DE2616946B2 - Anaerob härtende Klebstoffe mit verbesserter Haftung - Google Patents

Anaerob härtende Klebstoffe mit verbesserter Haftung

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Description

(A)
R1 O
CH2=C-C-O-(R2O)1,- -P-OH
R, O OH
(B) CH2=C- C-O-(R2O),- P=O
OH
wobei
R1 = — H, — CHj oder -C2H5
R2 = — CH2—, — C2H4—, —CjHi— oder
-CH2-CH-
CHj
und η=eine ganze Zahl von 1 bis 10.
to
IS
20
25
JO
2. Klebstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylestermonomer 2,2-Bis-(4-methacryloxy-di-äthoxyphenyl)-propanist
3. Klebstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylestermonomer Trimethylolpropan-trimethacrylat ist
4. Klebstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylestermonomer Tetraäthylenglykol-dimethacrylat ist
5. Klebstoffe nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisationsinitiator Cumolhydroperoxid ist
6. Klebstoffe nach einem der Ansprüche 1—5, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphorkomponente mit der allgemeinen Forme1 (A) Bis-(2-hydroxyäthylmethacrylat)-hydrogen-phosphatist
7. Klebstoffe nach einem der Ansprüche 1 -5, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphorkomponente mit der allgemeinen Formel (B) 2-Hydroxyäthylmethacrylat-dihydrogen-phosphatist
8. Klebstoffe nach einem der Ansprüche 1—7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Phosphorverbindungen) höchstens 20 Gewichtsprozentbeträgt
9. Klebstoffe nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Phosphorverbindungen im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent liegt
Ein anaerob härtender Klebstoff wird im allgemeinen so lange in flüssigem Zustand gehalten, wie er in Kontakt mit Luft oder Sauerstoff steht, während er durch Polymerisation unter Ausschluß von Luft oder Sauerstoff rasch aushärtet und somit in weitem Umfange als Abdichtmaterial Verwendung findet, z. B. als ein das Lockerwerden verhinderndes Material für Schraubbolzen und Muttern, Kleber für zusammengehörige Teile eines Lagers oder eine Seilscheibe und dgl., und als ein das Lecken verhinderndes Material für Flüssigkeit oder Gas hohen Druckes oder hoher Temperatur.
Dient beispielsweise das Material zur Verhinderung des Lockerwerdens von Schraubenbolzen und Muttern, so werden zuerst die Schraubteile von Schraubenbolzen und Muttern mit dem Kleber überzogen (hierbei bleibt der Kleber flüssig, da er in Berührung mit Luft bleibt), und dann werden die Schraubteile wechselseitig festgezogen.
Il
H2C = C-C-O-R'
Die Schraubte i',■ kommen unter Ausschluß von Luft in Eingriff und der Kleber härtet durch Polymerisation rasch aus. Somit verhindert der Kleber, daß die Schraubenbolzen und Muttern sich voneinander lösen, und ferner wird der Spalt zwischen den Schraubenbolzen und Muttern abgedichtet Die Zusammensetzung wird auch als Abdichtmaterial für zusammengehörige Teile in der gleichen, vorbeschriebenen Weise verwendet
Es sind bereits verschiedene Arten von anaerob härtenden Klebstoffen bekannt, und nachstehend werden einige Beispiele hierfür angegeben:
1. Kleber, die als Hauptbestandteile ein Gemisch von 2-Hydroxyäthyl-methacrylat and organische
w Peroxide aufweisen.
2. Klebstoffe, die als Hauptbestandteile ein Gemisch von anae.ob polymerisierbarem Monomer mit der folgenden allgemeinen Formel und organischen Peroxiden aufweisen:
C-O
-C-C = CH2 R'
wobei R Wasserstoff, Alkylreste mil 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxylalkylreste mit 4 Kohlenstoffatomen oder
darstellt.
-CH2-O-C-C = CH2 R'
R' Wasserstoff, Halogene oder Alkylreste mit ϊ bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R" Wasserstoff, OH oder O
darstellt,
— O — C-C = CH2 R'
m eine ganze Zahl, beispielsweise von 1 bis 8, oder von Ibis4darstellt,
/leine ganze Zahl größer als 1, z.B. t bis 20 oder darüber und pO oder 1 darstellt.
3. Kleber aus einem Gemisch einer Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel und organischen Peroxiden
CH3
Il ο
CH3 Il ο
wobei R Wasserstoff, Methyl- oder Äthylrest und π eine ganze Zahl von t bis 8 darstellt
Jeder dieser Kleber hat jedoch eine geringe Haftkraft, und insbesondere eine geringe Druckscherfestigkeit und Zugscherfestigkeit
Aufgabe vorliegender Erfindung ist es, anaerob härtende Klebstoffe mit verbesserter Haftung, insbesondere mit verbesserter Druckscherfestigkeit und Zugscherfestigkeit zu schaffen, wodurch die vorerwähnten Nachteile bekannter Zusammensetzungen vermieden werden.
Erfindungsgegenstand sind anaerob härtende Klebstoffe nach Anspruch 1.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die Klebstoffe nach vorliegender Erfindung werden dadurch hergestellt, daß die vorerwähnten Phosphorverbindungen (A) oder/und (B) in das Gemisch eines anaerob polymerisierbaren Acrylestermonomers und eines Polymerisationsinitiators eingebracht werden und im Anschluß daran ein homogenes Mischen vorgenommen wird.
Die anaerob polymerisierbaren Acrylestermonomeren sind bekannte Verbindungen. Einige Beispiele hierfür werden nachstehend angegeben:
1. Monomere mit einer allgemeinen Formel R1 O
CHj=C-C-O-R2(OH),,
K2C = C-C-O-
R'
(D
[CH
ITnF
R Wasserstoff, -CH3, -C2H5, -CH2OH oder darstellt,
20
wobei Ri Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
R2 -CHj-CH31-CH2-CH2-CH3
JO
j">
25 oder CH3 -CH-CH3
darstellt, wobei diese Reste an beliebigen Stellen
OH-Gruppen tragen, und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt Diese Monomere mit der allgemeinen Formel (1) sind nachstehend angegeben:
2-HydroxyäthyI-methacrylat,
1 -Hydroxyäthyl-methacrylat,
2-Hydroxypropyl-methact7lat 1 -Hydroxypropyl-methacrylat 1,2-Di-hydroxyäthyl-methacrylat 1,23-Tri-hydroxypropyl-methacrylat, 2- Hydroxyacrylat, etc.
Das Monomer der vorerwähnten allgemeinen Formel kann auch ein Reaktionsprodukt mit Isocyanat sein. 2. Monomere mit einer allgemeinen Formel
R \
R'
C-O-
C-C = CH3
(2)
R'
R' Wasserstoff, Chlor, Methyl- oder Äthylrest darstellt, R" Wasserstoff,-OH oder
-CH2-O-C-C = CH2
darstellt,
m eine ganze Zahl von 1 bis 8 darstellt, π eine ganze Zahl von 1 bis 20 darstellt, und
R'
ρ O oder 1 ist.
Verbindungen nach der Formel (2) können sein Diäthyienglykol-dimethacrylat,
Triäthylenglycol-diacrylat, Triäthylenglykol-dimeihacrylat, Tetraäthylenglykol-dimethacrylat,
1 i-Propylenglykol-dimethacrylat,
Dipropylenglykol-dimethacrylat, Polyäthylenglykol-dimethacrylat, Di-ipentamethylcnglykolJ-dimethacrylat,
Tetraäthylenglykol-diacrylat, Tetraäthylenglykol-di-iChloracrylat), Diglycerin-diucrylat, Giycerin-trimethacrylat, Trimethylolpropan-trimethacrylat, Di-glycerin-tetramethacrylat, usw. 3. Monomere mit einer allgemeinen Formel
RO
CH2=C-
(3)
R Wasserstoff oder Alkylreste mi.* I bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
R' Alkylenreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
m eine ganze Zahl von 2 bis 8 darstellt Monomere mit der allgemeinen Formel (3) können sein
2,2-Bis-(4-methacryloxy-diäthoxyphenyI)-propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-triäthoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-methacryIoxy-tetraäthoxyphenyI)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-pentaäthoxyphenyl)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-hexaäthoxyphenyl)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-heptaäthoxyphenyI)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-octaäthoxyphenyl)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryIoxy-dipropoxyphenyl)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryIoxy-tripropoxyphenyl)-
propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-octapropoxyphenyl)- propan,
2,2-Bis-(4-methacryloxy-dibutoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-tributoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-methacryloxy-octabutoxyphenyl)- propan,
2,2-Bis-(4-acryloxy-diäthoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-acry!oxy-dibutoxyphenyl)-propan, 2-(4-Methacryloxy-diäthoxyphenyl)-2-(4-meth-
acryloxy-triäthoxyphenyi)-propan, 2-(4-Methacryloxy-dipropoxyphenyI)-2-(4-meth-
acryloxy-triäthoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-«-äthylacryloxy-diäthoxyphenyI)-propan, 2,2-Bis-(«-propylacryloxy-diäthoxyphenyl)-
propan, 2-(4-«'äthylacryloxy-diäthoxyphenyl)-2-(4*meth-
acryloxy-diäthoxyphenyl)-propan, usw. Diese Monomere sind vorzugsweise rein, sie können jedoch auch in Industriequalität mit sehr geringen Anteilen an Inhibitoren, Stabilisatoren usw. verwendet werden.
Im Falle vorliegender Erfindung können diese Monomere einzeln oder in Verbindung zu zweien oder mehreren verwendet werden.
Polymerisationsinitiatoren sind beispielsweise: Benzoylperox id, Methyläthylnetonperoxid, Cyciohexanonperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-t-butyl-peroxid.Lauroylperoxid, Dieumylperoxid, usw.
Ferner kann nach vorliegender Erfindung als Polymerisationsinitiator eine Kombination von n-Dodecylmercaptan und o-Sulfobenzimid anstelle dieser organischen Peroxyde verwendet werden.
Wesentlich für die vorliegende Eifindung ist, wie vorstehend erwähnt, die Verwendung von Phosphorverbindungen (A) und (B) einzeln oder in Kombination mit den folgenden allgemeinen Formeln:
R1 O
I Il
CH2=C-C-O-(R2OV
O <A
-P-OH
R1 O OH
I Il I
CH2 = C-C-O-(R2O)J-P=O
OH
(B)
In den Formeln (A) und (B) stellt so Ri -H,-CH3 oder-C2H5,
R2 -CH2-,-C2H4-,-C3H6-oder
-CH,-<
CH3
sowie η eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar. so Eine Verbindung der Formel (A) kann beispielsweise
Bis-(2-hydroxyäthylmethacrylat)-hydrogen-phosphat und eine solche der Formel (B) beispielsweise 2-Hydroxyäthylmethacrylat-dihydrogen-phosphat sein. Diese Phosphorverbindungen (A) oder (B) werden in b5 einem Anteil von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent, zweckmäßigerweise in einem Bereich von 0,05 bis 20 Gewichtsprozent und bei einer speziellen Ausführungsform der Erfindung in einem Bereich von 0,1 bis
10 Gewichtsprozent des Gewichtes des Monomers hinzufügt.
Ist die hinzugefügte Menge geringer als 0,05 Gewichtsprozent, ist es nicht möglich, die gewünschten Vorteile nach vorliegender Erfindung zu erzielen. Wenn der hinzugefügte Anteil zu hoch ist, werden die Phosphorverbindungen als unlösliches Material ausgefällt und damit ist der bevorzugte Wert für den Zusatz so klein wie möglich (der Wert liegt im allgemeinen unterhalb etwa 20 Gewichtsprozent, obgleich dies von der Art des verwendeten Monomers abhängt).
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe können ferner einen entsprechenden Anteil an Polymerisationsbeschleunigern aufweisen. Diese Polymerisationsbeschleuniger können o-Sulfobenzimid, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin oder Triäthylamin sein, und die Zusatzwerte liegen im Bereich von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen o-Sulfo-
Prüfmaschine:
Tensilon (hergestellt von Toyo Sokki Co,
Japan)
Kompressionsgeschwindigkeii:
10 mm/min
Haftfläche:
Z8cm2
Ltd, Prüfling:
Ring
hydrochinolin und bei 0,1 bis 1 Gewichtsteilen Triäthylamin auf 100 Gewichtsteile des Monomergemisches.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe härten anaerob durch Polymerisation aus und ergeben ausgezeichnete Druckscherfestigkeit und ausgezeichnete Zugscherfestigkeit.
Beispiele 1 bis 5
Ein anaerob polymerisierbares Monomer, eine Phosphorverbindung, ein organisches Peroxid und ein Beschleuniger wurden in dem Mischungsverhältnis nach Tabelle I zusammengebracht und homogen ge- r> mischt, so daß Zusammensetzungen nach den Proben Nr. la, Ib, lc, Id; 2a, 2b, 2c, 2d; 3a, 3b, 3c, 3d; 4a, 4b, 4c, 4d;5a, 5b, 5c, 5d erhalten wurden.
Jede dieser Zusammensetzungen wurde getestet und zwar die Druckscherfestigkeit und die Zugscherfestig- -in keit gemessen. Resultate sind in Tabelle I angegeben. Die Messungen wurden unter folgenden Bedingungen ausgeführt:
Druckscherfestigkeit
Jede der Zusammensetzungen wurde auf der inneren Wand des Ringes oder der Welle des entsprechenden Prüflings aufgetragen. Es sind beide Überzüge zulässig. Die Welle wurde in den Ring passend eingesetzt und der eingesetzte Prüfling wurde bei einer Temperatur von 120° C eine Stunde lang stehengelassen, damit der Klebstoff durch Polymerisation anaerob aushärten konnte. Der so gehärtete Prüfling wurde unter den nachstehend angegebenen Bedingungen unter Druck gesetzt und die Druckscherfestigkeit gemessen.
Länge 15 mm
äußerer Durchmesser 15 mm
innerer Durchmesser 6,02 mm
Welle Länge 50 mm
Durchmesser 6 mm
Zugscherfestigkeit
Jede der Zusammensetzungen wurde auf den nachstehend erwähnten Prüfling aufgebracht und der mit Überzug versehene Prüfling wurde bei einer Temperatur von 1200C eine Stunde lang stehengelassen, damit der Klebstoff aushärten konnte. Der ausgehärtete Prüfling wurde einem Zugschertest unterzogen, um die Zugscherfestigkeit zu messen.
Prüfmaschine:
Tensilon (hergestellt von Toyo Sokki Co., Ltd.,
Japan)
Zuggeschwindigkeit:
10 mm/min
Haftfläche:
60
65 Prüfling:
Platte aus kalt gewalztem Blankstahl Japan Industrial Standard (J I S) G 3141 mit den Dimensionen 1,0 χ 25 χ 100 mm
Aus Tabelle I ergibt sich, daß die Prüf nummern I b. Ic. Id; 2b, 2c, 2d; 3b, 3c, 3d; 4b, 4c, 4d; 5b, 5c, 5d, welche die Phosphorverbindung enthielten (alle diese Beispiele entsprechen vorliegernder Erfindung), ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf die Druckscherfestigkeit und die Zugscherfestigkeit im Vergleich zu den Proben Nr. la; 2a; 3a; 4a; 5a ergaben, in welchen die Phosphorverbindung fehlte (alle diese letzteren Beispiele betreffen bekannte Klebstoffe).
Hieraus ergibt sich, daß die Zusammensetzungen nach vorliegender Erfindung eine ausgezeichnete Haftung ergeben.
Beispiel 6
100 Teile von Tetraäthylenglykol-dimethacrylat als anaerob polymerisierbares Monomer, 2 Teile Cumolhydroperoxid als Initiator und Bis-(2-hydroxyäthylmethacrylat)-hydrogen-phosphat (JPA 514) und
2-Hydroxyäthylmethacrylat-dihydrogen-phosphp'
(JPA 515) als Phosphorverbindungen wurden in den Mischungsverhältnissen nach Tabelle Π zusammengebracht und homogen gemischt, was die Proben Nr. 1 bis 20 ergab.
Dann wurde jede dieser Zusammensetzungen wie vorstehend beschrieben geprüft Die Resultate sind in Tabelle II zusammengestellt
Aus Tabelle II ergibt sich, daß die Mengen an Phosphorverbindungen mindestens 0,05 Gewichtsanteile, bezogen auf das Monomer, betragen sollen. Wenn der Anteii kleiner als dieser Wert ist nimmt die Haftung in bezug auf die Druckscherfestigkeit und die Zugscherfestigkeit ab (vergleiche Proben Nr. 1 und 2).
Ferner ergibt sich aus Tabelle II, daß alle Proben, die Phosphorverbindungen enthalten, ausgezeichnete Eigenschaften sowohl bei Verwendung mit JPA 514 wie auch mit JPA 515 und mit einer Kombination von beiden ergeben.
Tabelle 1 Zahlenangaben: Teile in Gewicht
Bestandteile Beispiel Nr. 0,2 Ic 0,4 _ 2 - ld 0,4 - 2 2 - 2b 0.2 - 2c 0,4 — 2 - 2d 0.4 - 3 2 3b 3c — 2 3d 0,4 4 2 4b 4c - 2 4d 0.4 5 2 5b 5c — 2 5d 0.4
1 348 347 80 150 140 141
Probe Nr. 1 2a 1
rt C 		1 3a 1 1 4a 1 1 5a 1 1
la Ib 0,2 100 0,5 115 100 115 22,3 — 02 56,0 — U1J 55,0 — 55,5 — — — 80 80 80 _ _ —
Anaerob polymeri 2 2 0.5 0,5 2 0,5 0,5 2 0.5 0.5 2
sierbar Monomere — — 280 345 80 260 505 — 190 340
2,2-Bis-(4-methacryl- 100 100 - - 1
Λ C 		100 100 100 1
Π ζ		 1 1 1
oxydiäthoxyphenyl)- 2 2 _ _ _ 2 — _ U1J 59 108 40 210 35 160
propan 100 100 100 100 0.5 20 20 20 0,5 — — — 0.5
Trimethylolpropan-
trimethacrylat
2-Hydroxyäthyl- 		- - 1 1
ns nc 		'_ 1 351 520 341
methacrylat 0,5 0,5 U1J 100 20 — 100 100 100
Tetraäthylengiykol- - - 116 220 163
dimethacrylat 140 348 100
Phosphorverbindungen — — 0,2 0,4 —
Bis-(2-hydroxyäthyl- 38,9 114 0,2 0,4 — 0.2 0.4 —
methacrylat)- — —
hydrogen-phosphat
(fPA514)K 		— — 0.2
2-Hydroxyäthyl· 0.2 0.2
metnacrylat-dl- _ -
hydrogen-phosphat — —
(JPA 515) 2
Initiator
Cumolhydroperoxid 		2 2
Beschleuniger 1
o-Sulfobenzimid 1 1
1J2,3,4- retranydro-
chinoliii 		03
^lllllwllll
Tri&thylamin 		0,5 0,5 341
Resultate
Druckscher- 		350 510
festigkcit*) 160
Zugscherfestigkeit*) 110 21!
') Zahlenangaben: kg/cm2.
Tabelle U Zahlenangaben: Gewicht zu Gewicht Monomer (Teile)
Probe Nr.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Phosphorverbindungen Bis-(2-hydroxyäthyl- 0,01 - 0,03 0,05 0,07 0,1 0,3 - 0,3 - 3 5 5 10 10 15 10 - 20 -
methacrylatVnydrogenphosphat (JPA 514)
0,7 1,0 2 - 5 - 5 - 10 20 5 25 —
341 340 351 340 420 410 380 390 410 340 351 358 165 162 161 165 163 163 163 161 163 160 163 165
*) Zahlenangaben: kg/cm*.
2- Hydroxyäthylmeth- 0,01 0,02 0,02 — 286 0,0' — 355 0,2 0,5
acrylat-dinydrogen- 150 163
phosphat (JPA 515)
Resultate
Druckscherfestigkeit*) 191 186 285 350 340 341
Zugscherfestigkeit*) 38 36 151 161 165 165

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Anaerob härtende Klebstoffe, bestehend aus einem anaerob polymerisierbaren Acrylestermonomer und einem Polymerisationsinitiator, da- durch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich wenigstens 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomer, Phosphorverbindungen der allgemeinen Formeln (A) oder/und (B) enthalten:
DE2616946A 1975-04-21 1976-04-17 Anaerob härtende Klebstoffe mit verbesserter Haftung Expired DE2616946C3 (de)

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Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569021A (en) * 1976-03-17 1980-06-11 Kuraray Co Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters
JPS6020426B2 (ja) * 1977-03-08 1985-05-22 株式会社クラレ 人体硬質組織用の接着剤
JPS53134037A (en) * 1977-04-27 1978-11-22 Kuraray Co Ltd Adhesive for human hard tissue with good adhesiveness
US4293665A (en) * 1978-04-24 1981-10-06 Lord Corporation Structural adhesive formulations
US4223115A (en) * 1978-04-24 1980-09-16 Lord Corporation Structural adhesive formulations
GB2084161B (en) * 1980-09-15 1984-06-13 Lord Corp Fast curing phosphate modified anaerobic sealant composition
US4322509A (en) * 1980-10-03 1982-03-30 Lord Corporation Fast curing phosphate modified anaerobic adhesive compositions
US4433124A (en) * 1980-12-13 1984-02-21 Okura Kogyo Kabushiki Kaisha Adhesive compositions
US5304585A (en) * 1981-02-13 1994-04-19 Minnesota Mining And Manufacturing Dentin and enamel adhesive
US5177121A (en) * 1981-02-13 1993-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dentin and enamel adhesive
US4650847A (en) * 1981-07-29 1987-03-17 Kuraray Co., Ltd. Adhesive composition
US4539382A (en) * 1981-07-29 1985-09-03 Kuraray Co., Ltd. Adhesive composition
DE3269173D1 (en) * 1981-07-29 1986-03-27 Kuraray Co Adhesive composition
US4452944A (en) * 1982-02-11 1984-06-05 Lord Corporation Structural adhesive formulations
US4467071A (en) * 1982-09-13 1984-08-21 Lord Corporation Epoxy modified structural adhesives having improved heat resistance
FR2536758A1 (fr) * 1982-11-30 1984-06-01 Coatex Sa Adjuvant fluidifiant non polluant pour boues de forage a base d'eau saline et /ou d'eau douce
JPS59135272A (ja) * 1983-01-21 1984-08-03 Kuraray Co Ltd 接着剤
JPS59137404A (ja) * 1983-01-27 1984-08-07 Kuraray Co Ltd 歯科用接着剤
JPS59140276A (ja) * 1983-01-31 1984-08-11 Kuraray Co Ltd 新規な接着剤
JPS6032868A (ja) * 1983-07-30 1985-02-20 Okura Ind Co Ltd 接着性と保存安定性に優れた嫌気性接着剤
JPS6069177A (ja) * 1983-09-26 1985-04-19 Kuraray Co Ltd 接着方法
US4487859A (en) * 1983-11-21 1984-12-11 Scm Corporation Self-curing water dispersed polymers
DE3414163A1 (de) * 1984-04-14 1985-10-17 Kulzer & Co GmbH, 6393 Wehrheim Photopolymerisierbarer phosphathaltiger dentaler haftvermittler-lack
JPS61101579A (ja) * 1984-10-23 1986-05-20 Toagosei Chem Ind Co Ltd 光硬化型嫌気性接着剤組成物
US4657941A (en) * 1984-11-29 1987-04-14 Dentsply Research & Development Corp. Biologically compatible adhesive containing a phosphorus adhesion promoter and a sulfinic accelerator
JPS6392618A (ja) * 1986-10-07 1988-04-23 Sumitomo Chem Co Ltd リン酸エステルを含む光硬化性組成物
US5028661A (en) * 1986-10-14 1991-07-02 Loctite Corporation Adhesion promoters for thiolene adhesive formulations
GB8626225D0 (en) * 1986-11-03 1986-12-03 Ici Plc Adhesive compositions
GB8810411D0 (en) * 1988-05-03 1988-06-08 Ici Plc Adhesive compositions
JP2726446B2 (ja) * 1988-10-04 1998-03-11 電気化学工業株式会社 接着剤組成物
DE4102173A1 (de) * 1991-01-25 1992-07-30 Basf Ag Lagerstabile loesung eines carboxylgruppenhaltigen copolymerisats sowie verfahren zur herstellung von photoempfindlichen lacken und offsetdruckplatten
KR960000982B1 (ko) * 1992-04-07 1996-01-15 주식회사에스 · 케이 · 씨 혐기성 경화형 조성물
JP3512464B2 (ja) * 1994-04-08 2004-03-29 株式会社ジーシー 金属表面処理剤
TW414713B (en) * 1994-05-12 2000-12-11 Dentsply Gmbh Fluoride releasing liquid dental primer product and method
GB2305668A (en) * 1995-09-30 1997-04-16 Albright & Wilson Adhesive and flame-retardant polymers
US6020395A (en) * 1998-01-06 2000-02-01 Kerr Corporation Homogeneous microfilled dental composite material and method of preparation
US6231714B1 (en) 1998-11-24 2001-05-15 Loctite Corporation Allylic phenyl ether (meth)acrylate compositions and novel allylic phenyl ether (meth)acrylate monomers
US6228543B1 (en) 1999-09-09 2001-05-08 3M Innovative Properties Company Thermal transfer with a plasticizer-containing transfer layer
EP1319693A1 (de) * 2001-12-17 2003-06-18 Sika Schweiz AG Oberflächenbehandlungsmittel für organische polymere Untergründe von polymerisierbaren aeroben (Meth)acrylatsystemen
US7288615B2 (en) * 2003-03-14 2007-10-30 Marquette University Modified dental prosthesis
US7060327B2 (en) * 2003-11-13 2006-06-13 Henkel Corporation Corrosion protective methacrylate adhesives for galvanized steel and other metals
TWI445785B (zh) * 2005-01-26 2014-07-21 Nitto Denko Corp 黏著型光學薄膜
US7641946B2 (en) 2005-08-08 2010-01-05 Nitto Denko Corporation Adhesive film and image display device
IE20070270A1 (en) * 2007-04-13 2008-12-10 Loctite R & D Ltd Method of bonding aluminium substrates with anaerobic sealants to form a seal
US20090017298A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive optical film and image display device
FR2928931B1 (fr) * 2008-03-21 2011-03-25 Jacret Composition pour adhesif structural
CN101497769B (zh) * 2009-02-23 2010-11-24 黑龙江省科学院石油化学研究院 无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法
RU2600802C2 (ru) 2011-05-10 2016-10-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Отверждаемый состав для применения в качестве материала для предотвращения потерь
CA2889695A1 (en) 2012-11-09 2014-05-15 Dow Global Technologies Llc Curable cross-linkable composition for use as lost circulation material
WO2016057639A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 Basf Se Phosphate ester-modified acrylic polyols
JP6504351B2 (ja) * 2015-04-16 2019-04-24 株式会社スリーボンド 嫌気硬化性組成物
GB2567242B (en) * 2017-10-09 2021-08-11 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions comprising 1, 2, 3, 4-tetrahydro benzo(h)quinolin-3-ol or derivatives thereof
WO2019123885A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 株式会社スリーボンド 接着積層鋼板用ラジカル重合性接着剤組成物、接着積層体、モータおよび接着積層体の製造方法
CN117795026A (zh) 2021-08-11 2024-03-29 大仓工业株式会社 厌氧性粘接剂组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3751399A (en) * 1971-05-24 1973-08-07 Lee Pharmaceuticals Polyacrylate resin compositions
US3855364A (en) * 1973-01-05 1974-12-17 Alcolac Inc Phosphate esters of hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates
US3770811A (en) * 1973-03-23 1973-11-06 H Lee Diacrylate esters of hydrogenated bis-phenol and tolylene
GB1444770A (en) * 1973-10-30 1976-08-04 Rocol Ltd Diacrylate ester/anaerobic adhesives
JPS5223658B2 (de) * 1973-12-19 1977-06-25
US3957561A (en) * 1975-05-22 1976-05-18 National Starch And Chemical Corporation Anaerobic adhesive and sealant compositions employing a two component catalyst system of diazosulfone and o-sulfobenzimide

Also Published As

Publication number Publication date
FR2308673A1 (fr) 1976-11-19
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AT350693B (de) 1979-06-11
DK145646B (da) 1983-01-10
SE420100B (sv) 1981-09-14
ATA292476A (de) 1978-11-15
DE2616946A1 (de) 1976-11-04
DK177976A (da) 1976-10-22

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