DE2609752C2

DE2609752C2 -

Info

Publication number: DE2609752C2
Application number: DE19762609752
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Ing.(Grad.) 4000 Duesseldorf De Bechstedt
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-03-09
Filing date: 1976-03-09
Publication date: 1987-08-06
Also published as: DE2609752A1

Description

Bekanntlich bereitet es erhebliche Schwierigkeiten, klare wäßrige Waschmittelkonzentrate herzustellen, die sich bei niedrigen Temperaturen, insbesondere unterhalb des Gefrierpunktes bis -10°C nicht entmischen bzw. verfestigen. Dies gilt insbesondere für seifenhaltige Konzentrate mit einem Wirkstoffgehalt von 50 und mehr Gew.-%. Zusätzliche Schwierigkeiten treten auf, wenn derartige Mittel optische Aufheller enthalten. Durch niedrige Temperaturen bzw. Gefrieren der Lösungen verursachte Phasentrennungen bzw. Ausfällungen lassen sich vielfach auch nach dem Wiedererwärmen nicht mehr rückgängig machen. Durch stärkeres Verdünnen der Lösungen bzw. Anwendung größerer Mengen organischer Lösungsmittel kann man zwar derartigen Schwierigkeiten begegnen, jedoch erfordern verdünnte Lösungen ein höheres Verpackungs- und Transportvolumen, während große Mengen organischer Lösungsmittel wegen der damit verbundenen höheren Kosten sowie der leichteren Brennbarkeit Probleme aufwerfen.

Aus der DE-OS 22 09 200 ist ein klares, seifenfreies Flüssigwaschmittel bekannt, enthaltend 1 bis 40% eines beliebigen wasserlöslichen Tensids, 1 bis 50% eines organischen Builders, insbesondere Natriumnitrilotriacetat, 1 bis 40% einer hydrotropen Verbindung, 1 bis 20% eines ethoxylierten, jedoch hinsichtlich des Ethoxylierungsgrades nicht näher definierten Fettalkohols mit 8 bis 15 C-Atomen im Alkoholrest, 0,01 bis 0,5% optische Aufheller und 1 bis 20% an Lösungsmitteln aus der Klasse der Ethylenglykolether und des Dimethylsulfoxids sowie Wasser. Diese Mischung soll eine homogene Verteilung des optischen Aufhellers bewirken. Weder dieser sehr breit gefaßten Erfindungsdefinition noch den offenbarten Beispielen ist eine Lehre zu entnehmen, wie ein seifenhaltiges, im wesentlichen von Buildersalzen freies, konzentriertes Flüssigwaschmittel zusammengesetzt sein muß, das sich, abgesehen von einer hohen Waschkraft, durch eine hohe Kältebeständigkeit auszeichnet. Als hochkältebeständig im Sinne dieser Aufgabenstellung gilt ein Mittel, das nach längerer Lagerung bei einer Temperatur von -10°C noch klarflüssig ist und sich auch bei wiederholtem Temperaturwechsel zwischen +50°C und -10°C nicht entmischt.

Gegenstand der Erfindung, durch welche diese Probleme gelöst werden, ist ein klarflüssiges, organische Tenside einschließlich äthoxylierter Fettalkohole, optische Aufheller und Lösungsvermittler enthaltendes wäßriges Waschmittelkonzentrat mit hoher Kältebeständigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

A) 8 bis 18 Gew.-% einer Kaliumfettsäureseife, die sich von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und zu 50 bis 100 Gew.-% aus Ölsäure besteht,
B) 10 bis 25 Gew.-% eines äthoxylierten primären linearen bzw. in 2-Stellung methylverzweigten Alkohols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen,
C) 4 bis 10 Gew.-% eines Natriumalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylketten,
D) 0,05 bis 1 Gew.-% mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der substituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na- oder K-Salzes,
E) 2,5 bis 15 Gew.-% mindestens eines Lösungsvermittlers aus der Klasse des Äthanols, Isopropanols und der Na- oder K-Alkylbenzolsulfonate, enthaltend 1 bis 2 Alkylgruppen mit insgesamt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

wobei die Konzentration der unter A bis E genannten Stoffe insgesamt 55 Gew.-% nicht übersteigt und der Anteil an weiteren Zusatzstoffen einschließlich Sequestrierungsmitteln weniger als 5 Gew.-% beträgt.

Die unter A aufgeführten Kaliumseifen leiten sich von Fettsäuren natürlichen Ursprungs ab, die zu 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-% aus Ölsäure bestehen. Außer Ölsäure können auch mehrfach ungesättigte Fettsäuren, z. B. Linolsäure, in Anteilen von 0 bis 25, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-% in den Fettsäuren enthalten sein. Der Anteil der gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen beträgt 0 bis 35, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, wobei zweckmäßigerweise der Anteil der Stearinsäure 5 und insbesondere 3 Gew.-% nicht überschreiten soll. Geeignete Fettsäuregemische weisen beispielsweise die folgende Zusammensetzung auf (in Gew.-%):

0-10%, vorzugsweise 0,1-5%Laurinsäure 0-10%, vorzugsweise 0,1-5%Myristinsäure 0-15%, vorzugsweise 1-10%Palmitinsäure 0-5%, vorzugsweise 0-3%Stearinsäure 50-100%, vorzugsweise 65-95%Ölsäure 0-25%, vorzugsweise 1-15%Linolsäure

Außer Kaliumseifen können auch noch in untergeordneter Menge, d. h. bis zu 20% des Seifenanteils, Natriumseifen bzw. Seifen des Mono-, Di- oder Trialkanolamins, z. B. des Triäthanolamins anwesend sein. Vorzugsweise kommen die Seifen jedoch ausschließlich als Kaliumseifen zum Einsatz.

Die unter B aufgeführten äthoxylierten Alkohole leiten sich von nativen oder synthetischen Alkoholen, insbesondere Oxoalkoholen mit 8 bis 12, vorzugsweise 9 bis 11 Kohlenstoffatomen ab. Die Oxalkohole können sowohl linear als auch in 2-Stellung methylverzweigt sein. Auch Gemische von nativen und durch Oxoreaktion erhaltenen Alkoholen sind geeignet. Die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen beträgt im Durchschnitt 5 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8. Der Anteil der äthoxylierten Alkohole in den flüssigen Konzentraten soll 10 bis 25, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-% betragen.

Die Komponente C besteht aus linearem Natriumalkylbenzolsulfonat, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, in Anteilen von 4 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-%.

Die unter D aufgeführten optischen Aufheller leiten sich ab von Verbindungen der Formeln

worin die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

Me= Na, K R₁, R₂= -NHCH₃, -NCH₃(CH₂CH₂OH), -N(CH₂CH₂OH)₂

R₃, R₄= H, -CH₃, -Cl, -OCH₃, -COOCH₃, -CN, -SO₂NR₅R₆, -CONR₅R₆ mit R₅ und R₆=H oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Bevorzugt werden optische Aufheller der Formel I verwendet, in der R₁ und R₂ Morpholino-, Diäthanolamino- oder Anilinoreste darstellen. Die optischen Aufheller liegen in Anteilen von 0,05 bis 1, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 Gew.-% vor.

Zwecks Verbesserung der Löslichkeit enthalten die Konzentrate die unter E genannten Alkohole bzw. Alkylbenzolsulfonate mit kurzen Alkylketten. Geeignet sind Äthanol, Isopropanol sowie aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate Toluolsulfonat, Äthylbenzolsulfonat, Cumolsulfonat und Xylolsulfonat in Form der Kalium- bzw. vorzugsweise Natriumsalze. Der Anteil der lösungsverbessernden Stoffe beträgt 2,5 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%. Vorzugsweise besteht das löslichkeitsverbessernde Mittel zu 50 bis 100% aus Alkohol und zu 0 bis 50% aus niedermolekularem Alkylbenzolsufonat.

Der Wassergehalt des Waschmittelkonzentrates soll 45 Gew.-% nicht unterschreiten. In Richtung einer stärkeren Verdünnung sind keine Grenzen gesetzt, jedoch empfiehlt es sich, im Sinne einer Einsparung an Verpackungs- und Transportvolumen einen Wassergehalt von 65% nicht zu überschreiten. Im allgemeinen reicht ein Wassergehalt von 50-60 Gew.-% zur Erzielung optimaler Ergebnisse aus, d. h. solche Konzentrate bleiben auch bei mehrwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von -10°C klarflüssig und neigen unter derartigen extremen Bedingungen nicht zum Erstarren, Gelieren oder Entmischen.

An weiteren Zusatzstoffen können noch Biocide, Duftstoffe, Farbstoffe, Stabilisierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Neutralsalze und optische Aufheller anderer Konstitution anwesend sein, jedoch soll der Anteil an derartigen Zusatzstoffen insgesamt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 2 Gew.-% betragen, damit ein negativer Einfluß auf die Kältestabilität vermieden wird.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel eignen sich als Vor- oder Hauptwaschmittel für Textilien aller Art, z. B. solchen aus Cellulose-, Synthese- und halbsynthetischen Fasern, Wolle oder Seide. Sie können auch zum Vorbehandeln stark angeschmutzter Textilstellen, z. B. Kragen und Manschetten von Oberhemden oder Blusen bzw. von Arbeitskleidung, verwendet werden, wobei das Mittel zunächst auf die verschmutzten Partien aufgetragen wird und die Textilien anschließend in üblicher Weise gewaschen werden. Weiterhin können die Mittel als waschkraftverstärkende Zusätze zu Waschlaugen üblicher Zusammensetzung, d. h. solchen, die neben Tensiden z. B. noch Waschalkalien, Phosphat, Sequestrierungsmittel, Bleichmittel und vergrauungsverhütende Stoffe enthalten, hinzugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Waschmittelkonzentrate zeichnen sich außer durch eine hohe Kältestabilität bei vergleichsweise niedrigem Wassergehalt, durch eine hohe Waschkraft und gute Hautverträglichkeit aus. Sie sind biologisch gut abbaufähig und frei von eutrophierenden Zusätzen.

Claims

1. Klarflüssiges, organische Tenside einschließlich äthoxylierter Fettalkohole, optische Aufheller und Lösungsvermittler enthaltendes wäßriges Waschmittelkonzentrat mit hoher Kältebeständigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

A) 8 bis 18 Gew.-% einer Kaliumfettsäureseife, die sich von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und zu 50 bis 100 Gew.-% aus Ölsäure besteht,
B) 10 bis 25 Gew.-% eines äthoxylierten primären linearen bzw. in 2-Stellung methylverzweigten Alkohols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen,
C) 4 bis 10 Gew.-% eines Natriumalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylketten,
D) 0,05 bis 1 Gew.-% mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der unsubstituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na- oder K-Salzes,
E) 2,5 bis 15 Gew.-% mindestens eines Lösungsvermittlers aus der Klasse des Äthanols, Isopropanols und der Na- oder K-Alkylbenzolsulfonate, enthaltend 1 bis 2 Alkylgruppen mit insgesamt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Kaliumseife enthaltene Fettsäure zu 70 bis 95 Gew.-% aus Ölsäure und zu 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3 Gew.-% aus Stearinsäure besteht.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äthoxylierten Alkohole 9 bis 11 Kohlenstoffatome und 6 bis 8 Äthylenglykoläthergruppen enthalten.

4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat als Na-Dodecylbenzolsulfonat in Anteilen von 6 bis 8 Gew.-% vorliegt.

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die optischen Aufheller aus Verbindungen nachstehender Formeln bestehen: worin die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:Me= Na, K R₁, R₂= -NHCH₃, -NCH₃(CH₂CH₂OH), -N(CH₂CH₂OH)₂ R₃, R₄= H, -CH₃, -Cl, -OCH₃, -COOCH₃, -CN, -SO₂NR₅R₆, -CONR₅R₆ mit R₅ und R₆=H oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R₁ und R₂ Morpholino-, Diäthanolamino- oder Anilinoreste darstellen.

7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter E aufgeführten löslichkeitsverbessernden Mittel in Anteilen von 5 bis 10 Gew.-% anwesend sind und zu 50 bis 100 Gew.-% aus den Alkoholen und zu 0 bis 50% aus niedermolekularen Alkylbenzolsulfonaten bestehen.