DE2429070C2 - Klebstoffmasse - Google Patents
KlebstoffmasseInfo
- Publication number
- DE2429070C2 DE2429070C2 DE2429070A DE2429070A DE2429070C2 DE 2429070 C2 DE2429070 C2 DE 2429070C2 DE 2429070 A DE2429070 A DE 2429070A DE 2429070 A DE2429070 A DE 2429070A DE 2429070 C2 DE2429070 C2 DE 2429070C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adhesive
- cyanoacrylate
- mass
- weight
- anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 56
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 5
- ITCZEZQMUWEPQP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C(=C)C#N ITCZEZQMUWEPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004830 Super Glue Substances 0.000 description 3
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 3
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 2
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- -1 2-cyanoacrylic acid ester Chemical class 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
- A61L24/04—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
- A61L24/06—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Klebstoff massen auf Basis von 2-Cyanoacrylaten können als flüssige 1-Komponenten-Klebstoffe zum Verblnden der verschiedensten Materlallen verwendet werden. Beispiele für Materlallen, auf denen unter Verwendung
von 2-Cyanoacrylat-Klebstoffen Klebebindungen erzeugt werden können, sind Metalle, Kunststoffe, Glas und
Gummi (Kautschuk) und solche Materlallen finden sich wieder als Teile von Präzisionsinstrumenten und Haushaltsgegenständen. Es wurde auch bereits vorgeschlagen, zum Verbinden von Blutgefäßen, lebenden Geweben
bei chirurgischen Operationen und pflanzlichen Geweben beim Aufpfropfen Klebstoffe auf Cyanoacrylat-Basls
zu verwenden.
Obgleich Klebstoffmassen auf Basis von 2-Cyanoacrylaten potentiell für die verschiedensten Anwendungszwecke geeignet sind, treten bei Ihnen verschiedene Probleme auf, beispielsweise solche, die sich auf die Lagerungsbeständigkeit, die Härtungsgeschwindigkeit und die Bindungsfestigkeit beziehen.
Wenn 2-Cyanoacrylate In dicht verschlossenen Behältern aufbewahrt bzw. gelagert werden, haben sie die
Neigung, Innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Zeltraumes bei Normaltemperaturen zu polymerisieren. Bei
höheren Temperaturen neigen sie noch stärker zur Polymerisation. Es wurde deshalb bereits vorgeschlagen, den
Klebstoffmassen auf Basis von 2-Cyanoacrylaten anlontsche Polymerisationsinhibitoren, z. B. P2O5 oder SO2,
In Kombination mit einem Frelradlkal-Polymerlsatlonslnhlbltor, z. B. Hydrochinon oder Hydrochlnonmonomethyläther, zuzusetzen.
Mit Klebstoffmassen auf Basis von 2-Cyanoacrylaten, die antonische Polymerisationsinhibitoren und Frelradlkal-Polymerlsationslnhlbltoren enthalten. Ist es jedoch Im allgemeinen nicht gelungen, die dabei auftretenden
Schwierigkelten In bezug auf die Härtungsgeschwindigkeit und die Bindungsfestigkeit zu überwinden. Die
Schwierigkelten bezüglich der Härtungsgeschwindigkeit scheinen aus einem Mangel an Klebrigkeit der Masse
bzw. Zubereitung zu resultieren, der es erforderlich macht, daß die miteinander zu verklebenden Teile In geelg-
neter Korrelation mit dem Klebstoff dazwischen so lange festgehalten werden müssen, bis das 2-Cyanoacrylat
polymerisiert und eine ausreichende Bindungsfestigkeit entsteht. Die mit 2-Cyanoacrylaten erzeugten Bindungen sind aber eher spröde, werden beim Altern unzuverlässig und sind gegen eine durch Wärme hervorgerufene
Verschlechterung (Beeinträchtigung) nicht genügend beständig.
Das gilt auch für die aus der FR-PS 21 21 825 bekannten Klebemassen aus einem oder mehreren 2-Cyano-
acrylsäureestern und Polymerisationsinhibitoren, die außerdem Maleinsäureanhydrid In einer Menge von mindestens etwa 0,1 Gew.-* enthalten. Auch diese Klebemassen ergeben eine unzureichende Bindefestigkeit, Insbesondere nach längerer Alterung, und sind gegenüber der Einwirkung von Wärme unbeständig.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß ein Material der Formel
H H CH2
C C
0 0 0
d. h. Itaconsäureanhydrld, die Lagerungsbeständigkeit von 2-Cyanoacrylat enthaltenden Klebstoffmassen verbessert und auch In vorteilhafter Welse zur Verbesserung der damit erzeugten Klebebindungen beiträgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Klebstoffgemisch, bestehend aus einem oder mehreren 2-Cyanoacrylsäureestern der allgemeinen Formel
CN O
I Il
H2C = C-C-OR
worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe oder eine
Phenylgruppe bedeutet, einem anlonlschen Polymerisationsinhibitor, einem Frelradlkal-Polymerlsatlonslnhlbltor
und 0,1 bis 10 Gew.-·*, bezogen auf das Gewicht der Klebstoffmlschung, eines Anhydrids einer Dlcarbonsfiure,
das dadurch gekennzeichnet Ist, daß es als Carbonsäureanhydrid liaconsäureanhydrtd enthält.
Eine erfindungsgemäße Klebstoffriiasse enthält als 2-Cyanoacrylsäureester vorzugsweise Methyl-2-cyanoacrylat, Äthyl-2-cyanoacrylat, Allyl-2<yanoacrylat oder Mischungen dieser Verbindungen untereinander, ein Mengenanteil an Allyl-2-cyanoacrylat hat sich als besonders geeignet erwiesen, wenn eine gute Beständigkeit der s
Bindungen gegen Beeinträchtigungen (Verschlechterung) durch Wärme erwünscht 1st, beispielsweise ein solcher,
dei umfaßt Methyl-2-cyanoacrylat und 2 Gew.-% der Mischung an Allyl^-cyanoacrylat. Andere beispielhafte
Mischungen sind solche, die Methyl-2-cyanoacrylat und bis zu 50 Gew.-% der Mischung an Äthyl-2-cyanoacrylat oder bis zu 50 Gew.-% der Mischung an Allyl-2-cyanoacrylat enthalten.
Es wird angenommen, daß das Itaconsäureanhydrid in einer erfindungsgemäßen Klebstoffmasse aufgrund hi
seiner Anhydridgruppierung die Lageningsbestandigkelt der 2-Cyanoacrylate verbessert und die unter Verwendung von Klebstoffmassen auf 2-Cyanoacrylat-Basls erzeugten Klebstoffbindungen verbessert als Folge der
Mischpolymerisation mit dem 2-Cyanoacrylat aufgrund seiner exocycllschen äthylenischen Doppelbindung. Das
Itaconsäureanhydrid wird In einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Klebstoffmasse,
verwendet. Die verwendete Itaconsäureanhydrldmenge wird ausgewählt unter Berücksichtigung der geforderten is
Eigenschaften des Klebstoffs einschließlich der Anforderungen an die Stabilität und Aushärtungszelt und es sei
darauf hingewiesen, daß die am besten geeignete verwendete Menge bis zu einem gewissen Grad von dem Typ
des verwendeten 2-Cyanoacrylats, m Indes tens so weit es die Bindungsfestigkeit betrifft, abhängt; mit den bevorzugten 2-Cyanoacrylaten werden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten bei Verwendung von etwa 0,5 bis etwa 3
Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Klebstoffmasse) Itaconsäureanhydrid. Es scheint, daß die Abbindezeit der
Klebstoffmasse (Zubereitung) (d. h. die Zelt, die zwischen dem Zusammenpressen von Messingplatten, zwischen
denen sich ein Tropfen der Klebstoffmasse befindet, und dem Beginn der Unbeweglichkeit der Platten gegeneinander verstreicht) durch die Anwesenheit solcher Mengen Itaconsäureanhydrid nicht In signifikanter Welse
nachteilig beeinflußt wird.
In einer erfindungsgemäßen Klcbstoffmasse (Klebstoffzubereitung) werden stabilisierende Mengen an einem
anlonlschen oder sauren Polymerisatlonslnhlbltor und einem Frelradlkal-Inhlbltor verwendet. Bei dem verwendeten anlonlschen Polymerisationsinhibitor kann es sich beispielsweise um irgendeines jener Materialien
handeln, die als saure Polymerisationsinhibitoren für 2-Cyanoacrylate bekannt sind, wie z. B. PiO5 oder SO3.
Auch bei dem Frelradlkal-PolymerlsaUonslnhlbltor kann es sich beispielsweise um eines jener Materlallen
handeln, die als Frelradlkal-Polymerlsatlonslnhlbltoren für 2-Cyanoacrylate bekannt sind, wie z. B. Hydrochinon
oder Hydrochlnonmonomethyläthcr. Diese Materlallen können In geeigneten Mengen verwendet werden; In den
bevorzugten Zubereitungen werden Mengen In der Größenordnung von 0,01 bis 0,02 Gew.-% (bezogen auf das
Gewicht der Zubereitung) an Hydrochlnonmonomethyläther und 0,001 Gew.-96 (bezogen auf das Gewicht der
Zubereitung) an PiOs verwendet.
Eine erfindungsgemäße Klebstoffmasse kann Materlallen enthalten, welche die Viskosität der fließfähigen
Zubereitung erhöhen, so daß sie etwas eingedickt wird und dadurch leichter aufgetragen werden kann. Ein polymeres Material, das für diesen Zweck verwendet werden kann, 1st beispielsweise Polymethylmethacrylat oder
ein aus 2-Cyanoacrylat und Styrol cder Methylstyrol hergestelltes Mischpolymerisat, wie es in der britischen
Patentschrift 28 718/73 näher beschrieben 1st.
Nachfolgend werden verschiedene Beispiele von Klebstoffmassen auf 2-Cyanoacrylat-Basls, von denen zehn
Klebstoffmassen die Aspekte der vorliegenden Erfindung erläutern, beschrieben, um die vorstehend angegebenen und andere der verschiedenen Aspekte der vorliegenden Erfindung klarer zu machen. Es 1st natürlich für
den Fachmann klar, daß die nachstehend beschriebenen Beispiele lediglich dazu dienen, die Erfindung zu erläutern, daß die Erfindung jedoch keineswegs darauf beschrankt Ist.
45 Beispiel 1
Dieses Beispiel erläutert die bessere (längere) Lagerungsbeständigkeit von 2-Cyanoacrylat-Klebstoffmassen, die
Itaconsäureanhydrid enthalten.
Diese besteht aus Methyl-2-cyanoacrylat, stabilisiert mit 0,01 Gew.-96 Hydrochlnonmonomethyläther und
0,001 Gew.-96 Phosphorpentoxyd. Die Kontrollmasse 1 polymerlslerte nach einer Lagerungsdauer von 60 Tagen
bei 45° C.
Sie wurde hergestellt durch Zugabe einer zusätzlichen Menge Itaconsäureanhydrid, bis dieses 1 Gew.-% der
Probemasse ausmachte, zu einer Probe der Kontrollmasse 1. Es wurde festgestellt, daß die Klebstoffmasse 80 w>
Tage lang bei 450C fließfähig blieb und daß sich Ihre Viskosität nach dieser Zelt erhöhte und daß sie 90 Tage
lang bei Raumtemperatur fließfähig blieb.
Diese bestand aus Äthyl-2-cyanoacrylat, stabilisiert mit 0,01 Gew.-96 Hydrochlnonmonomethyläther und 0,001
Gew.-% P2Os. Diese Masse polymerlslerte nach einer Lagerungsdauer von 60 Tagen bei Raumtemperatur.
Zweite erfindungsgemäße Masse (Probe 2)
Diese wurde hergestellt durch Zugabe einer zusätzlichen Menge an Itaconsäureanhydrid, bis dieses I Gew.-%
der Klebstoffmasse ausmachte, zu einer Probe der Kontrollmasse 2. Diese Klebstoffmasse blieb 90 Tage lang bei
Raumtemperatur fließfähig.
Kontrollmasse 3
Diese bestand aus einer Mischung ai^ 98 Gew.-* Methyl-2-cyanoacrylat und 2 Gew.-% Aliyl-2-cyanoacrylat,
ίο stabilisiert mit 0,01 Gew.-% Hydrochlnnnmoriomethyläther und 0,001 Gew.-1*, P2Os. Diese Masse polymerislerte
nach 40täglger Lagerung bei Raumtemperatur.
Dritte erfindungsgemäße Masse (Probe 3)
Diese wurde hergestellt durch Zugabe einer genügenden Menge an Haconsäureanhydrld, so daß dieses
1 Gew.-96 der Klebstoffmasse ausmachte, zu einer Probe der Kontrollmasse 3. Diese Masse blieb 90 Tage lang
bei Raumtemperatur fließfähig.
Diese Beispiel und das nachfolgende Beispiel 3 erläutern die verbesserte Zugscherfestiglcclc von 2-Cyanoacrylat·Klebstoffmassen,
die haconsäureanhydrld enthalten. Ein Tropfen der Kontrollmasse 1 wurde zwischen zwei
aufeinanderlegende Teile von zwei Messingplatten (Dimensionen 150 mm χ 10 mm χ 5 mm) aufgebracht, die
vor dem Auibrlngen der Klebstoffmasse mit Aceton gründlich gereinigt worden waren. Durch Zusammendrükken
der Platten wurden Bindungen erzeugt und diese wurden 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gealtert (gelagert),
dann wurden sie In einer Instron-Testvorrichtung, Modell 1113/4 bei einer Kreuzkopftrenngeschwindlgkeii
von 10 mm/min unter Spannung zerbrochen. Dabei wurde eine Zugscherfestigkeit von 160 kp/cm2 erzielt.
Bei Verwendung der ersten erfindungsgemäßen Klebstoff masse (Probe 1) zur Herstellung von Bindungen, wie
oben angegeben, und beim Testen derselben auf die gleiche Weise nach einstündigem Altern derselben bei
3<) Raumtemperatur wurde In einem Zugscherfestigkeitstest ein Wert von 182 kp/cm2 erzielt.
Beispiel 3 Kontrollmasse 4
Diese bestand aus Allyl-2-cyanoacrylat, stabilisiert mit 0,01 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Masse)
Hydrochlnonmonomelhyläther und 0,001 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Masse) P2O5. Ein Tropfen
dieser Masse wurde zwischen zwei Messingplatten (Dimensionen 150 mm χ 10 mm χ 5 mm) gebracht und es
wurde wie in Beispiel 2 eine Bindung erzeugt. Die Zugscherfestigkeit der Bindungen, die wie In Beispiel 2
4(i beschrieben nach einstündiger Alterung bei Raumtemperatur ermittelt wurde, betrug 55 kp/cm2.
Vierte erl'indungsgemäße Klebstoffmasse (Probe 4)
Diese wurde hergestellt durch Zugabe einer zusätzlichen Menge Haconsäureanhydrld (bis dieses 1 Gew.-% der
vierten erfindungsgemäßen Klebstoffmasse ausmachte) zu einer Probe der Kontrollmasse 4. Die Zugscherfestlgkelt
von unter Verwendung dieser vierten erfindungsgemäßen Klebstoffmasse erzeugten Bindungen, die wie in
Beispiel 2 angegeben nach einstündiger Alterung bei Raumtemperatur ermittelt wurde, betrug 105 kp/cm!.
Die Zugscherfestigkeit von wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellten Bindungen, wobei jedoch die Kontronmasse
3 oder verschiedene erfindungsgemäße Klebstoffmassen verwendet wurden, die aus derselben durch
Zugabe von variierenden Mengen an Iiaconsäure hergestellt wurden, wurde wie In Beispiel 2 (nach einstündiger
Alterung bei Raumtemperatur) bestimmt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Zubereitung Kontroll- erfindungsgemäße
masse KlebstolTmasse
(Probe-Nr.)
(Probe-Nr.)
wi 5 8 9
M ι1 η μ c ilcs Itiiconsiiiircanhyilrkls in (icw.-%, bezogen 0 0,5 1,5
Mill il;is (iewidil der /uhcrcilimn
(kp/cm') 40 5l> 41
I» e !spiel 5
Dieses Beispiel erläutert die Bindungsfestigkeit, die nach einer verhältnismäßig kurzen Zelt bei Verwendung
von liaconsäureanhydrld In der Kontrollmasse 5 erzielt werden soll.
Die Kontrollmasse 5 bestand zu 50 Gew.-% aus Allyl-2-cyanoacrylat und zu 49,9 Gew.-'\, aus Methyl-2-cyanoacrylat,
das wie In der Kontrollmasse 1 stabilisiert war.
Durch Zugabe von variierenden Mengen Itaconsäureanhydrld zu der Kontrollmasse 5 wurden die achte und
neunte erfindungsgemäße Klebstoffmasse (Proben 8 und 9) hergestellt.
Die Zugscherfestigkeit der Bindungen, die wie In Beispiel 2 beschrieben, jedoch unter Verwendung der
Kontrollmasse 5 oder der erfindungsgemäßen Klebemasse 8 oder 9 erzeugt worden waren, wurde bestimmt.
Diese Bindungen wurden 2 Minuten lang nur bei Raumtemperatur aushärten gelassen, bevor sie in der in
Beispiel 2 beschriebenen Instron-Testvorrlchtung der Bruchspannung ausgesetzt wurden. Dabei wurden die
folgenden Ergebnisse erhalten:
Zubereitung
Kontroll- erfindungsgemäße
masse KlebstolTmasse (Probe-Nr.)
3 5 3 6 7
Menge des Haconsäureanhydrids in Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zubereitung
Zugscherfestigkeit (kp/cm2)
0,5
1,5
184 200 191 158
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß dann, wenn unter Verwendung von die angegebenen Mengen an
liaconsäureanhydrld enthaltenden Klebstoffmassen Bindungen erzeugt wurden, nach 2mlnütlger Härtung eine
größere Zugscherfestigkeit erhalten wurde und daß die Zugscherfestigkeiten um so höher waren, je größer die
Itaconsäureanhydridmenge war.
Dieses Beispiel zeigt die verbesserte Wärmebeständigkeit von unter Verwendung eines Itaconsäureanhydrid
enthaltenden Allyl-2-cyanoacryial-Klebstoffs hergestellten Klebebindungen.
Ein Tropfen der Kontrollmasse 6, die aus Allyl-2-cyanoacrylat, stabilisiert wie die Kontrollmasse 1, bestand,
wurde zwischen zwei Messlngplaticn (Dimensionen 150 mm χ 10 mm χ 5 mm), die mit Aceton gründlich gereinigt
worden waren, gebracht. Die miteinander verbundenen Platten wurden 24 Stunden lang auf 100° C
erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde bei Verwendung einer Instron-Testvorrichtung, wie
sie in Beispiel 2 beschrieben worden ist, eine Zugscherfestigkeit von 34 kp/cm2 erhalten.
Aus einer Probe der Kontrollmasse 6 wurde durch Zugabe einer zusätzlichen Menge Itaconsäureanhydrld, bis
dieses 1 Gew.-% der Klebstoffmas.se ausmachte, eine zehnte erfindungsgemäße Klebstoffmasse (Probe 10) hergestellt.
Die Zugscherfestigkeit einer auf die gleiche Welse wie bei der Kontrollmasse 6, jedoch unter Verwendung
der erfindungsgemäßen Klebemasse 10 hergestellten Messlng-Messlng-Blndung, die 24 Stunden lang bei 100° C
gealtert worden war, wurde wie oben angegeben bestimmt und es wurde gefunden, daß sie 135 kp/cm2 betrug.
Es wurde die Zugscherfestigkeit von unter Verwendung der ersten und dritten erfindungsgemäßen Klebemassen
(vgl. die Beispiele 1 und 4) hergestellten Klebebindungen Im Verhältnis zu der Aushärtungszelt bestimmt.
Die Bindungen wurden hergestellt, bei Raumtemperatur gealtert und wie In Beispiel 2 getestet, wobei jedoch die
Zelt (Härtungszelt) zwischen der Herstellung der Bindungen und dem Test der Bindungen mit der Instron-Testvorrlchtung
variiert wurde.
Härtungszeit
2 Min. 15 Min. 1 Std. 24 Std.
Zugscherfestigkeit der ersten erfindungs- 95 153 182 223
gemäßen Klebstoffmasse (Probe 1) (kp/cm2)
Zugscherfestigkeit der dritten erfindungs- 103 161 200 242
gemäßen Klebsloffmasse (Probe 3) (kp/cm2)
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen eine stetige Zunahme der Bindungsfestigkeit und es sei darauf hingewiesen,
daß nach 15 Minuten die mit der dritten erfindungsgemäßen Klebstoffmasse erzielte Zugscherfestigkeit
größer war als der entsprechende Wert der Kontrollmasse 3 nach einstündiger Alterung und daß die Zugscherfesligkelt,
die sowohl mit der ersten als auch mit der zweiten erfindungsgemäßen Klebstoffmasse nach elnstündlger
Härtungszelt erzielt wurde, wesentlich besser war als die Zugscherfestigkeitswerte, die mit den Kontrollmassen
1 und 3, wie sie In den Beispielen 2 und 4 angegeben sind, erhalten wurden.
Claims (2)
1. Klebstoffgemisch, bestehend aus einem oder mehreren 2-Cyanoacrylsäureestern der allgemeinen Formel
, CN O
I Il
H2C=C-C-OR
worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe oder eine
ίο Phenylgruppe bedeutet, einem anionischen Polymerisationsinhibitor, einem Frelradlkal-Polymerlsatlonslnhlbitor und 0,1.bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Klebstoffmischung, eines Anhydrids einer Dlcarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäureanhydrid Itaconsaureanhydrtd snthält.
2. klebstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusatzlich eine die Viskosität
kontrollierende Menge eines Styrol/Methyl^-cyanoacrylat-Mlschpolymerisats enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2871773A GB1467424A (en) | 1973-06-16 | 1973-06-16 | Adhesive compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2429070A1 DE2429070A1 (de) | 1975-01-16 |
DE2429070C2 true DE2429070C2 (de) | 1985-02-14 |
Family
ID=10279970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2429070A Expired DE2429070C2 (de) | 1973-06-16 | 1974-06-18 | Klebstoffmasse |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3948794A (de) |
JP (1) | JPS582984B2 (de) |
AT (1) | AT333397B (de) |
CA (1) | CA1039440A (de) |
DE (1) | DE2429070C2 (de) |
FR (1) | FR2233376B1 (de) |
GB (1) | GB1467424A (de) |
SE (1) | SE411223B (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5934296B2 (ja) * | 1976-06-16 | 1984-08-21 | 松下電器産業株式会社 | 電子ビ−ムレジストおよびその使用方法 |
US4139693A (en) * | 1978-03-29 | 1979-02-13 | National Starch And Chemical Corporation | 2-Cyanoacrylate adhesive compositions having enhanced bond strength |
JPS5853676B2 (ja) * | 1979-12-24 | 1983-11-30 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物 |
DE3006017C2 (de) * | 1980-02-18 | 1982-06-03 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Cyanoacrylat-Klebestoffzusammensetzung |
US5135598A (en) * | 1987-08-13 | 1992-08-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Priming polymeric surfaces for cyanoacrylate adhesives |
US4933234A (en) * | 1987-08-13 | 1990-06-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Primed polymeric surfaces for cyanoacrylate adhesives |
US5383899A (en) * | 1993-09-28 | 1995-01-24 | Hammerslag; Julius G. | Method of using a surface opening adhesive sealer |
US20060094833A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Loctite (R&D) Limited | Shock resistant cyanoacrylate compositions |
US9783714B2 (en) * | 2013-03-15 | 2017-10-10 | Henkel IP & Holding GmbH | Cyanoacrylate compositions |
IT201900010053A1 (it) | 2019-06-25 | 2020-12-25 | Permabond Eng Adhesives Ltd | Composizioni di adesivi cianoacrilici con resistenza migliorata alle alte temperature |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2765332A (en) * | 1954-02-11 | 1956-10-02 | Eastman Kodak Co | Stabilized alpha-cyanoacrylate adhesive compositions |
US2873211A (en) * | 1955-10-26 | 1959-02-10 | American Marietta Company Ston | Carboxylic-nitrile-acrylate ester coating composition, process and coated product |
US3223083A (en) * | 1960-09-09 | 1965-12-14 | President And Directors Of Geo | Method for adhesively securing together skin and other soft tissue and bone |
US3697618A (en) * | 1967-03-16 | 1972-10-10 | Nat Starch Chem Corp | Pressure-sensitive adhesive |
US3564078A (en) * | 1968-05-17 | 1971-02-16 | Eastman Kodak Co | Alpha-cyanoacrylate adhesive compositions |
IE34874B1 (en) * | 1971-01-13 | 1975-09-03 | Intercontinental Chem Co Ltd | Cyanoacrylate adhesive compositions |
-
1973
- 1973-06-16 GB GB2871773A patent/GB1467424A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-06-12 JP JP49067578A patent/JPS582984B2/ja not_active Expired
- 1974-06-12 US US05/478,514 patent/US3948794A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-12 CA CA202,421A patent/CA1039440A/en not_active Expired
- 1974-06-13 SE SE7407824A patent/SE411223B/xx unknown
- 1974-06-14 FR FR7420832A patent/FR2233376B1/fr not_active Expired
- 1974-06-14 AT AT491474A patent/AT333397B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-18 DE DE2429070A patent/DE2429070C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE411223B (sv) | 1979-12-10 |
AT333397B (de) | 1976-11-25 |
FR2233376B1 (de) | 1978-01-13 |
DE2429070A1 (de) | 1975-01-16 |
SE7407824L (de) | 1974-12-17 |
FR2233376A1 (de) | 1975-01-10 |
US3948794A (en) | 1976-04-06 |
JPS582984B2 (ja) | 1983-01-19 |
JPS5048039A (de) | 1975-04-28 |
GB1467424A (en) | 1977-03-16 |
ATA491474A (de) | 1976-03-15 |
CA1039440A (en) | 1978-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1495520C3 (de) | ||
DE3117006C2 (de) | Zahnreparaturmaterial | |
DE2357324B2 (de) | Härtbare Zementmischung für dentale Zwecke | |
DE2200464B2 (de) | Hochviskose Cyanoacrylat-Klebstoffzusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2201549B2 (de) | Cyanoacrylat-Klebstoffzusammensetzung mit verbesserter Wärmebeständigkeit | |
EP0009754A1 (de) | Selbsthärtende Masse auf der Basis von Polymethacrylaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2405578B2 (de) | Polymerisierbares Bindemittel enthaltender Dentalwerkstoff und seine Verwendung für Zähne und Zahnersatzteile | |
DE1911882A1 (de) | Schlagfeste thermoplastische Massen | |
DE2429070C2 (de) | Klebstoffmasse | |
DE2249023A1 (de) | Vinylchloridharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE3730921A1 (de) | Hitzehaertbare dentalmassen | |
DE1016019B (de) | Verfahren zur Polymerisation organischer Verbindungen mit endstaendigen oder mittelstaendigen Doppelbindungen | |
DE1135169B (de) | Verfahren zum Herstellen schwundfrei haertbarer Fuell-, Giess- und Modellmassen auf Grundlage von stark vernetzbaren ungesaettigten Polyester-harzmassen | |
EP0792298B1 (de) | Verfahren zur herstellung von kautschukmodifizierten formmassen mittels in den kautschuk eingebauten, bei thermischer zersetzung radikale bildenden gruppen | |
DE2429167A1 (de) | Klebstoffmasse | |
DE3632868A1 (de) | Dental-klebmittel | |
DE1807895C3 (de) | Stabilisierte Cyanacrylat-KIebstoffe | |
DE2521172C2 (de) | ||
DE826504C (de) | Verfahren zur Herstellung endpolymerisationsfaehiger Stoffe, welche unter anderem zur Herstellung elektrischer Isolierungen oder in der Elektrotechnik zu verwendender Gegstaende geeignet sind | |
DE953742C (de) | Selbsthaertende plastische Massen | |
DE2802360A1 (de) | Massen zum anaeroben haerten und dichten | |
DE962119C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymerisierten Kondensationsprodukten | |
DE3145040C2 (de) | Anaerob aushärtbare Dichtungs- und Klebemasse | |
DE674712C (de) | Verbundglas | |
EP0154822B1 (de) | Anaerob härtende Kleb- oder Dichtstoffzusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |