DE2658073B2

DE2658073B2 -

Info

Publication number: DE2658073B2
Application number: DE2658073A
Authority: DE
Inventors: Jose Luis Wemmel Arnau; Christian Roland Meise Barrat; Jean Bruessel Wevers
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1976-01-02
Filing date: 1976-12-22
Publication date: 1979-10-25
Also published as: IT1067697B; DE2658073A1; DE2658073C3; FR2337200B1; AT364058B; NL7614588A; NL168877C; FR2337200A1; BE850016A; NL168877B; JPS52101212A; ATA989676A; US4147649A; CH626395A5; GB1562801A

Description

(1) etwa 25 bis etwa 80 Gew.-°/o eines Tensidgemisches, das im wesentlichen besteht aus:

(A) ;inem nichtionischen Tensid der allgemeiien Formel

K₁O-(C₂H₁O)_x-H (I)

worin Ri eine von einem nrimären aliphatisehen Alkohol mit wenigstens zu 65% verzweigtkettiger Struktur mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, und χ eine ganze Zahl von etwa 9 bis etwa 14 bedeuten;

(B) einem nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel

R₂O-(C₂H₄O^-H

(Π)

worin R₂ eine von einem primären oder sekundären gerad- oder verzweigtkettigen aliphatischen Alkohol abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe mit etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, und y eine Zahl von etwa 3 bis etwa 8 bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) etwa 10 :1 bis etwa 1: 1 ist; und
(C) einem anionischen Tensid der allgemeinen Formel

R₃SO₃M

(IH)

4 j

worin Rj einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest mit 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, und M ein Na, K- oder y) NH4-Kation oder ein Kation eines Mono-, Di- oder Trialkanolamins mit 2 bis i Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von (A)+(B) zu (C) etwa 7:1 bis etwa 1:1 beträgt;

(2) etwa 1 bis etwa 75 Gew.-% eines niederen aliphatischen Alkohols mit 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und I bis 3 Hydroxylgruppen; eines Äthers von Diäthylenglycol und w> einem niederen aliphatischen Monoalkohol mit bis 4 Kohlenstoffatomen; eines wasserlöslichen Salzes einer Alkylbenzosulfonsäure mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder eines Gemisches derselben als flüssiger, μ organischer Träger; und

(3) Wasser als Rest, wobei der pH-Wert des Mittels etwa 6,5 bis etwa 9,5 beträgt.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppe R₂ des nichtionischen Tensids (B) von einem primären Alkohol mit etwa 12 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen und wenigstens zu 40% verzweigtkettiger Struktur abgeleitet ist

3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Tensid (C) das Triäthanolaminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe ist

4. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Unterschied der Anzahl von Äthylenoxideinheiten im nichtionischen Tensid (A) zur Anzahl der Äthylenoxideinheiten im nichtionischen Tensid (B) wenigstens 3 Einheiten beträgt

5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 3 bis etwa 15 Gew.-% organischen flüssigen Träger enthält, und daß das Gewichtsverhältnis von Wasser ram organischen flüssigen Träger etwa 10:1 bis etwa 1:1 beträgt

6. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 3 Gew.-% freies Äthanolamin, insbesondere Triäthanolamin, enthält

7. Mittel gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 5, insbesondere bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tenside, von hydrierten Fischölen abgeleitete Fettsäuren, sowie bis zu 2, insbesondere 0,01 bis etwa 0,2 Gew.-%, eines Schaumregulierungsmittels auf Silikonbasis enthält.

8. Mittel gemäß Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 24 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tenside, eines proteolytischen Enzyms, das von einer Species von Bacillus abgeleitet ist, enthält.

Vorliegende Erfindung betrifft das im Patentanspruch definierte, konzentrierte, stabile, homogene, flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel, welches 2 Arten nichtionischer Tenside, ein anionisches Tensid und einen flüssigen organischen Träger enthält. Das Mittel kann auch geringe Mengen an Enzymen, Aufhellern, Schaumregulierungsmittel und andere für derartige Mittel übliche Zusätze enthalten.

Um zum Waschen von stark verschmutzten Textilien, insbesondere Baumwollgeweben, gut geeignet zu sein, müssen flüssige Wasch- und Reinigungsmittel eine ausreichende Tensidkonzentration enthalten, unter verschiedenen Lagerungsbedingungen stabil und homogen bleiben und sowohl in horizontalen als auch aufrechten Waschmaschinen (d. h. in solchen mit einer Taumeltrommel bzw. mit einer vertikalen Bewegungsvorrichtung) anwendbar sein.

Flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem synthetischen organischen Detergens, welches im allgemeinen anionisch, nichtionisch oder gemischt anionisch-nichtionisch ist, einem anorganischen Gerüststoffsalz und einem Lösungsmittel sind beispielsweise in den US-PS 29 08 651. 29 20 045, 72 753, 33 93 154 und BE-PS 6 13 165, 6 65 532, 94 713 und 8 17 267 offenbart. Derartige Zusammensetzungen enthalten häufig ein hydrotropes oder Solubilisierungsmittel, um die Zugabe von ausreichen-

den Mengen an Tensiden und üblichen Gerüststoffsalzen zu ermöglichen, so daß ein vernünftiges Verhältnis von Gebrauchsvolumen zu Leistung erhalten wird Andere im wesentlichen wasserfreie flüssige Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Alkanolamin sind aus der US-PS 3528 925 bekannt, während wieder andere mit einem Gehalt an Seife aus den US-PS 28 75 153 und 25 43 744 bekannt sind.

Flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem Gemisch von wenigstens 2 nichtionischen Tensiden und gegebenenfalls an anionischen Tensiden sind offenbart in den US-PS 37 09 838, 36 97 451, 35 54 916, 32 39 468, 29 47 702 und 25 51 634; GB-PS 9 00 000, 8 42 813 und 7 59 877; der CA-PS 615 583 sowie den DE-OS 23 62114, 23 61448, 23 30 840,23 27 861,19 37 682 und 16 17 119.

Ferner ist aus der US-PS 38 12 041 ein flüssiges, phosphatfreies Vollwaschmittel mit einem Gehalt an (a) einem Gemisch von 2 nichtionischen Detergentien auf Basis von Fettalköholäthoxylaten, (b) einem sulfatierten Fettaikoholpoiygiyeoläther als anionischem Detergens sowie (c) an einem flüssigen organischen Träger, der ein Alkohol sein kann, bekannt

Aus dem Vorstehenden ergibt sich, daß beachtliche Anstrengungen unternommen wurden, gerüststoffhaltige und -freie Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger Form zu entwickeln. Jedoch ergaben sich bei den bislang bekannten Mitteln Probleme, welche sie weniger als optimal zu einer Verwendung im großen Maßstab machen, sei es, daß sie unter ökologischem Gesichtspunkt in ungeeignet aufbereiteten Abwässern unerwünscht, unter dem Gesichtspunkt der Leistung bei der Reinigung sowohl natürlicher als auch synthetischer Fasern zu beanstanden oder unter strengen Lagerungsbedingungen instabil sind.

Die vorliegender Erfindung zugrunde liegende Aufgabe ist nun die Bereitstellung von konzentrierten flüssigen Vollwasch- und -reinigungsmitteln, welche einerseits eine hervorragende Fettfleckentfernung sowohl bei topischer Anwendung als auch bei der Textilreinigung im eigentlichen Waschverfahren zeigen, andererseits aber, auch in konzentrierter Form, nicht vorgenannte und ähnliche Nachteile aufweisen sollen und somit auch unter strengen Lagerungsbedingungen stabil und homogen bleiben, selbst wenn sie brauchbare Hilfsmittel enthalten, und die ferner auch während ihrer Verwendung in automatischen Waschmaschinen selbst bei hohen Konzentrationen die Eigenschaft eines geringen Schäumens aufweisen sollen.

Durch Vergleichsversuche wurde nachgewiesen, daß das erfindungsgemäße flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, das sich durch ein Detergensgemisch aus 2 Arten ganz bestimmter nichtionischer Tenside auf Basis von Äthylenoxid und einem speziellen anionischen Tensid vom Sulfonattyp in hoher Konzentration auszeichnet, wobei sich der hydrophobe Rest wenigstens eines der beiden nichtionischen Tenside von einem primären Alkohol mit wenigstens zu 65% verzweigtkettiger Struktur ableitet, eine dem aus der US-PS 38 12 041 bekannten flüssigen Waschmittel überlegene Gesamtwaschkraft zeigt. Es wurde ferner gefunden, daß das erfindungsgemäße Mittel in Form von flüssigen Konzentraten überlegene physikalische Eigenschaften aufweist und auch unter strengen Lagerungsbedingungen homogen und stabil bleibt und die Zugabe von Hilfsmitteln verträgt.

Die ist als in hohem Maße überraschend anzusehen, weil in der US-PS 38 12 041 von der Verwendung anderer als der dort benutzten unterschiedlichen anionischen Tenside in den Waschmitteln abgeraten wird, und abgesehen von diesem allgemeinen Vorurteil eine Verbesserung der Wasch- und Reinigungseigenschäften von Waschmitteln, welche anstelle der in den bekannten Mitteln verwendeten anionischen Tenside die in den erfindungsgemäßen Mitteln vorliegenden, speziellen anionischen Tenside enthalten, generell nicht zu erwarten war.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das flüssige Mittel das Tensidgemisch in einer Menge von etwa 35 bis etwa 65 Gew.-%, wobei das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid (A) zu nichtionischem Tensid (B) etwa 5:1 bis etwa 2:1, und das Gewichtsverhältnis der beiden nichtionischen Tenside (A)+(B) zum anionischen Tensid (C) etwa 4 :1 bis etwa 2:lbeträgt

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ieitet sich die Kohlenwasserstoffgruppe Ri des nichtionischen Tensids (A) von einem primären Alkanol mit einer wenigstens zu 70% verzweigtkettigen Struktur ab, während die Kohlenwasserstoffgruppe R2 des nichtionischen Tensids (B) sich von einem primären Alkanol mit einer wenigstens zu 25%, vorzugsweise wenigstens zu 40% verzweigtkettigen Struktur ableitet

Das bevorzugte nichtionische Tensid (A) besitzt einen hydrophoben Rest Ri, welcher etwa 16 bis etwa 19 Kohlenstoffatome aufweist, und einen hydrophilen Rest —(C2H4O)*— H, worin χ eine Zahl von etwa 9 bis etwa

jo 13 bedeutet; das bevorzugte nichtionische Tensid (B) besitzt einen hydrophoben Rest Ki mit etwa 12 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen und einen hydrophilen Rest —(C2H4O)j— H, worin Keine Zahl von etwa 3 bis etwa 6 ist.

J5 Das bevorzugte anionische Tensid (C) ist ein Triäthanolaminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Die flüssigen Mittel gemäß der Erfindung sind in der Zeitspanne zwischen Herstellung und Verwendung ausreichend stabil, selbst wenn sie verschiedenen Temperaturen und Lagerungsbedingungen ausgesetzt waren, genügend fließfähig, um ein rasches Abmessen zu ermöglichen, und im wesentlichen in der Zusammen-

4") setzung homogen, so daß gewährleistet ist, daß die Waschlösung das richtige Verhältnis der Bestandteile enthält, was eine leichte Dispersion in Wasser und eine optimale Reinigungswirkung ermöglicht.

Auch können die Attraktivität, Wirksamkeit und

•vi Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemäßen Mittels verbessert, angepaßt oder auf die Befriedigung spezieller Bedürfnisse zugeschnitten werden, indem man zusätzliche Komponenten, insbesondere schaumregulierende Mittel, wie z. B. selbstdispergierbare Silikonverbindun-

Vi gen, oder ferner übliche Additive, wie z. B. Parfüm, Farbstoffe, Aufheller, Antikorrosionsmittel, Bakterizide, Enzyme, schmutzsuspendierende Mittel, zumischt, wie weiter unten im einzelnen angegeben wird.

Die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels

M) sind das Ergebnis einer Kombination verschiedener Komponenten und einer Anzahl von Faktoren. Infolgedessen müssen beide Komponenten und die Faktoren richtig ausgewählt und aufeinander abgestimmt werden. Die einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen

μ Mittels und die zu beachtenden Faktoren werden nachfolgend näher beschrieben.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält zweierlei nichtionische Tenside (als A und B bezeichnet), und zwar

(A) ein solches der allgemeinen Formel
R₁O-(C₂H₄O)₁-H

worin Ri eine von einem primären Alkohol mit s einer wenigstens zu 65% verzweigtkettigen Struktur abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, und χ eine Zahl von etwa 9 bis etwa 14 bedeuten.

Äthoxylierte nichtionische Tenside können nach den verschiedensten, gut bekannten Verfahren hergestellt werden, und zwar allgemein durch Kondensation von Äthylenoxid, welches den hydrophilen Rest bildet, mit einem Alkohol, welcher den hydrophoben Rest bildet, in Gegenwart von sauren oder basischen Katalysatoren in bekannter Weise. Diese Verfahren führen zur Bildung eines Produktgemisches mit einem Gehalt an einer Anzahl von nichtionischen Tensiden verschiedenen Äthoxylatgehalts. Infolgedessen ist die herkömmliche Bezeichnung der Anzahl an Äthylenoxideinheiten, welche pro Molekül eines angegebenen Alkoholäthoxylats vorliegen (z. B. in Formel I die Bezeichnung »x«), eine Angabe der durchschnittlichen Anzahl von Äthylenoxideinheiten pro Molekül des Alkohols gemäß einer statistischen Verteilung, wo das Maximum um die Zahl für χ gelegen ist

Die nichtionischen Tenside oder Alkoholäthoxylate der allgemeinen Formel I enthalten durchschnittlich etwa 9 bis etwa 14, vorzugsweise etwa 9 bis etwa 13 Äthylenoxideinheiten pro Molekül Alkohoi. Am meisten bevorzugt werden nichtionische Tenside, weiche im wesentlichen frei von nichtäthoxylierten Alkoholen i:nd äthoxylierten Alkoholen mit einem Gehalt an x— 5 und weniger sowie x+5 und mehr Äthylenoxideinheiten gemacht wurden, d. h. sie enthalten weniger als etwa 15 Gew.-% derselben.

Der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest des nichtionischen Tensids (A) der allgemeinen Formel I ist von primären aliphatischen Alkoholen mit etwa 14 bis etwa 22, vorzugsweise etwa 16 bis 19 Kohlenstoffatomen von wenigstens zu 70% verzweigtkettiger Struktur abgeleitet.

Primäre Alkohole können von tierischen und pflanzlichen ölen und Fetten, z. B. durch Hydrogenolyse

dieser Öle, Fette oder entsprechender Fettsäuren abgeleitet werden. Sie sind im wesentlichen gerarlketti-(I) ge Alkohole.

Primäre Alkohole können auch aus synthetischen Quellen nach verschiedenen Verfahren erhalten werden. Die üblichen Ausgangsmaterialien sind Polymere niederer Alkylene oder Olefine. ]e nach Art dür Polymeren, Olefine, Verfahren und Verfahrensbedingungen werden Alkohole mit einem verschiedenen Verzweigungsgrad erhalten (vgl. zum Beispiel M. J. Schick, »Nonionic Surfactants«, M. Dekicer, Inc., New York, 1967, Seiten 87—90). Der Hauptteil der im Handel erhältlichen primären synthetischen Alkohole ist entweder nach dem »Oxo-Verfahren« oder nach dem Verfahren von Ziegler hergestellt

Die nichtionischen Tenside (A) der allgemeinen Formel 1 bestimmen in erster Linie die Eigenschaften einer verbesserten Waschkraft, Stabilität und Homogenität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Infolgedessen-sind sie bei der Formulierung der hochkonzentrierten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfindungswesentlich. Die zu ihrer Hei stellung benutzten primären aliphatischen Alkohole mit einer wenigstens zu 65% verzweigtkettigen Struktur können durch die allgemeine Formel

CH₃-(CH₂I_n-CH-CH₂OH
(CH₂>_m
H

(IV)

dargestellt werden, worin m eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 9 und η eine ganze Zahl von 11 bis einschließlich 19 darstellen, mit der Maßgabe, daß die Summe aus m+n eine ganze Zahl von 11 bis einschließlich 19 ist, wobei zumindest 65 Gew.-% des primären Alkohols der Formel IV mit etwa 14 bis etwa 22, vorzugsweise etwa 16 bis etwa 19 Kohlenstoffatomen von verzweigtkettiger Struktur sind, d. h., daß m dann eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 9 bedeutet. Ein insbesondere bevorzugtes nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel I enthält folgende Kohlenwasserstoff gruppen:

Homologenverteilung

Insgesamt (%)

C₁₅

C₁₆

C₁₇

10

20

C|_S

23

Geeignete nichtionische Tenside (A) der allgemeinen Formel I können beispielsweise aus primären aliphatischen Alkoholen hergestellt werden, welche wenigstens zu 65% eine verzweigtkettige Struktur aufweisen, die durch Hydroformylierung von Olefinen mit statistischer Verteilung erhalten werden, welrh letztere durch Dehydrierung von η-Paraffinen mit etwa 13 bis etwa 21 Kohlenstoffatomen hergestellt wurden; sie werden durch Kondensation mit etwa 8 (Durchschnitt) bis etwa 14 (Durchschnitt) Mol Äthylenoxid pro Mol des primären aliphatischen Alkohols erhalten. Spezielle Beispiele für nichtionische Tenside mit dem erforderlichen Kohlenstoffgehalt in dem verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffteil und den erforderlichen Äthylenoxideinheiten sind:

C₁₂H₂₅CH(CH₁)CH₂-Ci₂H₂₅CH(CH₃)CH₂-C₁₂H₂₅CH(CH₃)CH₂-C₁₃H₂₇CH(CH₃)CH₂-

_b0 C₁₃H₂₇CH(CHj)CH₂-C₁₅H₃₁CH(CH₃)CH₂-Ci₅H₃ICH(CH₃)CH₂-C₁₆H₃₃CH(CH₃)CH₂-

_b5 C₁₆H₃₃CH(CH₃)CH₂-C₁₇H₃₅CH(CH₃)CH₂-C₁₂H₂₅CH(C₂H₅)CH₂-C₁₂H₂₃CH(C₂H₃)CH₂-

linear verzweigt
28

72

-0-(C₂HnO)₉-H
0-(C₂H₄O)₉-H
0-(C₂H₄O)₁₁-H
0-(C₂H₄O)₁₃-H
0-(C₂H₄O)₁₀-H
O-(C₂H₄O)I₂-H
0-(C₂H₄O)₉-H
0-(C₂H₄O)_n-H
O-(C₂H₄O)₉-H
0-(C₂H₄O)₁₁-H
■O-(C₂H₄O),₂-H
-0-(C₂H₄O)₉-H
-0-(C₂H₄O)_n-H

CnH₂OCH(C₂H₅)CH₂-O-(C₂H₄O)I₁-H

C₁₅H₃₁CH(C₂H₅)CH₂-O-(C₂H₄O)I₂-H

C₁₂H₂₅CH(C₃H₇)CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-H

C₁₃H₂₇CH(C₄Hq)CH₂-O-(C₂H₄O)Ii-H

CH₁₉CH(C₆Hu)CH₂-O-(C₂H₄O)₉-H

C<,H„CH(C₇H,₅)CH₂-O-(C₂H₄O)|₂-H

CMH₂₃CH(C₄H₉)CH₂-O-(C₂Hn)_n-H

C₁H₂₃CH(C₅H_n)CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-H

CnH₂₁CH(C₆Hn)CHj-O-(C₂H₄O)_n-H

sowie deren Gemische

(B) Das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel enthält als weitere wesentliche Komponente ein nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel

R₂O (C₂H₄O), H

(ID

H-C₁₅H₃₁O-(C₂H₄O)₆-H
H-C₁₀H₂₁O-(C₂H₁O)₈-H

C-H₁₅CH(C₅H₁₁)CH₂O-(C₂H₄O)₄-H

CH₁CH(C₃H₇)CH₂O-(C₂H₄O)₃-H

C₂H₂₅CH(CH₃)CH₂O-(C₂H₄O)₄-H

(CHu)₂CHCH₂O-(C₂H₄O)₄-H

CH₁₇CH(CH₁₃P-(C₂H₄O)₆-H

C₂H₂₅CH(CH₃)O-(C₂H₄O)₅-H

(CH₃)JQCH₂)SCH₂O-(C₂H₄O)₃-H

sowie Gemische derselben.

Die zuvor beschriebenen nichtionischen Tenside (A) und (B) der allgemeinen Formeln I bzw. II liegen in dem erfindungsgemäßen Mittel in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von etvra 10:1 bis etwa 1:1, vorzugsweise 5 : 1 bis 2 :1, vor. Wenn man diese Gewichtsverhältnisse der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formeln I und Il auf Verhältnisse ändert, welche im wesentlichen

*> außerhalb dieses speziellen Bereichs liegen, so kann dies eine nachteilige Wirkung hinsichtlich der Stabilität, Homogenität und/oder Leistung der erfindungsgemäßen Mittel bewirken. Wenn die zuvor genannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formeln I und

in II die gleiche oder annähernd die gleiche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem hydrophoben Rest aufweisen, dann sollte die Durchschnittszahl der Äthylenoxideinheiten dieser nichtionischen Tenside sich mindestens um 2, vorzugsweise 3 Einheiten unterscheiden, um die

ΙΊ hervorragenden Gesamteigenschaften bei der Schmutzentfernung beizubehalten.
(C) Das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmit-

worin R₂ eine von einem primären oder sekundären, gerad- oder verzweigtkettigen Alkohol mit etwa 9 bis etwa 15, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, und y eine Zahl von etwa 3 bis etwa 8. vorzugsweise etwa 3 bis etwa 6. ist.
Die nichtionischen Tensfde (B) der allgemeinen Formel Il können nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt werden; so können sie aus primären geradkettigen Alkoholen von natürlichen Quellen oder aus primären und sekundären Alkoholen von synthetischen Quellen erhalten werden. Bevorzugt sind nichtionische Tenside, welche von primären Alkoholen mit einer zu wenigstens 25%, vorzugsweise wenigstens 40% verzweigtkettigen Struktur und mit etwa 9 bis etwa 15, insbesondere etwa 12 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind. Der hydrophile Teil der nichtionischen Tenside enthält etwa 3 bis etwa 8, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 6 Äthylenoxideinheiten pro Alkoholmolekül. Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside der Formel Ii. welche im wesentlichen frei von nichtäthoxylierten Alkoholen sowie äthoxylierten Alkoholen mit y+ 5 und mehr Äthylenoxideinheiten gemacht wurden, d. h., sie enthalten weniger als 15 Gew.-°/o an diesen.

Spezielle Beispiele für nichtionische Tenside (B) der allgemeinen Formel Il mit dem erforderlichen Kohlenstoffgehalt in dem Kohlenwasserstoffrest des Moleküls und der erforderlichen Anzahl Äthylenoxideinheiten sind:

ttknll „|_ρ At-tttn iiinrnnilinlin

L·* «-> m nnnnn* η rti«

anionisches Tensid der allgemeinen Formel

R₁SO, M (III)

in der R, eine folgender Kohlenwasserstoffgruppen bedeutet: einer, gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen / !J-ylphenylrest mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. und worin M eines folgender salzbildender Kationen bedeutet: Na⁴, K ⁺ , NH₄ *■ oder ein Kation eines Mono-, Di- oder Trialkanolamins mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe.

Bevorzugte anionische Tenside sind wasserlösliche Salze einer Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise ein Alkanolamin-alkylbenzolsulfonat mit etwa 12 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Insbesondere sind bevorzugte anionische Tenside ein Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure, bei der die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoff atome aufweist.

Die bevorzugten Alkanolamin-alkylbenzolsulfonate werden hergestellt, indem man die zugrunde liegende Alkylbenzolsulfonsäure mit Mono-, Di- oderTriäthanolamin neutralisiert. Die Triäthanolaminsalze werden bevorzugt.

Spezielle Beispiele für Alkanolaminsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, welche für das erfindungsgemäße Mittel brauchbar sind, sind Triäthanolamin-decylbenzolsulfonat, Triäthanolamin-dodecylbenzolsulfonat, Diäthanolamin-undecylbenzolsulfonat, Monoäthanolt min-tridecylbenzolsulfonat sowie Triäthanolamin-tetradecylbenzoisulfonat und deren Gemische.

Andere brauchbare anionische Tenside sind beispielsweise die organischen Reaktionsprodukte von Schwefelsäure, welche in ihrer Molekülstruktur eine aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit etwa 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, oder Gemische derselben. Beispiele für diese Gruppe von synthetischen anionischen Tensiden sind die Paraffinsulfonate, insbesondere die sekundären Paraffinsulfonate mit durchschnittlich 13 bis 16 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate. Die anionischen Tenside werden in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Ammonium-, jedoch vorzugsweise ihrer Mono-, Di- oder Triäthanolammoniumsalze bzw. in Form von Gemischen dieser Salze verwendet

Das anionische Tensid der allgemeinen Formel III liegt im erfindungsgemäßen Mittel bezüglich der nichtionischen Tenside in speziellem Verhältnis vor. um

eine wirksame Waschkraft, Stabilität und Homogenität zu gewährleisten. Die Gewichtsverhältnisse der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formeln I und Il zum anionischen Tensid der allgemeinen Formel III liegen im Bereich von etwa 7:1 bis etwa 1:1, vorzugsweise von 4:1 bis 2:1. Außerhalb dieses Bereiches liegende Verhältnisse können die Waschkraft, die Verträglichkeit in iKT Waschmaschine, Stabilität und/oder Homogenität nachteilig beeinflussen.

Das erfindungsgemäße Mittel kann gegebenenfalls verschiedene andere zusätzliche Tenside enthalten, welche als Korrosionsinhibitoren oder um spezielle Reinigungs-, Fettemulgierungs- oder Schaummodifizierungsfunktionen zu erreichen, verwendet werden. Derartige wahlweise zusetzbare Tenside umfassen bekannte semipolare Tenside, Fettsäuren und entsprechende Seifen, Alkylsulfate sowie äthoxylierte Alkylsulfate.

Beispiele für niedrige aliphatische Alkohole sind Äthanol, n-Propanol, Isopropanol und Butanol; 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol sowie n-Hexanol. Beispiele für Glycoläther sind Monomethyl-, -äthyl-, -propyl- sowie Monobutyläther des Diäthylenglycols und Gemische derselben. Andere organische Lösungsmittel mit einem verhältnismäßig hohen Siedepunkt und niedrigem Dampfdruck können auch verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie nicht mit irgendeinem der anderen in der

ίο Zusammensetzung vorliegenden Bestandteile reagieren. Brauchbare Hydrotrope sind die wasserlöslichen Alkylarylsulfonate mit bis zu 3 Kohlenstoffen in einer Alkylgruppe, wie z. B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Äthanolaminsalze von Xylol-, Toluol-, Äthyl-

i) benzol- sowie Isopropylbenzolsulfonsäuren.

Vorzugsweise ist der flüssige Träger ein wäßriges Gemisch, wobei die Menge an flüssigem organischem Träger, vorzugsweise Äthanol, Propanol, Isopropanol,

Ui.i3pu.it. IUt 3τ-ιιιιμ>υιαι ν. ι ^itjiui. jiiiu nu^Ji.) lujnviii.

Aminoxide mit 1 Alkylrest von etwa 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und 2 Alkylresten oder Hydroxyalkylresten mit I bis etwa 3 Kohlenstoffatomen.

Die insbesondere als Korrosionsinhibitoren brauchbaren Fettsäuren sind höhere Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Bevorzugte Korrosionsinhibitoren sind Fettsäuren, die von hydrierten Fischölen mit einem Gehalt an 18 bis 24 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind. Brauchbare natürliche Seifen sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Äthanolaminsalze höherer Fet säuren.

Brauchbare Alkylsulfate sind die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Äthanolaminsalze. von sulfatierten höheren Alkoholen, insbesondere diejenigen, welche durch Sulfatierung von Fettalkoholen mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen erhalten wurden. Brauchbare äthoxylierte Alkylsulfate sind die wasserlöslichen Salze, vorzugsweise die Äthanolaminsalze, von Schwefelsäureestern des Umsetzungsproduktes von 1 Mol eines höheren Fettalkohols, wie z. B. Talg- oder Kokosnußalkoholen, mit 1 bis etwa 15, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 9 MoI Äthylenoxid.

Die Konzentration der zusätzlichen Tenside in dem erfindungsgemäßen Mittel sollte vorzugsweise unter 10, insbesondere unter 5 Gew.-%, bezogen auf die Mengen der wesentlichen nichtionischen Tenside und des anionischen Tensids, liegen. Insbesondere bevorzugte zusätzliche Tenside sind die Fettsäuren, welche von hydriertem Fischöl sich ableiten, welche in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wesentlichen Tenside, vorliegen.

Obwohl Zusammensetzungen mit einem Gehalt an den zuvor beschriebenen wesentlichen Tensiden unter den meisten Umständen flüssig und stabil bleiben, enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich einen flüssigen organischen Träger oder ein derartiges Lösungsmittel bzw. wäßrige Gemische derselben. Derartige flüssige Träger oder Lösungsmittel können bis zu etwa 1 bis etwa 75, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 15 Gew.o/o, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, verwendet werden. Als flüssige organische Träger können niedere aliphatische Alkohole mit 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen, Äther des Diäthylenglycols mit niederen aliphatischen Monoalkoholen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder wasserlösliche Salze von Alkylbenzolsulfonsäuren mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder Gemische derselben verwendet werden. Geeignete uda /*Λΐιια!ΐΐΜαιιιιιΐ3αι/. vuii

-'ο Gemisch derselben, 3 bis 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung beträgt, und bei dem insbesondere bevorzugt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu flüssigem organischem Träger etwa 10 : 1 bis etwa I : 1 beträgt.
Vollwasch- und -reinigungsmittel, welche zum Wasehen von stark verschmutzten Baumwollstoffen oder anderen Stoffen geeignet sein sollen, erfordern hohe Konzentrationen an Detergentien mit einer starken Reinigungswirkung. Sie müssen einen hohen Stabilitätsgrad beim Lagern über einen Zeitraum von Monaten unter verschiedenen Temperaturbedingungen aufweisen. Ferner müssen sie aus dem Behälter bei ihrer Herstellung und nach dem Altern frei fließen und in der Zusammensetzung zum Zeitpunkt ihrer Verwendung homogen sein, so daß die Dosierung in der richtigen

i-> Menge und dem richtigen Verhältnis der Komponenten gewährleistet ist.

Die physikalischen Eigenschaften und Reinigungseigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels ist das Ergebnis der Wechselwirkung der verschiedenen Komponenten in geeigneten Verhältnissen. Infolgedessen ist es eine Grundvoraussetzung für die Stabilität, Gießbarkeit und Homogenität sowie die Reinigungswirkung, daß die wesentlichen Tenside in speziellen Verhältnissen und in ausreichender Konzentration

•Ti vorliegen.

Das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel ist speziell ausgebildet, um optimale Reinigungsvorteile zu erbringen, wenn es entweder als Vorbehandlungsmittel, wobei es vorzugsweise in hochkonzentrierter Form

w direkt auf die Flecken auf dem Gewebe vor dem Waschen aufgebracht wird, oder als Detergens für die herkömmlichen eigentlichen Waschverfahren von Textilien verwendet wird. Infolgedessen stellen hochkonzentrierte, flüssige, stabile, homogene Waschmittel, welche als solche auf Recken topisch aufgebracht und die auch zweckmäßigerweise zur Waschlauge gegeben werden können, einen klaren Vorteil dar. Das erfindungsgemäße Mittel bleibt bei einem Tensidanteil, welcher innerhalb des Bereiches von etwa 25 bis etwa 80 Gew.-°/o schwanken kann, wobei der Rest in erster Linie aus dem flüssigen organischen Träger und Wasser besteht, flüssig, stabil und homogen, vorausgesetzt daß zumindest 50 Gew.-°/o des Gemischs aus nichtionischen Tensiden der allgemeinen Formeln I und II aus nichtionischen Tensiden der allgemeinen Formel I besteht, während das Gewichtsverhältnis des Gemischs von den nichtionischen Tensiden zum anionischen Tensid der allgemeinen Formel III etwa 7:1 bis etwa

: I beträgt. Das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel I zum nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel II sollte das Verhältnis 10:1 nicht überschreiten, um eine gute Leistung bei der Fettfleckentfernung sowohl bei der Anwendung als Vorbehandlungsmittel als auch als eigentliches Waschmittel zu gewährleisten.

Die Stabilität des erfindungsgemäßen Mittels gegenüber derjenigen von ähnlichen Mitteln mit einem Gehalt an einer größeren Menge an organischem flüssigem Trüger, wie z. B. Äthanol, wird aus den nachfolgenden

Tabelle I

Tests und der Tabelle I ersichtlich. Es wurden eine Reihe von Zusammensetzungen hergestellt und in Reagensgläsern aus Jenaer Glas (der Abmessungen 18Ox 17 mm) in ein auf 25°C thermostiertes Bad gebracht. Alle 10 Minuten wurden die Proben geschüttelt, um die Gefahr einer Unterkühlung zu vermindern, und die Temperatur wurde auf 1°C abgesenkt. Bei jeder Temperatur wurden die Proben visuell hinsichtlich Trübung und Verfestigung geprüft, und die Temperaturen, bei denen eine Trübung oder Verfestigung auftrat, wurden aufgezeichnet.

Tost	Komponenten	B	(Gew.-"/,)	I)	i;	I"	c;	Π J	,0	Beginn der
	Λ		C						.0	Trübung bzw.
									,0	Verfestigung
		10		30		15	35	-	.0	( C)
1	10	-	—	-	30	10	40	-	,0	15
2	10	10	10	20	-	15	35		,0	-4
3	20	-	-	-	20	10	40	-	,0	4
4	20	15	10	15	-	15	35		,0	<-7
5	20	-	-	-	15	10	40		,0	5
6	20	-	15	20	~	15	35		,0	3
7	20	10	10	-	20	10	40	-	,0	0
8	20	10	-	20	-	15	34,5	0,5	,0	-5
9	20	10	-	20	-	15	34	1,0	.0	5
10	20	10	-	20	-	15	33,5	1,5	,0	9
11	20	-	-	-	20	10	39,5	0,5	15
12	20	-	10	-	20	10	39	1,0	<-7
13	20	-	10	-	20	10	38,5	1.5	<-7
14	20	10						<-7

In Tabelle I bedeuten:

A =

Triäthanolaminsa'z eines Alkylbenzole mit einem Durchschnittsgehalt von 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe;
Kondensationsprodukt von 1 Mol eines hauptsächlich geradkettigen primären Alkohols mit durchschnittlich 14,5 Kohlenstoffatomen und etwa 4 Mol Äthylenoxid;

C = Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alkohols mit zu etwa 60% verzweigtkettiger Struktur und durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 4 Mol Äthylenoxid;

D = Kondensationsprodukt von 1 Mol Talgalkohol mit etwa 11 Mol Äthylenoxid;

E = Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alkohols mit etwa zu 70% verzweigtkettiger Struktur und durchschnittlich 16 bis 19 Kohlenstoffatomen mit etwa 11 Mol Äthylenoxid;

F = Äthanol;

G = Wasser;

H = von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure;

J = Triethanolamin (freies).

Aus Tabelle 1 ergibt sich auch, daß Fettsäuren mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen leicht in das erfindungsgemäße Mittel eingearbeitet werden können, ohne daß die Stabilität innerhalb eines breiten Temperaturbceiches beeinträchtigt wird.

Allgemein sollte der Tensidgehalt eines flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels nicht übermäßig sein, da er zur Gelierung des Systems führt. Der Tensidgehalt des erfindungsgemäßen Mittels kann jedoch über Mengen hinaus variiert werden, welche für ähnliche Zusammensetzungen schon nachteilig sind, wie aus Tabelle Il hervorgeht.

Es wurden 2 Reihen (M und N) jeweils aus 2 flüssigen Zusammensetzungen hergestellt, welche bestanden aus (in Gew.-%):

M₁

M, N,

Triäthanoiaminsalz einer
Alkylbenzolsulfonsäure mit
durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe

Kondensationsprodukt von
I Mol eines primären Alkohols
mit zu etwa 60% verzweigtkettiger Struktur und 12-15
Kohlenstoffatomen mit etwa
4 Mol Äthylenoxid

20 20 20 20

10 10 10 10

•ortsct/iing

M,

M₂ N₁

Kondensationsprodukt von

I Mol Talgalkohol mit etwa

I1 Mol Äthylenoxid

Kondensationsprodukt von
1 Mol eines primären Alkohols
mit zu etwa 70% verzweigtkettiger Struktur und 16-19
Kohlenstoffatomen mit 11 Mol
Äthylonoxid

Von hydriertem Fischöl
abgeleitete Fettsäure

Äthanol

Triethanolamin (freies)
Wasser

20 20 -

20 20

0,5 -

15 15 10 IO

Rest

15 ml der Zusammensetzung M wurden auf eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen, bei Umgebungstemperatur (19 — 21°C) der Luft ausgesetzt und in regelmäßigen Abständen hinsichtlich einer Gelierung untersucht, wobei eine von 0 bis 5 reichende Bewertungsskala angewandt wurde (0 bedeutet völlig fest: 5 entspricht dem Zustand des auf die Petrischale gegossenen Produkts). Das gleiche Verfahren wurde mit !5 ml der Zusammensetzung N wiederholt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle Il zusammengestellt:

Tabelle II

Zeit (Stein.)

Zusammensetzungen
M ι M₂

Ein Vollwasch- und -reinigungsmittel, das flüssig ist, muß in seiner Zusammensetzung zur Zeit der Zugabe

zur Waschmaschine homogen sein, um zu gewährleisten, daß die Waschlösung das richtige Verhältnis der Komponenten enthält. Die überlegene Homogenität des erfindungsgemäßen Mittels im Vergleich zu ähnlichen Mitteln ist aus der nachfolgenden Tabelle HI ersichtlich.

Es wurden 3 Reihen von flüssigen Zusammensetzungen (P, R, S) hergestellt, welche folgende Zusammensetzung aufwiesen (die Prozentangaben sind Gewichtsprozente):

Reihe P : 20% Komponente A, 10% Komponente C, 20% Komponente E, 1% Komponente H der Tabelle 1,10% Äthanol, Rest: Wasser:

Reihe R : wie Reihe P, wobei jedoch die Komponente C durch die gleiche Menge der Komponente B ersetzt wurde;

Reihe S : 20% Komponente A, '0% Komponente B, 20% Komponente D, 0,5% der Komponente H der Tabelle I, 15% Äthanol, Rest: Wasser.

Jeweils 25 ml der Zusammensetzungen P, R und S wurden jeweils aus einer Höhe von etwa 15 cm in 1000 ml Wasser gegossen, welches auf verschiedene Temperaturen (10, 20 und 30°C) erwärmt war, und die Löslichkeit wurde nach 5 Minuten visuell beurteilt, wobei eine von 0 bis 5 reichende Bewertungsskala angewandt wurde (0 bedeutet völlig unlöslich, 5 bedeutet völlig löslich).

Tabelle Hl

Wassertemperatur P

10 C" 20 C" 30 C-

*) 60% des Produkts unlöslich.
**) Fäden aus nichtionischen Tensiden am Boden.

Die wesentliche Bedeutung der Verzweigung des hydrophoben Rests der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel I in dem erfind''-.gsgemäßen Mittel ergibt sich aus Tabelle IV. Es wurden 4 Reihen (T, LJ; V, W) von zweierlei Zusammensetzungen hergestellt, welche (in Gew.-%) enthielten:

Komponenten

T₁ T₂ U,

U₂ V,

V₁ W,

Triäthanolaminsalz von Alkylbenzolsulfonsäure 20 20 20 20 20

mit durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der

Alkylgruppe

Kondensationsprodukt von etwa 4 MoI Äthylenoxid

mit 1 MoI eines primären Alkohols:

mit einem solchen von etwa zu 25% verzweigt- 10 10 - 10

kettiger Struktur und mit 14-15 Kohlenstoffatomen

mit einem solchen von zu 50% verzweigtkettiger - 10 - 10 -

Struktur und mit 12-15 Kohlenstoffatomen

20 20 20

10

Fortsetzung

Komponenten
T, T₂

U₃ V,

W, W₁

Kondensationsprodukt von 11 MoI Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären Alkohols:

mit Talgalkohol (hauptsächlich geradkettig) mit einem solchen von hauptsächlich geradkettiger Struktur und mit 16—19 Kohlenstoffatomen

mit einem solchen von zu etwa 35% verzweigtkettiger Struktur und mit 16-19 Kohlenstoffatomen

mit einem solchen von zu etwa 72% verzweigtkettiger Struktur und mit 16-19 Kohlenstoffatomen

Äthanol

Triäthanolamin (freies)
Wasser

20

10

10 10

1 1

Rest —

10

20 20

10 10 1 1

Die Stabilität bzw. die Temperaturen, bei denen Trübung bzw. Verfestigung der Zusammensetzungen auftrat (chill-points) wurden unter Anwendung des gleichen Verfahrens und der gleichen Vorrichtung gemessen, welche in dem Test welcher der Tabelle I vorangeht, angewandt wurden. Die Ergebnisse waren:

Tabelle IV	I	2
	me so*) meso 11° <-7°	meso meso 15° <-7°
T U V W

*) meso = inesomorphe Phase (Gel) bei 19-21 C.

Die Reinigungswirkung des erfindungsgemäßen Mittels wurde im Vergleich zu einer ähnlichen Zusammensetzung im nachfolgenden Test ermittelt, bei dem 2 Reihen von unterschiedlichen flüssigen Waschmitteln hergestellt wurden, welche (in Gew.-%) bestanden aus:

Komponenten I 2

Triäthanolaminsalz einer gerad- 20

kettigen Alkylbenzolsulfonsaure mit durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Kondensationsprodukt von 1 Mol 10

eines primären Alkohols mit bis zu 5% verzweigtkettiger Struktur und 14-15 Kohlenstoffatomen mit etwa 4 Mol Äthylenoxid

Kondensationsprodukt von 1 Mol 20 Talgalkohol mit etwa 11 Mol
Äthylenoxid

20

10

Komponenten 1 2

Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alkohols mit etwa zu 72% verzweigtkettiger Struktur und 16-19 Kohlenstoffatomen mit etwa 11 Mol Äthylenoxid

Äthanol

Von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure (durchschnittliches
Molekulargewicht 285)

Optischer Aufheller (vom Stilbentyp) Parfüms, Farbstoffe

Schaumregulierungsmittel auf Basis von Silikon*)
Wasser

15	10
0,5	0,5
0,2	0,2
0,8	* 0,8
0,1	0,1

■ Rest

*) Emulsion aus 3 Teilen eines Gemischs von Dirnethylpolysiloxans und Kieselsäureaerogel (Gewichtsverhältnis Siloxan: Kieselsäure = 9:1) und 7Teilen einer hochäthoxylierten Fettsäure.

Mit einjeder dieser Zusammensetzungen wurden 4 Füllungen von jeweils etwa 3 kg verschmutzte Haushaltswäsche in einer horizontalen automatischen Trommelwaschmaschine gewaschen. Jede Füllung enthielt zusätzlich je 2 Baumwoll- und Polyestertuchmuster (einer Größe von 20 χ 20 cm), welche mit Fettflecken, Lippenstift, Make-up bzw. schmutzigem Motoröl verschmutzt waren. Diese Füllungen von verschmutzter Haushaltswäsche und Stoffmuster wurden in dem Hauptwaschzyklus der Waschmaschine in etwa 201 Wasser (Härte: 3,14mMol/l als CaCO₃) gewaschen, welches 120 g (Konzentration: 0,6%) der zu testenden flüssigen Zusammensetzung enthielt. Die Temperatur der Waschlauge wurde auf etwa 60°C innerhalb von etwa 35 Minuten erhöht. Nach Verdünnen der Waschlauge. Abpumpen derselben und Spülen (5 Zyklen mit etwa 101: Härte: 3.14 mMol/l; Temperatur: 19-16°C.

909 543/320

und Schleudern) wurden die Stoffproben auf der Leine getrocknet und unter Anwendung einer von 0 bis 5 reichenden Bewertungsskala visuell bewertet (G bedeutet keine Fleckenentfernung; 5 vollständige Entfernung); die Ergebnisse für die Flecken auf der Haushaltswäsche und den Stoffproben wurden aufgezeichnet

Die zuvor beschriebenen Waschtests wurden nochmals wiederholt, wobei alle Bedingungen die gleichen waren, jedoch mit der Ausnahme, daß jede der Stoffproben mit 2 g der zu testenden Zusammensetzungen (d. h. insgesamt 32 g pro Waschmaschinenfüllung) vorbehandelt wurden, und lediglich etwa 88 g der jeweiligen Zusammensetzung in die Waschlauge gegeben wurden (was zu einer Gesamtkonzentration von etwa 0,60 Gew.-% führte).

Die Ergebnisse hinsichtlich der Leistung der Zusammensetzungen bei der Fleckenentfernung sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt:

Waschzyklus (D

(2)

Nur Hauptwäsche 3,0*) 3,25 Topische Anwendung vor 4,0*) 4,25

der Hauptwäsche

*) Signifikanter Unterschied zwischen 2 Behandlungen bei einer 95%igen Verläßlichkeitsgrenze aufgrund einer Variantenanalyse.

Hieraus ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Mittel einen signifikanten visuellen Unterschied hinsichtlich der Reinigungswirkung zu ähnlich formulierten flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln aufweist

Zusammenfassend ergibt sich aus den Tabellen, daß das erfindungsgemäße Mittel eine bessere Stabilität beim Lagern bei niederen Temperaturen und bessere Auflösungseigenschaften in kaltem und lauwarem Wasser aufweist als ähnliche Mittel mit einem Gehalt an geradkettigen oder schwach verzweigtkettigen nichtionischen Tensiden, welche die gleiche Kohlenstoffanzahl und den gleichen Äthoxylierungsgrad aufweisen sowie größere Mengen an flüssigem organischem Träger enthalten, was zu Vorteilen bei der Verarbeitung und der Dispergierbarkeit in Waschlösungen führt

Das erfindungsgemäße Mittel kann auch Eventualkomponenten, wie z. B. ein Alkanolamin, enthalten. Brauchbare freie Alkanolamine sind Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin sowie Gemische derselben. Der Überschuß an dem Alkanolamin über die zur Bildung des Salzes des anionischen Tensids erforderliche Menge dient als Puffer, welcher den pH-Wert der das erfindungsgemäße Mittel enthaltenden Waschflüssigkeit innerhalb des bevorzugten Bereichs von etwa 6,5 bis etwa 8,5 hält. Ein pH-Wert von etwa 7 bis etwa 8 wird insbesondere bevorzugt. Bevorzugte Konzentrationen an freiem Alkanolamin im erfindungsgemäßen Mittel können bis zu 3, vorzugsweise bis zu 1 Gew.-°/o der Gesamtzusammensetzung betragen.

Eine andere Eventualkomponente, welche bevorzugt wird, ist ein schaumregulierendes Mittel auf Silikonbasis. Ein zur Verwendung in Horizontal- und Vertikalwaschmaschinen geeignetes Vollwasch- und -reinigungsmittel muß annehmbare Schaumeigenschaften in beiden Maschinen aufweisen. Die brauchbaren schaumsteuernden und -regulierenden Mittel auf Silikonbasis können

alkylierte, gegebenenfalls partiell äthoxyljerte Polysiloxane verschiedener Art sein, in Kombination mit Feststoffen, wie z. B, fester Kieselsäure, Kjeselsäureaerogele, Xerogele und hydrophobe Kieselsäuren verschiedener Arten, Beispiele für geeignete alkylierte Polysiloxane sind Dimethylpolysüoxane mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis 200 000. Beispiele für geeignete Gemische von alkylierten Siloxanen und fester Kieselsäure weisen ein Verhältnis von Siloxan zu

ίο Kieselsäure im Bereich von 20 :1 bis 3 :1, vorzugsweise 10:1 bis 4 :1, auf. Die Konzentrationen von schaumregulierenden Mitteln, weiche in dem erfindungsgemäßen Mittel verwendet werden, können normalerweise, je nach Art derselben, zwischen 0,005 bis 5% schwanken.

Das Silikon-Kieselsäure-Schaumregulierungsmittel wird vorzugsweise in einer Konzentration im Bereich von 0,05 bis 0,5 oder 0,01 bis 0,5% verwendet

Ein bevorzugtes Schaumregulierungsmitu; umfaßt ein Gemisch von

(a) Dimethylpolysiloxan und Kieselsäureaerogel in einem Gewichtsverhältnis von 9 :!, das in

(b) einem nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel R^OO-(C₂H₄OJp-H emulgiert ist wobei R' eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und ρ eine Zahl von zumindest 3 bedeuten,

wobei das Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) etwa 1 :4 bis 1 :1, vorzugsweise etwa 1 :2 beträgt Aufgrund der Voremulgierung des Siloxans und der Kieselsäure wird das bevorzugte Schaumregulierungsmittel in dem erfindungsgemäßen Mittel leicht dispergiert und zeigt eine außerordentlich gute Lagerungsstabilität und Schaumsteuerungswirkung, ungeachtet seiner Alterung.

Die Konzentrationen der bevorzugten Schaumregulierungsmittel auf Silikonbasis können bis zu 03 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-%, betragen.

Eine andere Eventualkomponente ist ein Enzym. Enzyme werden häufig in Vollwasch- und -reinigungs mitteln gewünscht Im Handel erhältliche Enzyme sind im allgemeinen entweder trockenpulverisierte Produkte mit einem Gehalt an 2 bis 80% aktiven Enzymen in Kombination mit einem inerten pulverisierten Vehikel, wie z. B. Natrium- und Kaliumsulfat Natriumchlorid, Ton oder Stärke sowie Gemische derselben als Rest von 98 bis 20%, oder sie sind pastöse Produkte mit einem Gehalt an 5 bis 75% aktiven Enzymen, Elektrolyten, wie z. B. Natrium- und Calciumsulfat, sowie flüssigen äthoxylierten nichtionischen Tensiden, welche den Rest von 95 bis 25% bilden. Der Gehalt ekies Handelsproduktes an aktivem Enzym ist ein Ergebnis der angewandten Herstellungsmethoden und im vorliegenden nicht kritisch. Aufgrund der außergewöhnlichen physikalischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels können in dieses Mengen von bis zu 5, vorzugsweise bis zu 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wesentlichen Tenside, dieser handelsüblichen Enzymprodukte, einschließlich derjenigen mit bis zu 90% eines inerten Vehikels, einverleibt werden, ohne

bo daß die Stabilität und Homogenität des Mittels nachteilig beeinflußt wird. Pastöse oder flüssige Enzymprodukte werden vorzugsweise vorsolubilisiert, und die ausfallenden Elektrolyte werden, z. B. durch Filtrieren, entfernt. Bevorzugt werden proteolytische Enzyme, insbesondere diejenigen, welche von der Species Bacillus abgeleitet sind.

Beispiele für andere Eventualkomponenten sind Aufheller, Fluoreszierungsmittel, antimikrobielle Mittel

sowie Färbemittel, Derartige Komponenten machen entweder direkt, d, h, als solche, zu dem Mittel oder

vorzugsweise nicht mehr als etwa 3 Gew,-% der während einer beliebigen Stufe des Formulierungsver-

GesamtZHsammensetzung aus. Ein besonderer Vorteil fahrens zugesetzt werden können. Spezielle Beispiele

des erfindungsgemäßen Mittels ist, daß die schwer für bevorzugte Aufheller sind solche von Stilbentyp der

wasserlöslichen Aufheller und Fluoreszierungsmittel 5 allgemeinen Formel

oder Salze derselben, wobei R₄ eine der Gruppen -N(CHjCH₂OH)₂, —NHQ₁H₅-, Morpholino-,

/—N—CH₂-CH₂-O—CH₂-CH₂\ —H

NH₂ oder -N(CH₃)C₂H₅OH bedeutet, sowie Aufheller vom Disteryldiphenyltyp.

Nachfolgende Beispiele erläutern zusätzlich das flüssige Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung. Die Zahlenwerte stellen Gew.-% dar. Die verwendeten Abkürzungen für die nichtionischen Tenside, wie z. B. Ci₂-Is(EO)₄, sind Standardbezeichnungen für derartige Stoffe und geben den Kohlenstoffgehalt des hydrophoben Restes des Moleküls sowie den Äthylenoxidgehalt dts hydrophilen Restes des Moleküls an.

Beispiel i

Aus folgenden Komponenten wurde ein lagerungsstabiles, homogenes, nicht-gelierendes, flüssiges Vollwasch- und -reinigungsmittel formuliert:

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkyl- 20

bcnzolsulfonsäure mit durchschnittlich

11,7 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

C|_ft-|₉(EO)_M mit einer zu 72% verzweigt- 20

kettigen Struktur

Cu 15(EO)₄ mit einer zu etwa 60% verzweigt- IO

kettigen Struktur

Isopropanol 10 Optischer Aufheller (Stilbentyp) 0,25 Fettsäure mit durchschnittlich 18 bis 0,75

22 Kohlenstoffatomen

Triäthanolamin (freies) 1,0

Emulsion aus 3 Teilen eines Gemisches von 0,1 Dimethylpolysiloxan und Kieselsäureaerogel (Gewichtsverhältnis 9:1) mit 7Teilen einer äthoxylierten Fettsäure

Wasser Rest

Die zuvor genannte Zusammensetzung, welche sogar bei Temperaturen von — 7"C stabil war, zeigte eine hervorragende Textilreinigung, wenn sie entweder unverdünnt als Vorbehandlungsmittel oder als Detergens für das eigentliche Waschen in einer Konzentration von 5000 ppm verwendet wurde; sie zeigte in einer horizontalen automatischen Waschmaschine kein Oberschäumen.

Beispiel 2

Aus nachfolgenden Bestandteilen wurden hochkonzentrierte flüssige Voilwasch- und -reinigungsmittel formuliert:

Natriumsalz einer geradkettigen 5 -

Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Triäthanolaminsalz einer gerad- 20 25

kettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich ^Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Ck₁-H(EO)^-H mit einer zu etwa 30 30

72% verzweigtkettigen Struktur

C₁₂-I₅(EO)₄ mit einer zu etwa 60% 15 17

verzweigtkettigen Struktur

Äthanol*)

Optischer Aufheller (Stilbentyp)

Von hydriertem FischcJ abgeleitete Fettsäure

Triäthanolamin (freies) Schaumregulierungsmittel**)

Parfüm, Farbstoffe

Wasser < Rest >

*) Sowohl in A als auch B kann das Äthanol völlig durch Isopropanol, Butanol oder ein Gemisch von Äthanol mit Natriumcumolsulfonat im Verhältnis 1 :lersetzt werden.

**) Wie im Beispiel I.

Die beiden zuvor beschriebenen Zusammensetzungen waren innerhalb eines breiten Temperaturbereichs stabil und zeigten eine annähernd äquivalente, hervorragende Schmutz- und Fettfleckenentfernung, wenn sie als solche topisch und sodann in einer Konzentration von 6000 ppm beim herkömmlichen Waschen bei einer Temperatur von etwa 35°C angewandt wurden.

12	9
0,2	0,2
I	0,7
2,5	1,5
0,1	0.08
0,5	0,5

I 26 58 073 I 21	Beispiel 3	10	F G	12,5	Enzym.	22	5 6	IO	7 8 9	IO	I	J	K	.	1,0	13	1,0
	D E		12,5 12,5	7 7		-	20 20	- - -	-	12,5	10	10		-
I ^c	20 20		12,5	ΪΠ	H	10	-	20 25 15	15	-	30	-	1,7	5
H₁ Triäthanolaminsalz einer geradkettigen 20 p Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittl. 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette	-			10	15 7,5	-			25	—	30
t TaIg-(EO)_n 20	20 20		*π >**	20				—	—	—	*
5 Ci₆-I₉(EO),ι mit zu 75% verzweigtkettiger - Struktur	10			—	IO	- 5 -	5	25	10	10		5
C]₄-I₅(EO)₄ von hauptsächlich gerad- 10 ¹ kettiger Struktur		1 C	—	10 - 15	-					-
Cu-I₅(EO)₄ mit zu 58% verzweigtkettiger - , Struktur			20	20 20 20	30					15
Atnanoi/isopropanoi in einem oewicnis- ^ verhältnis von 1:1	2 2	Π Ί		4	-				erläuternde	-
Optischer Aufheller (Stilbentyp) < —		υ,ι		0,5 - Ι,ί	> I,				12
		1,3 1,3						-
rroieoiyiiscnes cnzyrn ) z*		Π ζ					15

ocnaumreguiierungsmiuep'j ^	6 Gew.-% aktivem	T? η rf		1,4	1,7
Triäthanolamin (freies) 2		Kest				-
		1,4			30
ranume, rarostone ^:				30
λλ/occAr f				-
wasser ^
) Handelsprodukt »Alcalase« mit einem Gehalt von *) Schaumregulierungsmittel gemäß Beispiel 1.		bis 13 Erfindung
	II
Die Zusammensetzungen C, F, H und J waren hoch . . viskos bis fest, während die Zusammensetzungen E, F, Beispiele4 G, I und K stabil und bei Raumtemperatur homogen r, Eine andere, die vorliegende waren. Reihe von Beispielen sind:	16,2
4
Monoäthanolaminsalz einer geradkettipen - Alkylbenzolsulfonsäure mit durch schnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette
Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durch schnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette
Natriumsalz einer geradkettigen Alkylhenzolsulfonsäure mit durch schnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette	10
Triäthanolaminsalze einer sekundären 22 Paraffinsulfonsäure mit durchschnittlich 14,5 Kohlenstoffatomen	-
Cu-I₅(EO)₄ von hauptsächlich gerad- kettiger Struktur	20
C₂-I₅(EO)₄ mit zu etwa 60% verzweigt- IO kettiger Struktur	-
C\|6-\|₉(EO)ii mit zu etwa 72% verzweigt- 20 kettiger Struktur
Natriumtoluolsulfonat
Von hydriertem Fi: :höl abgeleitete Fettsäure

23 24

Fortsetzung

4 5 6 7 8 ') 10 11 12 13

Schaumregulierungsmittel*) 0,2 0,2 0,2 0,1 0.2 - - 0,1 0,1 - Enzyme**) - I- 1 I I - I

Aufheller (Stilbentyp) 0,3 0,2 0,2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,2 0,2 0_v

Äthanol IO IO K) 7.5 5 ¹J 10 8.5 10 10

Parfüm I 1 1.5 0,8 I 1.5 0,5 I 1 1

Wasser < Rest ΐ

*) Das Schaumregulierungsmittel der Beispiele!. 5. 7 und K) his 13 war das im Heispiel I heschriehene. und dasjenige des Beispiels! Beispiels,S war ein im Handel erhältliches Gemisch von alkoxyliertem Polymethylsiloxan. flüssigem Pnlydimethylsiloxar einem i'olysiloxanharz und Kieseisaureaerogei.

**) Das Hn/yni der Ueispicle 5, IO und 11 war »Maxatase«, ein protenlytisches I'nzym-Ilandelsprodukt mit einem Gehal von etwa 5(iew.-% an aktivem Fin/.vm, während das l.nzym des Beispiels 13 das llandelsprndukt »Eispcrase«. ein protec lytisches lin/ym mit einem Gehalt von etwa 5Gew.-% an aktivem Ilnzym war.

Beispiele 14 bis 20

Auch die folgenden flüssigen Vollwasch- und -reinigungsmittel sind lagerungsstabil, homogen un< gelieren nicht:

14 15 16 17 18 19 20

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen IO 5 10 15 20 50 15

Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,4 bis 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

C_]; ,ς(Γ:Ο)₄ mit zu 58% verzweigtkettiger Struktur	10	7.5	5	22.5	10	15	37.5
Ci₆ ].)(ΕΟ)ι; mit zu 72% verzweigt kettiger Struktur	30	12.5	10	37.5	20	30	22.5
Äthanol	5	6	7	8	10	10	10
Optischer Aufheller (Stiibentvp)	0.4	0.3	0.3	0.5	0.5	0,5	0.5
Triäthanolamin (freies)	1.5	0.8	1.0	1,5	1.5	1.5	1.0
Schaum regulierungsmittel*)	0.2	0.1	0.05	0.05	0,1	0.2	0.2
Von Fischöl abgeleitete Fettsäure	1.0	1.0	1,0	1.5	1,5	1,0	1.0
Wasser				— Rest —

*i Nach dem Verfahren der US-PS 34 55 839 hergestelltes Material aus Silikonflüssigkeit/Silikonharz/Kieselsäiire.

Claims

Patentansprüche:

1. Flüssiges, stabiles, konzentriertes, praktisch homogenes Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an (a) einem Gemisch aus einem anionischen Tensid und 2 nichtionischen Tensiden, von denen eines ein Äthoxylat eines Fettalkohols mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen, und das andere ein Äthoxylat eines Fettalkohols mil zumindest 14 Kohlenstoffatomen und mit einem Gehalt an bis zu Mol kondensiertem Äthylenoxid ist, wobei das Gewichtsverhältnis der nichtionischen Tenside zum anionischen Tensid im Bereich von 15:1 bis 1:1 liegt, (b) einem flüssigen organischen Träger, der ein Alkohol sein kann, und (c) Wasser, sowie geringen Mengen an üblichen Waschmittelzusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an