CN101497769B - 无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法，它涉及一种无机/有机杂化厌氧型胶粘剂及其制备方法。本发明解决了厌氧胶粘剂耐热性较差及无机胶粘剂在室温下粘接强度低的问题。无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂主要由甲基丙烯酸酯、稳定剂、引发剂、乳化剂、偶联剂和无机活性杂化材料制成。步骤如下：按重量份数比将甲基丙烯酸酯、稳定剂、引发剂、乳化剂、偶联剂混合，搅拌至均匀；再加入无机活性杂化材料，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂。本发明制备的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂耐热性较强、粘接强度高。本发明的生产工艺简单，操作方便。

Description

无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种无机/有机杂化厌氧型胶粘剂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着宇航、飞机制造、精密电子和机械加工等高科技产业的迅速发展，对胶粘剂的高强度和耐热性提出了更高的要求，例如在内燃机、火箭发动机、核反应堆的传感器粘接、法兰及管螺纹等螺纹件的锁固均对高强度耐高温胶粘剂提出了需求。
厌氧胶粘剂具有粘接强度高、体积收缩小、可低温固化及适用性广泛等特点，所以在各领域得到了广泛的应用，但由于厌氧胶粘剂耐热性相对较差，所以在应用上受到较大限制。无机胶粘剂耐热性好，使用温度可达500℃以上，但其粘接强度低。
发明内容
本发明的目的是为了解决厌氧胶粘剂耐热性较差及无机胶粘剂在室温下粘接强度低的问题，而提供一种无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂及其制备方法。
本发明中无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂按重量份数比主要由100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂和20～500份无机活性杂化材料制成；无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。
本发明中无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入20～500份无机活性杂化材料，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂；无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。
本发明无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的原料在室温条件下进行有机-无机同步交联凝胶固化反应的同时进行杂化反应，从而形成了无机网络和有机网络相互穿插的交联结构，这种结构在常温下改善了无机材料的脆性和密封性能，在高温下可大大提高厌氧胶粘剂的耐高温热老化性能。本发明中乳化剂和偶联剂提高了胶粘剂中无机材料和有机材料之间相容性。本发明的原料按需要还可以加入改性添加剂(如活性稀释剂、增塑剂)、耐热添加剂(如双马来酰亚胺和聚酰亚胺等)、有机填料(如聚乙烯粉和聚四氟乙烯粉等)、无机填料(如白炭黑和钛白粉等)、染料及香料等。
本发明的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂在室温下的粘接强度较高，与未杂化无机胶相比破坏扭矩(Tb)和平均拆卸扭矩(Tp)分别提高了30～46％和200～225％，具有厌氧胶室温高强度的特点；在高温下，具有与无机胶相近的优异耐热性，热强度和耐老化性能不低于无机胶，远远高于普通厌氧胶。
本发明的生产工艺简单，操作方便。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂按重量份数比由100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂和20～500份无机活性杂化材料制成。
具体实施方式二：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂按重量份数比由100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、0.001～5份促进剂、0.001～5份助促进剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂和20～500份无机活性杂化材料制成；其中促进剂为乙酰苯肼、苯甲酰肼、N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二乙基对甲苯胺或三乙胺中的一种或其中几种的混合，助促进剂为邻磺酰苯酰亚胺、邻苯二酰亚胺、丁二酸酰亚胺、甲酰亚胺、N-乙基乙酰亚胺、三苯膦、抗坏血酸、甲基丙烯酸或氯乙酸。
促进剂和助促进剂的加入可以加快无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的固化速度，本实施方式制得的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂在1～6小时内即可固化。
本实施方式中促进剂为混合物时，各组分间按任意比例混合；助促进剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是甲基丙烯酸酯选用乙二醇甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸双酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、有机硅丙烯酸酯、一羟甲基酚一丙烯酸酯、二羟甲基酚二丙烯酸酯、三羟甲基酚三丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、含烯丙氧基苯的甲基丙烯酸酯中的一种或其中几种。其它与具体实施方式一或二相同。
本实施方式中甲基丙烯酸酯的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
本实施方式中甲基丙烯酸烷基酯的烷基数量为10～18。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式三不同的是稳定剂为草酸、乙二胺四乙酸、邻氨基酚、8-羟基喹啉、多吡啶化合物、磷酸衍生物、对苯二酚、甲氧基对苯二酚、对甲苯酚、间甲苯酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚、苯醌、萘醌、蒽醌阻聚剂中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式三相同。
本实施方式中稳定剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一、二或四不同的是引发剂选用异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮、偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式一、二或四相同。
本实施方式中引发剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式五不同的是乳化剂为OP-10、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、双[壬基苯氧基聚(乙氧)乙基]富马酸酯或乙氧基化多元醇中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式五相同。
本实施方式中乳化剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一、二、四或六不同的是偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。其它与具体实施方式一、二、四或六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式七不同的是无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式七相同。
本实施方式中主剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合；固化剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合；骨架材料的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式九：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入20～500份无机活性杂化材料，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂。
具体实施方式十：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.001～5份促进剂、0.001～5份助促进剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入20～500份无机活性杂化材料，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂；其中促进剂为乙酰苯肼、苯甲酰肼、N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二乙基对甲苯胺或三乙胺中的一种或其中几种的混合，助促进剂为邻磺酰苯酰亚胺、邻苯二酰亚胺、丁二酸酰亚胺、甲酰亚胺、N-乙基乙酰亚胺、三苯膦、抗坏血酸、甲基丙烯酸或氯乙酸。
本实施方式中促进剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合；助促进剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤一中甲基丙烯酸酯选用乙二醇甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸双酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、有机硅丙烯酸酯、一羟甲基酚一丙烯酸酯、二羟甲基酚二丙烯酸酯、三羟甲基酚三丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、含烯丙氧基苯的甲基丙烯酸酯中的一种或其中几种。其它与具体实施方式九或十相同。
本实施方式中甲基丙烯酸酯的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
本实施方式中甲基丙烯酸烷基酯的烷基数量为10～18。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤一中稳定剂为草酸、乙二胺四乙酸、邻氨基酚、8-羟基喹啉、多吡啶化合物、磷酸衍生物、对苯二酚、甲氧基对苯二酚、对甲苯酚、间甲苯酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚、苯醌、萘醌、蒽醌阻聚剂中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式九或十相同。
本实施方式中稳定剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤一中引发剂选用异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮、偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式九或十相同。
本实施方式中引发剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤一中乳化剂为OP-10、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、双[壬基苯氧基聚(乙氧)乙基]富马酸酯或乙氧基化多元醇中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式九或十相同。
本实施方式中乳化剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤一中偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。其它与具体实施方式九或十相同。
具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式九或十不同的是步骤二中无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式九或十相同。
本实施方式中主剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合；固化剂的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合；骨架材料的组成为混合物时，各组分间按任意比例混合。
具体实施方式十七：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将60份二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、30份甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸月桂酯、0.02份草酸、2份双[壬基苯氧基聚(乙氧)乙基]富马酸酯、4份偶氮二异丁腈、0.5份乙酰苯肼、1份γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入80份氧化锆、60份氧化镁、30份氧化锌、10份氧化铁和100份磷酸铝，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂。
本实施方式制得的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂在室温下固化24小时，用于测试的螺纹件为钢质M10螺栓螺母。紧固扭矩按HB5315-93进行测试；热强度按HB5318-93进行测试；热老化试验按HB5319-93在一定老化时间下进行测试。
表1为具体实施方式十七制备的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂与厌氧胶和无机胶的粘接性能和耐热性能对比。
表1
Figure GSB00000109020500071
由表1可以看出：本实施方式制备的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂在室温下的粘接强度较高，与无机胶粘剂相比破坏扭矩(Tb)和平均拆卸扭矩(Tp)分别提高了46％和225％，具有厌氧胶粘剂室温高强度的特点；在高温下，具有与无机胶粘剂相近的优异耐热性，热强度和耐老化性能不低于无机胶粘剂，远远高于厌氧胶粘剂。
具体实施方式十八：本实施方式无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将100份乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸羟丙酯、0.02份草酸、20份N，N’-间苯撑双马来酰亚胺、1.0份乙酰苯肼、1.0份邻苯磺酰亚胺、4份异丙苯过氧化氢、1份乙烯基三乙氧基硅烷、2份OP-10混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入80份氧化铝、60份氧化镁、50份氧化锌、30份氧化钛、100份磷酸二氢铝，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂。
本实施方式制得的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂在室温下固化24小时，用于测试的螺纹件为钢质M10螺栓螺母。紧固扭矩按HB5315-93进行测试；热强度按HB5318-93进行测试；热老化试验按HB5319-93在一定老化时间下进行测试。
表2为具体实施方式十八制备的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂与厌氧胶粘剂和无机胶粘剂的粘接性能和耐热性能对比。
表2
Figure GSB00000109020500081
由表2可以看出：本实施方式制备的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂兼具厌氧胶粘剂室温高强度和无机胶粘剂耐高温老化的特点。

Claims (9)

1.无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂按重量份数比主要由100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂和20～500份无机活性杂化材料制成；无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。
2.根据权利要求1所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂按重量份数比还包括0.001～5份促进剂和0.001～5份助促进剂；其中促进剂为乙酰苯肼、苯甲酰肼、N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二乙基对甲苯胺或三乙胺中的一种或其中几种的混合，助促进剂为邻磺酰苯酰亚胺、邻苯二酰亚胺、丁二酸酰亚胺、甲酰亚胺、N-乙基乙酰亚胺、三苯膦、抗坏血酸、甲基丙烯酸或氯乙酸。
3.根据权利要求1或2所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于甲基丙烯酸酯选用乙二醇甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸双酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、含烯丙氧基苯的甲基丙烯酸酯中的一种或其中几种的混合。
4.根据权利要求3所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于稳定剂为草酸、乙二胺四乙酸、邻氨基酚、8-羟基喹啉、多吡啶化合物、磷酸衍生物、对苯二酚、甲氧基对苯二酚、对甲苯酚、间甲苯酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚、苯醌、萘醌、蒽醌阻聚剂中的一种或其中几种的混合。
5.根据权利要求1、2或4所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于引发剂选用异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮、偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯中的一种或其中几种的混合。
6.根据权利要求5所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于乳化剂为OP-10、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、双[壬基苯氧基聚(乙氧)乙基]富马酸酯或乙氧基化多元醇中的一种或其中几种的混合。
7.根据权利要求1、2、4或6所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂，其特征在于偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
8.制备如权利要求1所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的方法，其特征在于无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法按以下步骤实现：一、按重量份数比将100份甲基丙烯酸酯、0.01～5份稳定剂、1～10份引发剂、0.5～10份乳化剂、1～6份偶联剂混合，搅拌至均匀；二、再向步骤一制备的混合物中加入20～500份无机活性杂化材料，搅拌均匀，即得无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂；无机活性杂化材料由主剂、固化剂和骨架材料组成；其中主剂为磷酸、磷酸铝、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸锆、磷酸铝铬中的一种或其中几种的混合，固化剂为氧化铜、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钴中的一种或其中几种的混合，骨架材料选用碳化硅晶须、钛酸钾晶须、锆石、尖晶石、二氧化硅、石棉、碳纤维、石英砂中的一种或其中几种的混合。
9.根据权利要求8所述的无机/有机杂化耐高温厌氧型螺纹锁固密封胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一中还加入了0.001～5份促进剂和0.001～5份助促进剂；其中促进剂为乙酰苯肼、苯甲酰肼、N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二乙基对甲苯胺或三乙胺中的一种或其中几种的混合，助促进剂为邻磺酰苯酰亚胺、邻苯二酰亚胺、丁二酸酰亚胺、甲酰亚胺、N-乙基乙酰亚胺、三苯膦、抗坏血酸、甲基丙烯酸或氯乙酸。
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