DE2556376A1 - Verfahren zum faerben von polyacrylnitril-fasermaterial - Google Patents

Verfahren zum faerben von polyacrylnitril-fasermaterial

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DE2556376A1 DE19752556376 DE2556376A DE2556376A1 DE 2556376 A1 DE2556376 A1 DE 2556376A1 DE 19752556376 DE19752556376 DE 19752556376 DE 2556376 A DE2556376 A DE 2556376A DE 2556376 A1 DE2556376 A1 DE 2556376A1
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Description

2 b b 6 3 7 B
-I-
? a t e η t ε η ir e 1 d u η £ ■ Verfahren zuir. Färben von Polyseryiriitrij •Vaserr.aterial
Gegenstand der iDrfinriunr: ist ein Vorfahren zur. . "rl--en von Polyacrylnilril-P'aserr atftri&l n:it l-?.si neben Pari nt offen r j 1- oeif: Ziel, eine hohe Egalität der Piirbunf zu erreichen»
Die Probleme bein Färben von Polyacrylnitril-"·1 «.s-crs-iaberia! oder a cry lni t ri lhalt i j-eir Fi s ehr ο 1 y \·..ο r i s &.t -Fase rne t er i a 1 mi L kai- i on ;rschen Farbstoffen sind bekannt. Die kationischen ^arbütoffe besitzen infolge ihres basisclien Charakters eina hclie M'firiitL'.t zurr: Polyacrylnitril-r'aterial und ziehen daher un3p:a'J auf. I'-iesi-. Nachteil zeigt sich besonders, v^enn ran in hellen Nuancen färbe will.
Man hat bereits versucht, durch vorsichtige oder durch Zusatz von quaternären Ariiir.oiiiuirsslzen3 die hchs.r;j lineare oder nur schwach verzweigte Fettketten enthalten, vie ζ. B. Alicylpyrid.3 niuirs al ze oder Fettalkyltrirrethy'i.- hw. i'ettalkylbenzyldiinethyl-ar'uuOniunisalze, die Pufzieh^cr- clivrinoirl -reit der Farbstoffe herabzusetzen, um zu f.leichmäßi^eren Fi'rtu.nr.en zu gelangen. Das lanpsarre Aufheizen der Färbeflotten i:-:t j sei och äußerst zeitraubend und unsicher, und die bisher vei-v/enieten Hilfsmittel besitzen nur eine spezifische Wirkung n":it r-?Tativ enger Einsatzbreite.
Gei,enstand der Erfindung ist ein ^erfahren zur TXrI. en vi. r; ?c Iy acry nitril-Fsserrriaterial init basischen Färbst of for, dadui-ch ;v<l c-;-.?!^eic net, daß r;an ein quaternaries /'rrnioniunsalz der a lire::.':'ine η ":rori;c -1
709824/0995
BAD ORIGINAL
, Λ
- Ch
Γ - CuOh
-i-
worin
F und F1" /"lkylreste der Xettenlänre C1 - C-1 ^, wobei die Furre der C-7-ton.e in den Festen F und F'" 9 - 18 beträgt,
F einen Alkylrost oder Hydroxyalkylrest der Kettenlänrre C1 - Cr
Ij x
P einen Okylrest oder liydroyylal-rylrest der Kettenlänpe C^ -■ C
oder einen BeηκγIrest,
5
R einen Benzylrest
X ein salzbildendes Anion
bedeuten,
als Petardier— und Egalisierr.n.ttel verwendet, ^orzugsveise vierden solche \rerbindiinron ein^esetst t bei denen P. und/oder P fiethylreste sind und λ Cl ist, und bei denen die Surre der Peste
1 ?
P und R' die folgende Kettenlänrenverteilung besitzt:
16
= 25 %
- 15 %
lie Verbindungen regulieren die /lufziehreschvdndipkeit der Färb· stoffe und führer, auch in schvrierir&n Fällen zu g
Lie erfL.dunrscerr.sß zu vervrendenden quaternären Ammoniumsalze können nach an sich bekannten Methoden dargestellt werden. Pei-
'JL „.
7«''382 A/099 5
Henke! &Cie GmbH
jf Blatt zur Patentanmeldung D T11 'ϊ Patentabteilung
spielsv.'cise setzt ran ein irmenstärdifes Olefin der Kettenlänre C ^ - (-— , dessen Doppelbindung statistisch entlanr der Kohlenwasserstoffkette verteilt, a.ber nicht endständig ist, mit Epoxydierunfsiaitteln, z. H. Peressipsäure, unter Bildung des entsprechenden Olefinepoxides uir. und bildet anschließend K:it Air.rroriisl' oder Arinen, vorsuf-svreise rrit sekundären Aminen wie Diir.ethyl- oder Diäthyl- oder Diäthanoi and. η, das entsprechende HyrlroxyaK-in-r-erivat der allgemeinen Forrrel
(H) "ο I """^ ■ ■
R - CHOH
1 ?
\\Torin R und p" die vorstehend angegebene Eed.eutun.r-: haben. Durch weitere Dr.:setzun£: ir.it Alkylierungsi·:;: ttoln, vor?.ucsweise irdt Beni:ylh&lof;cnici, vrerden' erfindunrsf;er.äfi zu verwendende quaternäre Ainr.oniumsalze erhalten. Die Herstellung von Verbindungen der T'orir.el II ist bei'spn elsv/eise in der deutschen Patentanne]dunr P 25 2o 275-9 bzw. in der japanischen Auslegeschrift Io 729/57 beschrieben.
Die quaternären Aii-moniuKsalze sind put wasserlöslich. Sie vrerden in Konzentrationen von O325 bis 2 %3 besoden auf das FE'Kergevn.cht, anjvev/andt, doch läßt sich die Einsät zrcenpe innorh&lb veiterer Cr^i;zen variieren. Der p.leichseitife Zu-Sot7, von SsIkcHj " v;ie üatriursulfat, \de er bei oerartiren Farbepr'O2esr.en üblich ist, führt zu keinerlei Störungen.
Als Rat ionische Farbstoffe konnten solche der verschiedensten Verbindung v-.V.l&sscn in Betracht, beispielsweise Diphenylrethaii- , Triphenylr.ethan- und Phodaranfarbstoffe, ferner Oxazin, Thinzin-, L'ip.zin-j Jrdolin- und Oypnir.fp.rVstoffe sov:ie die basischen Azo- und Azomethinfarbstoffe und dfl.
A:i:; zu färbendes Faser;;·*;te.rir.1 kcT;\iren Fasern, Fäden, Cev,'irke, Geve 1 > e , V1 i e s e , rJ e ν ρ i c 11 e u η d d p: 1. e u .5 P ο 1 y a c r y 1 η i t r i 1 ο c! e r a u s ρ ο 1 y -
70982A/0995
Henkel & Cie GmbH
Jr Blatt zur Patentanmeldung D c "11 5 · Patentabteilung
r, 5-556376
acrylnitrilhalti^en "iBchpolyreren, ferebenonfalls ir: Gern'seh iv.it anderer natürlichen- oder synthetischem raserinaterial infr&~o. Insbesondere kann cas "ateri'il als Sronnkabel. Kainr.zurs T-locke, Endlosfaden, Garn, Kreuzspule oder in einer anderen, für die Weiterverarbeitung zu textlien "l£chen;-ebilcJen bestimmten vovv vorliegen.
Das Färben der Folyacrylnitril-i'aserrpterialien v.rird in üblicher V/eise durchgeführt, v/obei die bekannten Färbeapparate, wie Haspelkufe, Kreusspulfärbeapparat, Faurfärbeappsrat, Stran^rarnfärbeapparat, Flockfi'rbeapparat, KardenbandfSrbeapparat, Teppichfärbeapparat, Färbeijpparat in· Pack-, Tromr.el- und Paddels:1 st err:, zur Anwenounf: komrren. Pie nachfolgenden Beispiele erl£!utern die Anwendung der beanspruchten Verbindungen.
709824/0995
Henkel ^ Cia GmbH
■y Blatt zur Patentanmeldina D 3115 Patentabteilung
Beispiel 1
a) ns wurde eine Färbung auf einer Str\anrrarnf"rl:oaprarf t mit eineir anionisch modifizierten Polyacrylnitril—'-"arn ii71 Flottenverhältr.is 1 : 25 durchgeführt. Das Pärbebad enthielt. bezogen auf das VJarenfovrichtί
ο,15 % Astrazonrelb 7 OLL 'Γ^
(η)
ο,Io % Astrazonrot GTL κ J
ο,Io % Astrazonblfcu 5 OL ' kyO % Essigsäure 3o %ir
Oj2 % Aödukt von 35 'Ol ethylenoxid an ein "ettslkoholiye--
ir.isch der Rettenläncsn C.? - C,, ο und der Jod stahl li5~c. l,o % erfindunr-sferi^.ß l.iesnspruchtes Hilfsmittel Kr. 1.
Die Flotte wurde ,beginnend bei 75 C,innerhalb von 3o "'j nuten auf 98 C erhitzt j 15 Minuten bei dieser Temperatur rofi;.rbt, dann abgekühlt und gespült.
Das. Hilfsmittel Mr. 1 entsprach der allrereinen roi'rcel (I), viobei die Suitjgc R1+P2 = C0 <? F5 = CE,, F - CIl,, P5 = -CK^C,-X~ = Cl Vi ar.
b) Zum Vergleich wurde eine Färbung ir.it fleicher Fezeptur durchgeführt, viobei anstelle des erfindunfe^eireßen Hilfsmittels !'r. 1 l,o % Dodecyltrirr.ethylairir-oniur.-,chlorid verwendet vrar-de .
Die Färbung, a) zeigte eine deutlich stärkere Petardie-rv.'irkun£ und wies eine vorzügliche E^aIiti't C"er-nüber der Fc!.rl unr b) suf.
Beispiel 2
a) Es v;urde eine Färbung mit dein gleichen Apparat vri.o V ei Rezeptur 1 angegeben;unter ^ren.eriduii|; eines e.tiiorr-^ch T.odi.fizierten Polyacrylnitril-C-arns (V.k üo/2) if· Flott on verhTltnis 1 : 25 durchgeführt. Das Färb eb ad enthielt 3 b eloper auf-das \varenrex:i ent %
709824/0 995
Blatt zur Patentann Käldurig D [>1Λ~-,
Henke! &Cie GmbH
Patentabteilung
4,ο 'ΐ. L.-.r-ir-G-l-u"-'» 3o .'5f
l,o "' /?i'fir.-:1unt'-sr:-"-i''-i i-eanop-ruchtes Filfsiri ttel Mr. 2
Die ""lotte v;urtl·? t-er-innenö bei ?'5 ~ 3o C innerhalb von 6-8 Minuten auf "l, - 8cw f ^rv.-rirrt und anschließend die Temperatur v.'Fbrenn 35 ~ *!;o r'änuten vor. Pc r auf 9?' C festeip:ert. !!ach Y'j T"innten 1 ei -,-3 C v;urcp- c-l"fc'.""'hlt und f-espült.
i)RD i.iirsr.ittea :-?: vobei i\.ie ί-'-ur. i..? u X~ - Cl" v/ar.
rc einen ronnel (I)3
t>) Zui: vört-;Ii:o.ch v;urd.e eine Färbung Tr.it fü ei eher "'"'eseptiJ.r durch ;;οί'Π:}Γΐ5 vote: anstelle ccs liilfsiritbein Iir.2 I5O ^ Lauryldi- ;;.eti)tvlbonsylc!T : oniur: chloric? vervendet wurde.
Die Färbung a) aei^t ir. VerrleicVi zur FSrbunp, b) eine deutlich stärkere i-'ete.i^iiervrirkunr u^ö eine einv-p.ndfreie Egalität.
Ls- wurde eine r't.rbunc ?uf einer rärbearrarat rrd t den; in Beispiel 2 genannten C^rr, ir: Flcttenvurhi'.ltriiö 1 : 5o durchgeführt. Las '-'ärbebad enthielt» be pore η auf das V'arenfe'-.'icht:
ο j !3 :* Astr£zon"ilau I1L
1.5 r 1/1 Kssirs/ui^e 60 /'df 2,o v^
errindungEre'-^ß beanspruchtes Milfsmittel Nr.
Lei '-o° C vurc;e tit dor. Material in die Färbeflotte eincegan^en Ur1-I arischlie!?<--j-.'1 auf 98" C erviS.-»r.t. Hei Erreichen von Q8° C wurde eint; Ciarnprebc- oKtnc:;xc::3 vieiterc Proben nrch 15 und 30 Firuten bei y:o° c.
j. 1 Γ:.·; ιί'. - 1 Iir. 3 oritsprerl'. dnr ε·11 "cryj
-ornel (I)3
^3* r'
7 O 98 24/0~9 9 5
Henke! &Cte GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D M 3 [3 Patentabteilung
Zur deutlicheren Krkennunf der Fetsr-cierwirkunr wurde dann noch ein 2iaehzu-:: xcii t-i., 13 Minuten bei Q8 C gelaufenen Färbebad durchreführt, c. h. es wurde ή η dieses Bad mit neuen; Garn eiripefangen, J>o Minuten bei 9^ C gefärbt und \·ή üblich nach dem Abkühlen fespült.
Anhand der Strände des ICachzufroEs ließ sich die sehr f Ketardierwirkung1 cos LiIf sr. ittels Hr. 3 deutlich erkennen.
Beispiel Ά
a) is t'v'urde eine }'T.rbur,f auf einer. Laborfärbeefparat rrit eineri Polyacrylnitri j ~Kocbbau3chP:&rn im "lottenverh^ltnis 1 : 5o durchgeführt. Das Färbebad enthielt 3 bezoron auf das V.'arenpjev.'icht t
o,15 % Astrazor.blau H-L ^
O5O^ % -Astrazonrot 6 E ^1 ■
(V)
o,o3 % Astrazonf-elb 7 GLL v' ; 1,5 rnl/1 Es sips ."hire 6o %i.£.
2,o % erfindun^s-ej-iäß beanspruchtes Hilfsmittel Ur. 1I
Färbebedincunren: wie in Beispiel 3 anpef-.'eben.
Das Hilfsmittel Ur. U entsprach der allfetreinen Force 1 (I)5 vob-ei die Summe R1+ E^ = C..,__j/:3 RJ = CH-,. R/l - -C-H2CHpOi:, J1^ = ('l]2CC]:'' Y~ -■ Er"v;cr. .
b) Zur. Verbleien v-rurde eine Färbunp mit gleicher Peaeptur durchgeführt;, wobei anstelle des Hilfsmittels ilr.t 2ac % .C^2-_^/--A.lkylpyrjdiniurr.chlorid vervrendet wurden.
Όί.0 Ergebnis entsprach den: Beispiel 1. d. h.. die Färbung a) zeigte eine deutlich stärkere. Hetardierv.'irkunj' gegenüber der Ffirbunf; b) und eine wesentlich bessere Egalität.
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BAD ORIGINAL

Claims (2)

P /' T '·■'■ Γ. T f1 V. Γ Γ η :"f C Il τΙ
1. Verfahren i'.u-: Färben vcn Polyacrylnitril 3 -'-'^sori"?- fceri iJ. γΉ basis c Ii e π Γ" a rl f. t ο r f c r s d. a ;i u r c r i j · c k e η η ?. e i c h η e t, r a ?· t. & / > ο i r auaternijres Ar.R"oniun-i:alz der £.llrsre:-.r:cn vorrel
(D
Γ"
CK ■
- ChOIi
r, 3
J5
Vi ο ri η
H1 und E2 /-r:y3reste der Kettenlilrifje 0. ■- C-, wotei die Surrr.s
1 2
der C-/toi«e in den r<esten τ?-1 und ? 9 - 18 betraft,
R^ einen Mkylrent oder Iiydroxyalkylrsat der /.ettenlänc;e C1 ~ Cr-, R einen Alkylrest oder Kydrcxyalkylrest der Eettenlänfe C1 - C^
oder einen BenzyIrest,
P. einen Benzylrest
x" ein salzbilcendes ίηίοη
bedeuten,
als Retardier- und Eralisiei-rdttel verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch J3 dadurch rekennseichnet. caß ran das cuaternäre AniP.oniuRisalz der Färbeflotte in einer !''enfe von ο^2ίϋ bis 2 Gewichtsprozent, bezofen »uf das Faserte1.*;! cht ^ zusetzt.
70982A/0995
BAD
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