, gelöst
in 300 ml Dimethylacetamid, unter Umrühren zugegeben.
Anschließend wird die leicht gelbliche Lösung während
30 Minuten bei 100°C unter stetigem Rühren gekocht. Dann
wird die Lösung bei einer Temperatur von 95-100°C mit
10%iger Salzsäure angesäuert (Kongoblau). Der resultierende
Niederschlag wird nach erfolgtem Abkühlen auf Raumtemperatur
abfiltriert. Das Rohprodukt wird bei 90°C am
Vakuum getrocknet. Man erhält 68,5 g (70% d.Th.) 5-Di
methylmaleinimidyl-isophthalsäure; Smp. über 250°C.
Analyse für C₁₄H₁₁NO₆ (Molgewicht 289):
berechnet:
C 59,1, H 3,8, N 4,8%;
gefunden:
C 58,2, H 4,0, N 4,9%.
berechnet:
C 59,1, H 3,8, N 4,8%;
gefunden:
C 58,2, H 4,0, N 4,9%.
In einem 1-Liter-Einhalskolben, der mit einem Rückflußkühler
versehen ist, werden 50,9 g (0,176 Mol)
5-Dimethylmaleinimidyl-isophthalsäure zusammen mit
500 ml Thionylchlorid solange am Rückfluß gekocht, bis
eine klare Lösung vorliegt. Zur Katalyse der Reaktion
werden ca. 5 Tropfen Pyridin zugegeben. Anschließend
wird am Rotationsverdampfer zur Trockne eingedampft,
wobei ein orange-roter Rückstand erhalten wird.
Der orange-rote Rückstand wird dann in einem Heißextraktor
mit wasserfreiem Cyclohexan extrahiert, wobei das
Säurechlorid anfällt. Nach dem Abkühlen auf 20-25°C
wird das ausgefallene Säurechlorid durch Filtration abgetrennt
und aus Cylcohexan (20 g Säurechlorid/500 ml Cyclohexan)
umkristallisiert.
Ausbeute: 39,3 g (80,2% d.Th.); Smp. 115,5-116,5°C.
Analyse für C₁₄H₉Cl₂NO₄ (MG 326,138):
berechnet:
C 51,56, H 2,78, N 4,29, Cl 21,74%;
gefunden:
C 51,5, H 2,9, N 4,4, Cl 21,6%.
Analyse für C₁₄H₉Cl₂NO₄ (MG 326,138):
berechnet:
C 51,56, H 2,78, N 4,29, Cl 21,74%;
gefunden:
C 51,5, H 2,9, N 4,4, Cl 21,6%.
47,2 g (0,145 Mol) 5-Dimethylmaleinimidyl-isophthalsäure-dichlorid
werden in 94,4 g trockenem Aceton gelöst. Diese
Lösung wird am Rückfluß gekocht; dabei wird nach und
nach 1 Liter trockenes Methanol zugetropft. Es fällt
ein weißes Produkt aus. Nach beendeter Zugabe wird
auf ca. 20-25°C abgekühlt und der Rückstand abgenutscht.
Man erhält nach dem Trocknen 45,6 g (99% d.Th.)
leicht gelbliche Kristalle des obigen Diesters;
Smp. 229-234°C (umkristallisiert aus Diäthylketon und
sublimiert).
H¹-NMR: (DMSO-D₆, TMS = 0) 6H bei 1,96 ppm (Methylprotonen).
Analyse für C₁₆H₁₅NO₆ (MG 317):
berechnet:
C 60,56, H 4,75, N 4,41%;
gefunden:
C 61,0, H 4,8, N 4,7%.
Analyse für C₁₆H₁₅NO₆ (MG 317):
berechnet:
C 60,56, H 4,75, N 4,41%;
gefunden:
C 61,0, H 4,8, N 4,7%.
7,20 g (0,039 Mol) 3,5-Diaminophthalsäure-dinatriumsalz,
gelöst in 200 ml Wasser, werden zu einer Lösung von 8,82 g
(0,078 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid in 80 ml Toluol
gegeben. Dieses Gemisch wird während 1 Stunde am Rückfluß
gekocht. Anschließend wird am Rotationsverdampfer
zur Trockne eingedampft, der Rückstand in 100 ml N,N-Dimethylacetamid
und 50 ml Wasser bei 90°C gelöst und mit
10%iger Salzsäure auf Kongoblau gestellt. Nach dem Abkühlen
wird das breiige Gemisch abgenutscht und der Rückstand
mit Aceton nachgewaschen und anschließend im
Vakuum bei 80°C getrocknet. Dann wird der trockene Rückstand
in 100 ml Essigsäureanhydrid aufgeschlämmt und
dieses Gemisch während 1 Stunde auf ca. 100°C erwärmt.
Anschließend wird zur Trockne eingedampft, und der Rückstand
wird aus 1,2-Dichlorbenzol umkristallisiert. Man
erhält 8,9 g 3,5-Bis-Dimethylmaleinimidylphthalsäureanhydrid
(69% d.Th.), Farbe leicht bräunlich; Smp. 298°C
(Zersetzung).
H¹-NMR: (DMSO-D₆, TMS = 0) 2H (aromatisch) 7,94 und 7,98
ppm, 12H (Methylprot. 1,98 ppm).
Analyse für C₂₀H₁₄N₂O₇ (MG 394,12):
berechnet:
C 60,92, H 3,58, N 7,11%;
gefunden:
C 60,67, H 4,44, N 7,32%.
Analyse für C₂₀H₁₄N₂O₇ (MG 394,12):
berechnet:
C 60,92, H 3,58, N 7,11%;
gefunden:
C 60,67, H 4,44, N 7,32%.
27,1 g (0,1 Mol) 3-Dimethylmaleinimidyl-phthalsäureanhydrid
und 13 g (0,1 Mol) frisch destilliertes 2-Hydroxyäthylmethacrylat
werden in 500 ml Tetrahydrofuran gelöst.
Zu dieser Lösung werden ca. 0,5 ml Triäthylamin und 0,05 g
Hydrochinon gegeben. Das Reaktionsgemisch wird nun während
24 Stunden bei 50°C und unter trockenem Stickstoff gerührt.
Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel
mittels eines Rotationsverdampfers abgedampft. Das resultierende
Öl wird in 500 ml Diäthyläther aufgenommen
und die Ätherlösung zuerst mit 100 ml 0,5 n-Natronlauge
und dann zweimal mit je 200 ml Wasser gewaschen. Anschließend
wird die Ätherlösung eingedampft, wobei das
obige Imidylderivat (N-[2,3-Dicarboxyphenyl-3-(5-methyl-
3-oxa-4-oxo-hexen-(5)-yl)-ester]-dimethylmaleinimid) in
98%iger Ausbeute erhalten wird; n=1,5155.
Analyse für C₂₀H₁₉NO₈ (Molgewicht 401):
berechnet:
C 59,85, H 4,72, N 3,49%;
gefunden:
C 60,3, H 5,8, N 3,5%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
berechnet:
C 59,85, H 4,72, N 3,49%;
gefunden:
C 60,3, H 5,8, N 3,5%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
48,3 g (0,1 Mol) des gemäß Beispiel 32 hergestellten 5-
Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid-laurylesters
und 13 g (0,1 Mol) frisch destillierter Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester
werden in 500 ml Tetrahydrofuran gelöst.
Zu dieser Lösung werden ca. 0,5 ml Triäthylamin
und 0,05 g Hydrochinon gegeben. Das Gemisch wird nun
während 24 Stunden bei 50°C und unter trockenem Stickstoff
gerührt. Nach beendeter Reaktion wird mittels eines
Rotationsverdampfers das Lösungsmittel abgedampft. Das
resultierende Öl wird in 500 ml Äther aufgenommen und
die Ätherlösung zuerst mit 100 ml 0,5 n-Natronlauge und
dann zweimal mit je 200 ml Wasser gewaschen. Anschließend
wird die Ätherlösung eingedampft, wobei 60 g (98% d.Th.)
des obigen Imidylderivats (=N-2,3,4-Tricarboxy
phenyl-3{-5-methyl-3-oxy-4-oxo-hexen-(6)-yl}-5-[dodecyl]-
diester-dimethylmaleinimid) in Form eines leicht gelblichen,
hochviskosen Öls erhalten werden; n=1,5046.
Analyse für C₂₇H₃₃O₇N (Molgewicht 483):
berechnet:
C 64,59, H 7,06, N 2,28%;
gefunden:
C 64,33, H 7,61, N 2,45%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
berechnet:
C 64,59, H 7,06, N 2,28%;
gefunden:
C 64,33, H 7,61, N 2,45%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
Auf analoge Weise wie im Beispiel 38 beschrieben wird
das gemäß Beispiel 36 erhaltene 3,5-Bis-Dimethylmalein
imidyl-phthalsäureanhydrid mit frisch destilliertem
Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester umgesetzt. Man erhält
98% d.Th. der Verbindung der Formel
Analyse für C₂₆H₂₄O₁₀N₂ (Molgewicht 542):
berechnet:
C 59,2, H 4,7, N 5,3%;
gefunden:
C 59,3, H 4,9, N 5,1%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
berechnet:
C 59,2, H 4,7, N 5,3%;
gefunden:
C 59,3, H 4,9, N 5,1%.
NMR-Spektrum (CDCl₃): δ = 1,98 ppm (Methylprotonen).
Zu 70 g (0,5 Mol) N-Amino-dimethylmaleinimid, gelöst in
200 ml Methylenchlorid, werden 49 g (0,5 Mol) Maleinsäureanhydrid,
gelöst in 400 ml Diäthyläther, unter Rühren
innerhalb von ca. 10 Minuten zugegeben, über Nacht bei
ca. 20-25°C gerührt und der entstandene Niederschlag
abfiltriert und getrocknet (während 2 Stunden im Vakuum
bei 60°C). Man erhält 107 g (90% d.Th.) weiße Amidsäure;
Smp. 167-168°C.
Analyse für C₁₀H₁₀N₂O₅ (Molgewicht 238,20):
berechnet:
C 50,43, H 4,23, N 11,76%;
gefunden:
C 50,59, H 4,30, N 11,90%.
berechnet:
C 50,43, H 4,23, N 11,76%;
gefunden:
C 50,59, H 4,30, N 11,90%.
9,6 g (0,040 Mol) dieser Amidsäure werden mit 40 ml
Acetanhydrid bei 80°C so lange gerührt, bis alles in
Lösung gegangen ist (ca. 20 Minuten). Die Lösung wird an
einem Rotationsverdampfer bei 60°C/20 hPa (15 mm Hg) gut abrotiert.
Es verbleiben 9,6 g rohes Produkt, das durch Umkristallisieren
aus Methanol oder durch Sublimieren bei 110°C/0,13 hPa
(0,1 mm Hg) gereinigt werden kann. Nach der Reinigung erhält
man 7,9 g (90% d.Th.) weißes N-Dimethylmaleinimidomaleinimid;
Smp. 116-120°C.
Analyse für C₁₀H₈N₂O₄ (Molgewicht 220,18):
berechnet:
C 54,55, H 3,66, N 12,73%;
gefunden:
C 54,55, H 3,68, N 13,07%.
berechnet:
C 54,55, H 3,66, N 12,73%;
gefunden:
C 54,55, H 3,68, N 13,07%.
70,0 g (0,31 Mol) des gemäß Beispiel 13 erhaltenen
N-(4-Hydroxyphenyl)-dimethylmaleinimids werden in 500 ml
Aceton gelöst. Dann werden 41,0 ml (0,58 Mol) Allylbromid
und 44,2 g Kaliumcarbonat zugegeben; das Reaktionsgemisch
wird auf 55-58°C erwärmt und unter Rühren während 4 Stunden
bei dieser Temperatur gehalten. Dann gießt man das
Reaktionsgemisch auf 500 ml Eiswasser. Das N-(Allyloxy
phenyl)-dimethylmaleinimid fällt in Form hellgelber
Kristalle aus. Es wird abgesaugt und bei 70°C im Vakuum
getrocknet; Smp. 122-123°C; Ausbeute 80,7 g=98% d.Th.
14,7 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinimid-Natriumsalz werden
in 50 ml (0,5 Mol) 2-Chloräthylvinyläther eingetragen.
Nach Zugabe von 0,5 g Methyltriäthylammoniumjodid wird
das Gemisch auf 100-105°C erwärmt und während 4 Stunden
bei dieser Temperatur gerührt. Man filtriert vom ausgefallenen
Natriumchlorid ab und destilliert den überschüssigen
2-Chloräthylvinyläther unter Vakuum ab. Es
bleiben 18 g eines dunkelbraunen Öls zurück, das beim
Abkühlen erstarrt. Zur Reinigung kristallisiert man das
Produkt aus Heptan um; Smp. 75°C.
Zu einer Lösung von 35 g (0,136 Mol) N-(4-Allyloxyphenyl)-dimethylmaleinsäureimid
(hergestellt gemäß Beispiel 41)
in 500 ml Toluol gibt man 0,5 ml einer 1%igen Lösung von
Hexachlorplatinsäure in Äthylenglykol-dimethyläther und
tropft in das erhaltene Gemisch bei 105°C unter Ausschluß
von Feuchtigkeit eine Lösung von 20 g (0,174 Mol) Dichlormethylsilan
in 100 ml Toluol hinzu. Man rührt das Reaktionsgemisch
während 3 Stunden bei 105-110°C und destilliert anschließend
das Lösungsmittel ab. Smp. 122-123°.
Analyse:
berechnet:
C 51,6, H 5,2, N 3,8, Cl 19,0, Si 7,6%;
gefunden:
C 51,8, H 5,3, N 3,8, Cl 18,6, Si 7,7%.
berechnet:
C 51,6, H 5,2, N 3,8, Cl 19,0, Si 7,6%;
gefunden:
C 51,8, H 5,3, N 3,8, Cl 18,6, Si 7,7%.
Verwendet man anstatt 20 g Dichlormethylsilan die äquivalente
Menge Dipropoxymethylsilan und verfährt im übrigen
wie in Beispiel 43 angegeben, so erhält man Dipropoxy-methyl-
3-(4′-dimethylmaleinimidyl-phenoxy)-propylsilan. Zur
Reinigung wird das Produkt bei 0,0013 hPa (0,001 mm Hg) und 198-203°C
destilliert; Smp. 87°C.
Analyse:
berechnet:
C 63,0, H 7,9, N 3,3, Si 6,7%;
gefunden:
C 62,9, H 8,0, N 3,5, Si 6,9%.
berechnet:
C 63,0, H 7,9, N 3,3, Si 6,7%;
gefunden:
C 62,9, H 8,0, N 3,5, Si 6,9%.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden
12,61 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid in der
Schmelze mit 31,15 g (0,1 Mol) des obigen Aminosilans
umgesetzt. Das entstandene ölige, schwach gelblich
gefärbte Produkt wird abdestilliert.
Ausbeute: 32,3 g (77% d.Th.);
Kp. 1,3 · 10⁻³ hPa (10⁻³ mm Hg): 192-200°C.
Analyse für C₂₂H₃₃N₁O₅Si₁ (Molgewicht 419,59):
berechnet:
C 62,9, H 7,9, N 3,3, Si 6,6%;
gefunden:
C 62,7, H 8,1, N 3,4, Si 6,9%.
Analyse für C₂₂H₃₃N₁O₅Si₁ (Molgewicht 419,59):
berechnet:
C 62,9, H 7,9, N 3,3, Si 6,6%;
gefunden:
C 62,7, H 8,1, N 3,4, Si 6,9%.
Das gemäß obigem Beispiel erhaltene Dipropoxy-methyl-3-
(4′-dimethylmaleinimidyl-phenoxy)-propylsilan kann durch
Umsetzen mit geeigneten Chlorierungsmitteln wie Thionylchlorid
oder Polyacrylsäurechlorid in das entsprechende
Dichlor-methyl-3-(4′-dimethylmaleinimidyl-phenoxy)-propylsilan
der Formel
übergeführt werden.
Das im obigen Beispiel verwendete Aminosilan wird in an
sich bekannter Weise durch Addition von Methyl-di-n-propoxysilan
an 4-Allyloxyanilin bei ca. 100°C in Gegenwart
von H₂PtCl₆ als Katalysator erhalten.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise
werden 12,61 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid
in der Schmelze mit 32,55 g (0,1 Mol) des obigen Aminosilans
umgesetzt. Das erhaltene ölige, schwach gelbliche
Produkt wird abdestilliert. Ausbeute: 38,6 g (80%
d.Th.);
Kp./1,3 · 10⁻³ hPa: 200-205°C.
Analyse für C₂₃H₃₅N₁O₅Si (Molgewicht 433,62):
berechnet:
C 63,71 H 8,14, N 3,23, Si 6,48%;
gefunden:
C 63,5, H 8,3, N 3,5, Si 6,5%.
berechnet:
C 63,71 H 8,14, N 3,23, Si 6,48%;
gefunden:
C 63,5, H 8,3, N 3,5, Si 6,5%.
Durch Umsetzung mit Thionylchlorid oder Polymethacrylsäurechlorid
erhält man die Verbindung der Formel
Das im obigen Beispiel verwendete Aminosilan wird in an
sich bekannter Weise durch Addition von Methyl-di-n-propoxysilan
an 4-Methallyloxysilan bei etwa 100°C in Gegenwart
von H₂PtCl₆ als Katalysator erhalten.
Die oben beschriebenen Dimethylmaleinimidylderivate können
in vergleichbaren Ausbeuten auch durch Addition von Methyl-di-n-propoxysilan
bzw. Methyldichlorsilan an das Dimethylmaleinimidylderivat
der Formel
erhalten werden. Die Addition wird z. B. in siedendem
Toluol und unter Verwendung von H₂PtCl₆ als Katalysator
vorgenommen.
In den obigen Beispielen 45 und 46 können anstelle der
beschriebenen 4-Aminosilane auch äquivalente Mengen der
entsprechenden 3-Aminosilane oder Gemische von 3- und 4-Aminosilanen
eingesetzt werden.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden
12,61 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid in
der Schmelze mit 32,55 g (0,1 Mol) des obigen Aminosilans
umgesetzt. Das ölige, schwach gelb gefärbte Produkt wird
abdestilliert. Ausbeute 32,6 g (75% d.Th.);
Kp./1,3 · 10⁻³ hPa: 200-205°C.
Analyse für C₂₃H₃₅N₁O₅Si (Molgewicht 433,62):
berechnet:
C 63,71, H 8,14, N 3,23 Si 6,46%;
gefunden:
C 63,1, H 7,9, N 3,5, Si 6,7%.
berechnet:
C 63,71, H 8,14, N 3,23 Si 6,46%;
gefunden:
C 63,1, H 7,9, N 3,5, Si 6,7%.
Das obige Dimethylmaleinimidylderivat kann auch durch
Addition von Methyl-di-n-propoxysilan in siedendem
Toluol und unter Verwendung von H₂PtCl₆ als Katalysator
an die Dimethylmaleinimidylverbindung der Formel
hergestellt werden.
Auf die in den vorangehenden Beispielen 45-47 beschriebene
Weise werden 12,61 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid
mit 42,85 g (0,1 Mol) des obigen Aminosilans
umgesetzt. Das erhaltene feste, gelb gefärbte
Reaktionsprodukt wird aus einem 1 : 1-Volumengemisch aus
Dibutyläther/Hexan umkristallisiert; Smp. 106-108°C.
Analyse für C₃₀H₃₆N₂O₇Si₁ (Molgewicht 564,71):
berechnet:
C 63,8, H 6,4, N 5,0, Si 5,0%;
gefunden:
C 63,4, H 6,4, N 5,2, Si 5,1%.
berechnet:
C 63,8, H 6,4, N 5,0, Si 5,0%;
gefunden:
C 63,4, H 6,4, N 5,2, Si 5,1%.
Durch Umsetzung mit Thionylchlorid oder Polyacrylsäurechlorid
erhält man die Verbindung der Formel
Die obigen Dimethylmaleinimidylderivate können auch
durch Addition von Methyl-di-n-propoxysilan bzw. Methyldichlorsilan
an die Verbindung der Formel
erhalten werden.
Auf analoge Weise wie in den vorangehenden Beispielen
45-47 beschrieben, werden 12,61 g (0,1 Mol) Dimethylmaleinsäureanhydrid
und 50,06 g (0,1 Mol) des obigen
Aminosilans umgesetzt. Das erhaltene feste, gelb gefärbte
Reaktionsprodukt wird aus einem 1 : 3-Volumengemisch aus
Dibutyläther/Hexan umkristallisiert; Smp. 110°C
137,4 g (0,34 Mol) des gemäß Beispiel 37 erhaltenen Di
methylmaleinimidylderivats werden zusammen mit 0,8 g
Azoisobutyronitril in 625 ml Tetrahydrofuran gelöst.
Dieses Gemisch wird bei leichtem Rückfluß (ca. 80°C)
unter Umrühren und unter ständiger Stickstoffatmosphäre
während 5 Stunden polymerisiert. Nach beendeter Reaktion
wird das Reaktionsgemisch auf 20-25°C abgekühlt, und
das Polymere wird durch Eintropfen der Reaktionslösung
in 5 Liter Hexan ausgefällt. Man erhält 120,7 g Polymerisat
(88% d.Th.), bestehend aus Strukturelementen
der Formel
NMR (Chlorbenzol, TMS-O): δ=1,96 ppm (Methylprotonen
des Dimethylmaleinimidylrestes; inhärente Viskosität
0,12 dl/g [0,5%ige Lösung in N,N-Dimethylformamid,
bei 20°C]).
14,4 g (0,02 Mol) des gemäß Beispiel 38 erhaltenen Di
methylmaleininidylderivates werden zusammen mit 20 g
(0,2 Mol) Methacrylsäuremethylester, 10 g (0,07 Mol)
Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester und 0,4 g Azoisobutyronitril
in 270 ml Tetrahydrofuran gelöst. Dieses
Gemisch wird bei leichtem Rückfluß (ca. 80°C) unter
Umrühren und unter ständiger Stickstoffatmosphäre polymerisiert.
Nach beendeter Reaktion (Dauer ca. 7 Stunden)
wird auf 20-25°C abgekühlt und das Polymere durch Eintropfen
der Reaktionslösung in 2 Liter Hexan ausgefällt.
Man erhält 27 g Polymerisat (60% d.Th.), das aus Strukturelementen
der Formel
besteht (a=32 Gew.-%; b=46 Gew.-%; c=22 Gew.-%).
NMR (Chlorbenzol, TMS-O): δ=1,94 ppm (Methylprotonen
des Dimethylmaleinimidylrestes);
inhärente Viskosität 0,19 dl/g (0,5%ige Lösung in N,N-Dimethylformamid
bei 20°C).
Copolyamid aus
40,20 g Isophthalsäuredichlorid und 7,17 g 5-Dimethyl
maleinimidyl-isophthalsäuredichlorid, hergestellt
gemäß Beispielen 33/34, werden bei 70°C zusammengeschmolzen,
erstarren gelassen und zerbröckelt.
21,47 g m-Phenylendiamin werden in 190 ml N,N-Dimethylacetamid
gelöst, mit einem Trockeneisbad auf
-25°C gekühlt und unter kräftigem Rühren und Inertgasatmosphäre
mit 43,07 g der gemäß a) erhaltenen
Säurechloridmischung in fester Form versetzt. Dabei
steigt die Temperatur auf ca. +30°C. Das Kühlbad wird
entfernt, und das Reaktionsprodukt wird noch während
3 Stunden bei 20-25°C gerührt. Nach dem Verdünnen
mit 190 ml N,N-Dimethylacetamid wird das Polymere in
einem Mixer mit Wasser ausgefällt, mit Wasser neutral
gewaschen und bei 120°C über Nacht in einem Vakuumtrockenschrank
getrocknet. Man erhält in quantitativer
Ausbeute ein faseriges, fast weißes Polymerisat mit
einer inhärenten Viskosität von 0,7 dl/g (0,5%ige
Lösung in N,N-Dimethylacetamid, gemessen bei 25°C),
das in N,N-Dimethylformamid und N,N-Dimethylacetamid
ohne Salzzusatz löslich ist und auf an sich bekannte
Weise zu Filmem verarbeitet werden kann. Die Filme
können durch Bestrahlen mit UV-Licht vernetzt werden,
wobei unlösliche Filme entstehen.
38,446 g (0,192 Mol) 4,4′-Diaminodiphenyläther werden
unter Stickstoff in 200 ml wasserfreiem N,N-Dimethylacetamid
gelöst. Die Lösung wird auf -15°C gekühlt.
Bei -15°C bis -5°C wird ein Gemisch von 15,00 g
(0,048 Mol) 5-Dimethylmaleinimidyl-trimellitsäureanhydrid-chlorid
und 30,322 g (0,144 Mol) Trimellitsäureanhydrid-chlorid
unter kräftigem Rühren eingestreut.
Bei schwach exothermer Reaktion bildet sich eine viskose
Lösung, die mit 100 ml N,N-Dimethylacetamid verdünnt
und allmählich auf 20-25°C erwärmt wird. Nach 2stündigem
Rühren bei 20-25°C werden weitere 100 ml N,N-Dimethylacetamid
zugegeben. Die während der Reaktion gebildete
Chlorwasserstoffsäure wird mit 19,42 g (0,192 Mol) Triäthylamin
gefällt. Man filtriert das ausgefallene Salz
ab. Die erhaltene klare Lösung hat eine inhärente Viskosität
von 0,65 dl/g (0,5%ige Lösung in N,N-Dimethylacetamid
bei 25°C).
Die erhaltene Polymerlösung eignet sich, gegebenenfalls
nach Zugabe eines Sensibilisators, wie Thioxanthon,
zur Herstellung von photochemisch vernetzbaren Filmen
und Folien, z. B. für photographische Zwecke. Derartige
Filme und Folien können nach bekannten Methoden, z. B.
durch Gießen, Abdampfen des Lösungsmittels und Cyclisierung
der Amidsäure zum Amid-imid bei erhöhter Temperatur
im Vakuum erhalten und durch UV-Licht zu lösungsmittelbeständigen
Produkten vernetzt werden.
Das unvernetzte, cyclisierte Polymere ist in N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon
und konzentrierter Schwefelsäure löslich.
Copolyamid aus:
19,69 g (0,0993 Mol) 4,4′-Diaminodiphenylmethan werden
in 150 ml wasserfreiem N,N-Dimethylacetamid gelöst und
unter Stickstoffatmosphäre auf -20°C gekühlt. Bei einer
Temperatur von -10°C bis -20°C tropft man unter Rühren
16,74 g (0,07 Mol) Sebacinsäuredichlorid zu und gibt
dann auf einmal 9,78 g (0,03 Mol) 5-Dimethylmaleinimidylisophthalsäuredichlorid
zu. Das Kühlbad wird entfernt,
und das Reaktionsgemisch wird noch während 3 Stunden bei
20-25°C gerührt. Das entstandene hochviskose, gelbliche
Reaktionsprodukt wird in einem Mixer mit Wasser ausgefällt,
mit Wasser neutral gewaschen und während 24 Stunden
bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält in quantitativer
Ausbeute ein gelbliches, faseriges Polymerisat
mit einer inhärenten Viskosität von 0,81 dl/g (0,5%ige
Lösung in konzentrierter Schwefelsäure, bei 25°C). Das
Polymere ist in N,N-Dimethylacetamid, das 5 Gew.-% LiCl
enthält, löslich und eignet sich zur Herstellung von
durch Licht vernetzbaren transparenten Filmen.
100 g "Gantrez-119", ein Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat,
bestehend aus Strukturelementen der Formel
(Anhydridgehalt 0,64 Mol-%), und 82 g (0,66 Mol) des
gemäß Beispiel 1 hergestellten N-(4-Hydroxycyclohexyl)-dimethylmaleinimids
werden in 400 ml trockenem Tetrahydrofuran
gelöst. Anschließend wird 1 ml konzentrierte
Schwefelsäure dazugegeben. Das Reaktionsgemisch wird
unter Rühren während 72 Stunden bei 80°C gehalten. Dann
gießt man die entstandene homogene Lösung auf 1 Liter
Hexan. Der ausgefallene Niederschlag wird abgetrennt,
mehrere Male mit Diäthyläther gewaschen, bei 40°C im
Vakuum getrocknet und zu einem Pulver zerrieben.
Eloxierte Aluminiumplatten werden mit einer 10%igen
Lösung des gemäß Beispiel 55 erhaltenen Polymeren in
Cyclohexanon, die noch 0,5 Gew.-% Thioxanthon (Sensibilisator)
enthält, nach dem Schleuderverfahren beschichtet
(2000-3000 Umdrehungen/Minute). Die beschichteten Platten
werden bei einer Temperatur von etwa 30°C getrocknet.
Die so behandelten Platten werden unter einem photographischen
Stufenkeil (12 Stufen) während 10 Sekunden im
Kontaktverfahren mit einer 400-Watt-Quecksilber-Hochdrucklampe
in einem Abstand von 40 cm belichtet. Dann
werden die Platten mit einer 5%igen wäßrigen Lösung
von NaHCO₃ gewaschen (fixiert) und mit einer 1%igen
wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
angefärbt. Dann werden die Platten während 2-3 Sekunden
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Rasterpunktteile
sind vollständig abgebildet. 10 Keilstufen sind
deutlich sichtbar. Fixieren, Anfärben und Auswaschen
lassen sich in einem üblichen Rollenprozessor durchführen.
28 g (0,224 Mol) Dimethylmaleinimid werden in einem Kolben,
der mit Rührer und Wasserabscheider versehen ist, in 600 ml
Toluol suspendiert und zum Sieden erhitzt. In das Reaktionsgemisch
werden portionenweise 12,5 g (0,224 Mol) fein pulverisiertes
Kaliumhydroxid eingetragen, und das Reaktionsgemisch
wird während 2 weiteren Stunden am Rückfluß gekocht, wobei die
theoretische Menge Wasser (ca. 4,5 ml) abgeschieden wird.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, abgenutscht
und der Rückstand (Kaliumsalz von Dimethylmaleinimid) mit
Aceton gewaschen und getrocknet.
30 g (0,184 Mol) des obigen Kaliumsalzes von Dimethylmaleinimid
und 0,05 g Tetramethylammoniumchlorid werden in 175 g
(1,89 Mol) Epichlorhydrin suspendiert. Die Suspension wird
während 18 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht und anschließend
abgenutscht. Das überschüssige Epichlorhydrin wird
durch Destillation unter reduziertem Druck aus dem Filtrat entfernt.
Man erhält 30 g einer viskosen hellbraunen Flüssigkeit,
deren Epoxidgehalt 4,9 Äquivalente/kg beträgt (berechnet 5,5
Äquivalente/kg). Das NMR-Spektrum des erhaltenen Produkts
ist mit N-Glycidyl-dimethylmaleinimid vereinbar.
Im obigen Beispiel kann anstelle des Kaliumsalzes von Dimethylmaleinimid
auch das entsprechende Natriumsalz verwendet werden.
Dieses Natriumsalz wird wie folgt hergestellt:
25,0 g (0,2 Mol) Dimethylmaleinimid werden in 20 ml Methanol gelöst. Dann tropft man unter Rühren bei 20-25°C 10,8 g (0,2 Mol) Natriummethylat, gelöst in 100 ml Methanol, zum Reaktionsgemisch. Nach zwei Stunden werden 100 ml Aceton zugegeben, und die ausgefallenen Kristalle werden abgenutscht und getrocknet.
Ausbeute: 23,5 g Na-Salz von Dimethylmaleinimid (80% der Theorie).
25,0 g (0,2 Mol) Dimethylmaleinimid werden in 20 ml Methanol gelöst. Dann tropft man unter Rühren bei 20-25°C 10,8 g (0,2 Mol) Natriummethylat, gelöst in 100 ml Methanol, zum Reaktionsgemisch. Nach zwei Stunden werden 100 ml Aceton zugegeben, und die ausgefallenen Kristalle werden abgenutscht und getrocknet.
Ausbeute: 23,5 g Na-Salz von Dimethylmaleinimid (80% der Theorie).
Analyse für C₆H₆NO₂Na (Molgewicht 147,1):
berechnet:
Na 15,6%;
gefunden:
Na 15,5%.
berechnet:
Na 15,6%;
gefunden:
Na 15,5%.
Das NMR-Spektrum der erhaltenen Substanz ist mit dem Natriumsalz
von Dimethylmaleinimid vereinbar.
Claims (2)
1. N-substituierte 2,3-Dimethyl-maleinimide der allgemeinen
Formel I
worin bedeuten:
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe wobei Q die direkte Bindung, -NH-, -O-, -CH₂-, oder -OCO- darstellt, eine Aralkylengruppe oder Alkylarylengruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen,
X, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln -NH-CO-Alkenyl, X, wenn n=2, Halogen, -COOH, -COO⁻M⁺, -COO-Alkyl, -CN, -CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -O-CO-Alkenyl, -NH-Alkyl, -NH-Alkenyl, -NH-CO-Alkenyl, -SH, -S-Alkenyl oder und, wenn Y eine definitionsgemäße Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylengruppe oder eine Gruppe darstellt, auch -OH oder -NH₂,
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄ und
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder bedeuten,
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe bilden,
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen,
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen.
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe wobei Q die direkte Bindung, -NH-, -O-, -CH₂-, oder -OCO- darstellt, eine Aralkylengruppe oder Alkylarylengruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen,
X, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln -NH-CO-Alkenyl, X, wenn n=2, Halogen, -COOH, -COO⁻M⁺, -COO-Alkyl, -CN, -CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -O-CO-Alkenyl, -NH-Alkyl, -NH-Alkenyl, -NH-CO-Alkenyl, -SH, -S-Alkenyl oder und, wenn Y eine definitionsgemäße Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylengruppe oder eine Gruppe darstellt, auch -OH oder -NH₂,
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄ und
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder bedeuten,
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe bilden,
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen,
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen
Formeln Ia oder Ib
worin bedeuten:
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe wobei Q die direkte Bindung, -NH-, -O-, -CH₂-, oder -OCO- darstellt, eine Aralkylengruppe oder Alkylarylengruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen und
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl und
X′, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln X′, wenn n=2, Halogen, -COOH, -COO⁻M⁺, -COO-Alkyl, -CN, -CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -O-CO-Alkenyl, -NH-Alkyl, -NH-Alkenyl, -NH-CO-Alkenyl, -SH, -S-Alkenyl oder und, wenn Y eine definitionsgemäße Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylengruppe oder eine Gruppe darstellt, auch -OH oder -NH₂,
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄ und
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder bedeuten,
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe bilden,
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Q₁ Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel II worin für Y und n das unter Formel I Angegebene gilt und worin bedeuten:
X₁, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln -NH-CO-Alkenyl, und X₁, wenn =2, eine X′ entsprechende Gruppe,
wobei die beiden R₄′ bzw. R₆′ je -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ oder ein R₄′ bzw. R₆′ -OH und das andere R₄′ bzw. R₆′ eine Gruppe und
R₅′ -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ bedeuten und für Alkenylgruppen, R₂, R₃, R₇, R₈, R₉, Q₁, M⁺, m und q das unter Formel Ia Angegebene gilt, in mindestens stöchiometrischer Menge mit 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid der Formel III umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in definitionsgemäße Derivate der allgemeinen Formel Ia überführt, oder dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IIIa worin
M₁ ein Alkalimetall darstellt,
in mindestens stöchiometrischer Menge mit einem Halogenid der allgemeinen Formel IV worin
Hal Chlor oder Brom bedeutet und
Z, Q₁ und Q₂ die unter Formel Ib angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
n die Zahl 1 oder 2,
Y eine gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Alkylengruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe wobei Q die direkte Bindung, -NH-, -O-, -CH₂-, oder -OCO- darstellt, eine Aralkylengruppe oder Alkylarylengruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
Z eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen und
Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl und
X′, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln X′, wenn n=2, Halogen, -COOH, -COO⁻M⁺, -COO-Alkyl, -CN, -CO-O-Alkenyl, -O-Alkenyl, -O-CO-Alkenyl, -NH-Alkyl, -NH-Alkenyl, -NH-CO-Alkenyl, -SH, -S-Alkenyl oder und, wenn Y eine definitionsgemäße Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkylarylengruppe oder eine Gruppe darstellt, auch -OH oder -NH₂,
wobei
R₂ und R₃ unabhängig voneinander -OH oder -NH₂,
die beiden R₄ je -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy, -O⁻M⁺ oder ein R₄ -OH und das andere R₄ und
R₅ -OH, -Cl, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder eine Gruppe -O⁻M⁺ bedeuten,
die beiden R₆ die gleiche Bedeutung wie R₄ haben oder die beiden R₆ zusammen -O- darstellen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff, -OH, -Cl, -O-Alkyl, -O-Phenyl, -OCO-Alkyl, -OCO-Phenyl, -NH-Alkyl oder bedeuten,
R₉ -CH=CH₂, -CH₃, Phenyl oder die Gruppe -O-Si CH₃)₃ darstellt oder die gleiche Bedeutung wie R₇ bzw. R₈ hat
oder R₇ und R₈ zusammen die Gruppe bilden,
M⁺ ein Alkalimetall- oder ein Trialkylammoniumkation mit 3-24 Kohlenstoffatomen,
Q₁ Wasserstoff oder Methyl,
m die Zahl 2, 3 oder 4 und
q die Zahl 2 oder 3 bedeuten
und in den obigen Gruppen Alkylteile 1-8 und Alkylenteile 2-4 Kohlenstoffatome aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel II worin für Y und n das unter Formel I Angegebene gilt und worin bedeuten:
X₁, wenn n=1, eine Gruppe der Formeln -NH-CO-Alkenyl, und X₁, wenn =2, eine X′ entsprechende Gruppe,
wobei die beiden R₄′ bzw. R₆′ je -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ oder ein R₄′ bzw. R₆′ -OH und das andere R₄′ bzw. R₆′ eine Gruppe und
R₅′ -OH, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder -O⁻M⁺ bedeuten und für Alkenylgruppen, R₂, R₃, R₇, R₈, R₉, Q₁, M⁺, m und q das unter Formel Ia Angegebene gilt, in mindestens stöchiometrischer Menge mit 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid der Formel III umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in definitionsgemäße Derivate der allgemeinen Formel Ia überführt, oder dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IIIa worin
M₁ ein Alkalimetall darstellt,
in mindestens stöchiometrischer Menge mit einem Halogenid der allgemeinen Formel IV worin
Hal Chlor oder Brom bedeutet und
Z, Q₁ und Q₂ die unter Formel Ib angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH795175A CH599153A5 (de) | 1975-06-18 | 1975-06-18 | |
CH1539075 | 1975-11-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2626795A1 DE2626795A1 (de) | 1976-12-30 |
DE2626795C2 true DE2626795C2 (de) | 1991-08-08 |
Family
ID=25702497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762626795 Granted DE2626795A1 (de) | 1975-06-18 | 1976-06-15 | Imidylverbindungen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4107174A (de) |
JP (1) | JPS523055A (de) |
CA (1) | CA1077490A (de) |
DE (1) | DE2626795A1 (de) |
FR (1) | FR2344536A1 (de) |
GB (1) | GB1544840A (de) |
Families Citing this family (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH615912A5 (de) * | 1975-06-18 | 1980-02-29 | Ciba Geigy Ag | |
CH619931A5 (de) * | 1976-08-12 | 1980-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
CH630089A5 (de) * | 1977-09-09 | 1982-05-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von siliciummodifizierten imidyl-phthalsaeurederivaten. |
JPS5472980U (de) * | 1977-10-28 | 1979-05-24 | ||
EP0003757B1 (de) * | 1978-02-08 | 1981-10-14 | Ciba-Geigy Ag | Tricyclische Imidylderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE2962938D1 (en) * | 1978-02-08 | 1982-07-15 | Ciba Geigy Ag | Polymers with lateral tricyclic imidyl groups, cross-linkable by the action of light, their preparation and their use |
CH641470A5 (de) * | 1978-08-30 | 1984-02-29 | Ciba Geigy Ag | Imidgruppen enthaltende silane. |
EP0014673B1 (de) * | 1979-01-30 | 1982-12-22 | Ciba-Geigy Ag | Durch Licht vernetzbare Polymere mit seitenständigen, sich vom Indenon ableitenden Gruppen, Herstellung und Verwendung derselben |
US4331705A (en) * | 1979-05-11 | 1982-05-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curing of polyamic acids or salts thereof by ultraviolet exposure |
US4323701A (en) * | 1980-01-23 | 1982-04-06 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indenonecarboxylic acids |
US4416975A (en) * | 1981-02-04 | 1983-11-22 | Ciba-Geigy Corporation | Photopolymerization process employing compounds containing acryloyl groups and maleimide groups |
GB2101695B (en) * | 1981-07-10 | 1985-03-06 | British Gas Corp | Improvements in or relating to lubricated bearings |
US4440850A (en) * | 1981-07-23 | 1984-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Photopolymerisation process with two exposures of a single layer |
US4532332A (en) * | 1981-08-17 | 1985-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | N-(hydroxypolyoxaalkylene)phthalimides and succinimides and acrylate esters thereof |
EP0078233A1 (de) * | 1981-10-15 | 1983-05-04 | Ciba-Geigy Ag | Lichtempfindliches, Polymerbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial und Farbstoffe |
US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
US5516876A (en) * | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
US5521014A (en) * | 1981-11-13 | 1996-05-28 | The Boeing Company | Extended multidimensional ether or ester oligomers |
US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
US5512676A (en) * | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
US5367083A (en) * | 1987-09-03 | 1994-11-22 | The Boeing Company | Extended acid halide capping monomers |
CH652729A5 (de) * | 1982-04-28 | 1985-11-29 | Ciba Geigy Ag | Lichtvernetzbare polymere mit seitenstaendigen thioaetherimidylgruppen. |
US4656292A (en) * | 1982-05-19 | 1987-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | 2,3-dimethylmaleimido-alkyl haloacetates |
US4544621A (en) * | 1982-05-19 | 1985-10-01 | Ciba Geigy Corporation | Photocrosslinkable water-soluble polymers, containing maleimidyl and quaternary ammonium groups process for their preparation and use thereof |
US4451971A (en) * | 1982-08-02 | 1984-06-05 | Fairchild Camera And Instrument Corporation | Lift-off wafer processing |
US4552815A (en) * | 1982-10-01 | 1985-11-12 | Ciba Geigy Corporation | Prestressing elements coated with plastic material and process for making them |
NL8303229A (nl) * | 1983-09-20 | 1985-04-16 | Dsm Resins Bv | Nieuwe maleimide-amide verbindingen en samenstellingen die deze bevatten, alsmede bereiding en toepassing daarvan. |
US4481340A (en) * | 1982-12-03 | 1984-11-06 | Lourens Minnema | Photosensitive polyamic acid derivative, compound used in manufacture of derivative, method of manufacturing substrate having polyimide layer, and semiconductor device made from said method |
DE3321157A1 (de) * | 1983-06-11 | 1984-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1h-pyrrol-2,5-dionen |
US4542225A (en) * | 1984-08-29 | 1985-09-17 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | Acid-cleavable compound |
US4764368A (en) * | 1984-08-29 | 1988-08-16 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | Acid-cleavable compound |
US5082905A (en) * | 1984-09-18 | 1992-01-21 | The Boeing Company | Blended heterocycles |
US5120819A (en) * | 1984-09-18 | 1992-06-09 | Boeing Company | High performance heterocycles |
US4868270A (en) * | 1986-08-04 | 1989-09-19 | The Boeing Company | Heterocycle sulfone oligomers and blends |
DE3443090A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aromatische polyester mit dimethylmaleinimid-endgruppen, ihre herstellung und verwendung |
US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
FR2584069B1 (fr) * | 1985-07-01 | 1988-03-11 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveaux maleimides et nouvelles compositions thermodurcissables les contenant. |
US4654407A (en) * | 1985-08-02 | 1987-03-31 | Amoco Corporation | Aromatic bismaleimide and prepreg resin therefrom |
US5087701A (en) * | 1985-09-30 | 1992-02-11 | The Boeing Company | Phthalimide acid halides |
US4935523A (en) * | 1985-09-30 | 1990-06-19 | The Boeing Company | Crosslinking imidophenylamines |
US5151487A (en) * | 1985-09-30 | 1992-09-29 | The Boeing Company | Method of preparing a crosslinking oligomer |
US4866185A (en) * | 1986-04-18 | 1989-09-12 | Ici Americas Inc. | Difunctional polyfluoroaromatic derivatives and a process of preparing the same |
JPH0631226B2 (ja) * | 1986-05-01 | 1994-04-27 | 株式会社ヤマトヤ商会 | エポキシ化マレインイミド及びその製造方法 |
EP0318162A3 (de) * | 1987-11-25 | 1990-11-07 | Texaco Development Corporation | Bismaleinimid-Derivate |
US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
US5021487A (en) * | 1988-05-27 | 1991-06-04 | Loctite Corporation | Thermally stabilized acrylic adhesive compositions and novel methacrylated malemide compounds useful therein |
JPH02134970U (de) * | 1989-04-12 | 1990-11-08 | ||
JPH0320959U (de) * | 1989-07-10 | 1991-02-28 | ||
US5098982A (en) * | 1989-10-10 | 1992-03-24 | The B. F. Goodrich Company | Radiation curable thermoplastic polyurethanes |
JP2627565B2 (ja) * | 1990-02-19 | 1997-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
US5196550A (en) * | 1990-04-30 | 1993-03-23 | The B. F. Goodrich Company | Maleimido group containing monomers |
US5115037A (en) * | 1990-12-19 | 1992-05-19 | Monsanto Company | Hydrogenated cyclic alkyl polymers |
US5208306A (en) * | 1991-03-25 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Mesogenic alkenyl functional maleimides and thermosets thereof |
JPH05227952A (ja) * | 1991-04-05 | 1993-09-07 | Kuraray Co Ltd | ス−パ−オキシドジスムタ−ゼ誘導体 |
US5446074A (en) * | 1993-12-17 | 1995-08-29 | International Business Machines Corporation | Photosensitive polyimide precursors |
US7645899B1 (en) | 1994-09-02 | 2010-01-12 | Henkel Corporation | Vinyl compounds |
US6852814B2 (en) * | 1994-09-02 | 2005-02-08 | Henkel Corporation | Thermosetting resin compositions containing maleimide and/or vinyl compounds |
ES2179935T3 (es) * | 1995-03-07 | 2003-02-01 | Novartis Ag | Derivados de polisacaridos fotoquimicamente reticulados como soportes para la separacion cromatografica de enantiomeros. |
US20080132695A1 (en) * | 1995-07-21 | 2008-06-05 | Eric Francotte | Cross-linked Polysaccharide Derivatives |
EP0841353A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-13 | Witco GmbH | Verfahren zur Herstellung von polymeren Bindemitteln und deren Verwendung für Antifouling-Anstrichsysteme |
EP1106659A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-13 | Toagosei Co., Ltd. | Lackkomposition |
CN100343305C (zh) * | 2002-12-31 | 2007-10-17 | 尼克塔治疗亚拉巴马公司 | 马来酰胺酸聚合物衍生物及其生物轭合物 |
US9360759B2 (en) | 2014-09-12 | 2016-06-07 | Eastman Kodak Company | Forming conductive metal patterns using water-soluble polymers |
TW202030227A (zh) * | 2018-11-21 | 2020-08-16 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | 微影用膜形成材料、微影用膜形成用組成物、微影用下層膜及圖型形成方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2231905A (en) * | 1939-03-03 | 1941-02-18 | Du Pont | Aliphatic vinyl tertiary amides |
US2686774A (en) * | 1951-08-31 | 1954-08-17 | Koppers Co Inc | Polymers and copolymers of nu-(dialkylamino aryl) imide of maleic and citraconic acids |
US2727021A (en) * | 1951-10-30 | 1955-12-13 | American Cyanamid Co | Polymerizable and polymerized aminoethyl acrylate-acrylonitrile compositions |
US2743260A (en) * | 1953-05-25 | 1956-04-24 | Us Rubber Co | Polymeric methyeol maleimide and derivatives |
US2790787A (en) * | 1953-05-25 | 1957-04-30 | Us Rubber Co | Polymeric maleimide derivatives |
US2958672A (en) * | 1956-11-19 | 1960-11-01 | Du Pont | Curing process for high molecular weight polymers involving the use of free radical generators and free radical acceptors and product thereof |
US3265708A (en) * | 1961-03-01 | 1966-08-09 | Us Rubber Co | Nu-parahydroxyphenylmaleimide |
US3151182A (en) * | 1961-03-17 | 1964-09-29 | Us Rubber Co | Nu-allyloxymethyl maleimide, and homopolymers and copolymers thereof |
NL297069A (de) * | 1961-03-21 | |||
US3129225A (en) * | 1961-06-07 | 1964-04-14 | Us Vitamin Pharm Corp | Novel 4-oxy-3-maleimidyl betaines |
US3194812A (en) * | 1962-08-31 | 1965-07-13 | Lubrizol Corp | High molecular weight alkenyl-n-para amino-phenyl succinimide |
NL128183C (de) * | 1963-04-11 | |||
US3301826A (en) * | 1964-04-24 | 1967-01-31 | Us Rubber Co | Vulcanizate of sulfur vulcanizable rubber with nu-maleimide derivatives |
US3337583A (en) * | 1964-09-11 | 1967-08-22 | Squibb & Sons Inc | N-substituted maleimide compounds |
US3397210A (en) * | 1966-01-17 | 1968-08-13 | Koppers Co Inc | Process for preparing maleimides using a solid phase acidic alumina-containing catalyst |
US3465001A (en) * | 1966-03-31 | 1969-09-02 | Merck & Co Inc | Maleimido aryloxy alkanoic acids,alkyl esters and amides thereof |
DE1288787B (de) * | 1966-09-08 | 1969-02-06 | Bayer Ag | Polyamidformmassen mit imidgruppenhaltigen Verbindungen als Entformungsmittel |
US3337584A (en) * | 1967-01-06 | 1967-08-22 | Squibb & Sons Inc | N-substituted maleimide compounds |
FR1594934A (de) * | 1968-12-05 | 1970-06-08 | ||
US4045416A (en) * | 1971-01-21 | 1977-08-30 | Union Carbide Corporation | Amine acrylate addition reaction product compositions |
DE2349948A1 (de) * | 1972-10-06 | 1974-05-02 | Agency Ind Science Techn | Neue photopolymere |
US3948941A (en) * | 1973-10-26 | 1976-04-06 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of imides using CN- catalysts |
-
1976
- 1976-06-15 US US05/696,346 patent/US4107174A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-15 DE DE19762626795 patent/DE2626795A1/de active Granted
- 1976-06-16 GB GB24963/76A patent/GB1544840A/en not_active Expired
- 1976-06-16 CA CA255,016A patent/CA1077490A/en not_active Expired
- 1976-06-18 FR FR7618576A patent/FR2344536A1/fr active Granted
- 1976-06-18 JP JP51072122A patent/JPS523055A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1077490A (en) | 1980-05-13 |
DE2626795A1 (de) | 1976-12-30 |
FR2344536A1 (fr) | 1977-10-14 |
JPS6346068B2 (de) | 1988-09-13 |
FR2344536B1 (de) | 1981-01-23 |
GB1544840A (en) | 1979-04-25 |
US4107174A (en) | 1978-08-15 |
JPS523055A (en) | 1977-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2626795C2 (de) | ||
US4193927A (en) | Imidyl compounds | |
EP0003552B1 (de) | Unter der Einwirkung von Licht vernetzbare Polymere mit seitenständigen tricyclischen Imidylgruppen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
US4172836A (en) | Imidyl compounds | |
EP0002181B1 (de) | 3- und 4-Azidophthalsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4174326A (en) | Imidyl compounds | |
DE2661043C2 (de) | ||
CH621768A5 (de) | ||
DE2626768A1 (de) | Imidyl-benzoldicarbonsaeure-derivate | |
US5329046A (en) | Biscationic acid amide and imide derivatives and processes for their preparation | |
DE2657128A1 (de) | Vernetzbare bis-imidylderivate | |
CH615912A5 (de) | ||
CH619250A5 (de) | ||
DE3510092A1 (de) | In 2- oder 2,3-stellung substituiertes 5,6,11,12-tetrathio- und 5,6,11,12-tetraselenotetracen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2541342A1 (de) | Neue phenoxyalkylcarbonsaeuren und verfahren zur herstellung derselben | |
EP0003757B1 (de) | Tricyclische Imidylderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2119730B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-benzisothiazolin-3-onen | |
DE2926638A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahalogenphthalimiden | |
JPH10298182A (ja) | 新規な多環式化合物 | |
EP0002182B1 (de) | Bis-Azidophthalsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0317836B1 (de) | Lösliche und/oder schmelzbare Polyimide und Polyamidimide und Verfahren zu deren Herstellung | |
GB2092130A (en) | 4-Oximino-1,2,3,4- tetrahydroquinoline Derivatives | |
CH619692A5 (de) | ||
EP0002439B1 (de) | Unter der Einwirkung von Licht vernetzbare Polymere mit seitenständigen Azidophthalimidylgruppen, Verfahren zur Herstellung derselben und ihre photochemische Anwendung | |
US4255581A (en) | Process for the preparation of alkyl and aryl esters of 3'-substituted and 2', 3'-disubstituted 2-anilino-3-pyridinecarboxylic acids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: ROHNER AG, PRATTELN, CH |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: ZUMSTEIN, F., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN, |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |