DE2553955A1

DE2553955A1 - Harzmasse

Info

Publication number: DE2553955A1
Application number: DE19752553955
Authority: DE
Inventors: Joel Muse
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1974-12-23
Filing date: 1975-12-01
Publication date: 1976-07-01
Also published as: JPS5710884B2; BR7508393A; CA1045294A; GB1506266A; FR2295986B1; JPS5189591A; FR2295986A1

Description

Die Erfindung betrifft synthetische Harze und ein Verfahren zur Herstellung derartiger Harze. Ferner befasst sich die Erfindung mit harzartigen Massen, die aus ausgewählten Methyl-verzweigten OO -Olefinen, Styrol sowie c£-MethyIstyrol hergestellt werden. Die Erfindung betrifft ferner Klebstoffe auf Kautschukbasis sowie zum Anstreichen zu verwendende Harzmischungen, die unter Verwendung derartiger synthetischer Harze hergestellt werden.

Verschiedene Methyl-verzweigte Olefine können mit Aluminiumchlorid zur Gewinnung von wertvollen harzartigen klebrigmachenden Mitteln für natürliche und synthetische Kautschuke polymerisiert werden. Im allgemeinen sind jedoch derartige Harze merklich bessere klebrigmachende Mittel für einige Kautschuke und relativ

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schlechte klebrigmachende Mittel für andere, sofern nicht eine erhebliche Menge des Harzes mit dem Kautschuk vermischt wird. Der Löslichkeitsgrad eines synthetischen Harzes in dem gewünschten Kautschuk scheint eine Hauptrolle bei dem Problem zu spielen, ob ein synthetisches Harz ein wirksames klebrigmachendes Mittel ist.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines thermoplastischen Harzes mit einem verbesserten Ausgleich an klebrigmachender Wirkung und Löslichkeit im Hinblick auf ausgewählte synthetische Kautschuke, wobei sich dieses Harz auch als Lösungsvermittler für ausgewählte, zum Anstreichen verwendete Harze eignen soll.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass eine harzartige Masse durch Polymerisation einer Monomermischung hergestellt werden kann, die aus ungefähr 10 bis ungefähr 90 und vorzugsweise ungefähr 10 bis ungefähr 80 Gewichts-% wenigstens eines Methylverzweigten qJ-Olefins, dessen tertiäres Kohlenstoffatom von der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung entfernt ist, ausgewählt aus wenigstens einer der Verbindungen 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl~ 1-penten und 4-Methyl-i-penten, und entsprechend ungefähr 90 bis ungefähr 10 und vorzugsweise ungefähr 90 bis ungefähr 20 Gewichts-% aromatischen Monomeren, ausgewählt aus wenigstens einer der Verbindungen Styrol und oC-Methylstyrol, besteht, wobei die Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird, der aus Aluminiuiochlorid, Xthylaluminiumdichlorid, Bortrifluorid sowie Bortrifluoridäfcherat ausgewählt wird, und ausserdem ein Lösungsmittel zugegen ist, das aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die 4 bis 7 Kohlenstoffatome enthalten, aromatischen Kohlenwasserstoffen, die 6 bis β Kohlenstoff a tome enthalten, sowie flüssigen Chlor-substituierten Kohlenwasserstoffen, die 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthalten, ausgewählt Ist,

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Besonders wertvolle harzartige Massen, die im allgemeinen als kautschukklebrigmachende Mittel geeignet sind, werden durch Polymerisation einer Monomermischung hergestellt, die aus ungefähr 20 bis ungefähr 80 Gewichts-% wenigstens einem der Methylverzweigten cxf-Olefine und entsprechend ungefähr 80 bis ungefähr 20 Gewichts-% der aromatischen Monomeren besteht, wobei die aromatischen Monomeren aus ungefähr 80 bis ungefähr 100 und vorzugsweise ungefähr 90 bis ungefähr 100 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 20 bis ungefähr 0 und vorzugsweise ungefähr.10 bis ungefähr 0 Gewichts-% o6-Methylstyrol bestehen.

Besonders wertvolle harzartige Massen, die im allgemeinen als Löslichkeitsvermittler und/oder Weichmacher für zum Anstreichen verwendete Harze geeignet sind, werden durch Polymerisation von ungefähr 10 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der Methyl-verzweigten <36-Olefine und entsprechend ungefähr 90 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der aromatischen Monomeren hergestellt, wobei die aromatischen Monomeren aus ungefähr 0 bis ungefähr 50 und vorzugsweise ungefähr 0 bis ungefähr 20 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 100 bis ungefähr 50 und vorzugsweise ungefähr 100 bis ungefähr 80 Gewichts-% oC-Methylstyrol bestehen.

Vorzugsweise wird 3-Methy1-1-buten als bevorzugtes Methyl-verzweigtes αί-Olefin zur Herstellung der erfindungsgemässen Harzmassen eingesetzt.

Es können verschiedene Kohlenwasserstofflösungsmittel verwendet werden. Repräsentative Beispiele für verschiedene gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe sind Butan, Pentan, Hexan und Heptan, Repräsentative Beispiele für verschiedene aromatische Kohlenwasserstoffe sind Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin. Repräsentative Beispiele für verschiedene Chlor-substituierte Kohlenwasser stoff lösungsmittel sind Dichloräthylen, Trichloräthylen,

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1,1,2,2-Tetrachloräthylen, Methylchloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichloräthan, Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Chlorbenzol. Im allgemeinen werden gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe bevorzugt, insbesondere Hexan und Heptan.

Zur Herstellung der erfindungsgemässen Harzmassen werden Aluminiumchlorid sowie Äthylalumxniumdichlorid als Katalysatoren bevorzugt.

Der Olefinanteil des Harzes kann etwas modifiziert werden, sofern das Grundgerüst aus dem gewählten Methyl-verzweigten CC -Olefin und der aromatischen Substanz aufrecht erhalten wird. Eine derartige Modifizierung kann in der Zugabe von kleineren Mengen weiterer ausgewählter Methyl-verzweigter Olefine bestehen. Der Olefinanteil der Monomermischung oder der Harzmasse kann in der Weise modifiziert werden, dass von 0 bis zu ungefähr 20 Gewichts-% Olefine eingebracht werden, die aus 2-Methyl-!-buten, 2-Methyl-2-buten, 2-Methyl-1-penten sowie 2-Metiiyl-2-penten ausgewählt werden.

Die erfindungsgemässen Harzmassen weisen einen breiten Erweichungspunktbereich gemäss der ÄSTM-Methode Ξ28-58Τ auf, und zwar von weniger als ungefähr 20°C (oder flüssig bei Zimmertemperatur, wie ungefähr 25⁰C) bis zu ungefähr 105⁰C, und zwar hauptsächlich infolge des grossen Einflusses des Strukturunterschiedes, der durch den Bereich der Mischungen aus Methyl-verzweigtem Olefin und aromatischem Monomeren ausgeübt wird.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass die erfindungsgemässen Massen als Klebrigkeit verleihende Mittel geeignet sind, insbesondere im Falle von Klebstoffen auf Kautschukbasis ein— schliesslich druckempfindlichen Klebstoffen.

Durch die Erfindung wird eine Masse auf Kautschukbasis geschaffen.

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_ 5 —

die zu ungefähr 30 bis ungefähr 200 Gewichtsteilen aus der erfindungsgemässen harzartigen Masse und ungefähr 100 Gewichtsteilen eines Kautschuks besteht, der aus natürlichem cis-1,4-Polyisoprenkautschuk oder einem synthetischen Kautschuk besteht, der aus cis-1,4-Polyisopren, Polybutadien sowie Copolymeren und Blockcopolymeren von Isopren oder 1,3-Butadien mit Styrol oder Acrylnitril ausgewählt ist. Besonders vorteilhafte Massen bestehen aus dem erfindungsgemässen Harz und einem Kautschuk, der aus Naturkautschuk, Copolymeren und Blockcopolymeren von 1,3-Butadien und Styrol, die ungefähr 60 bis ungefähr 95 % an Einheiten enthalten, die auf Styrol zurückgehen, und Polymeren und Copolymeren von 1,3-Butadien und Acrylnitril ausgewählt ist.

Die klebrig gemachte Kautschukmasse lässt sich für eine Verwendung als druckempfindlicher Klebstoff formulieren, insbesondere dann, wenn der Kautschuk aus Naturkautschuk oder nicht-vulkanisierten Blockcopolymeren von 1,3-Butadien oder Isopren mit Styrol oder Acrylnitril besteht. Besonders geeignet sind Naturkautschuk sowie nicht-vulkanisierte Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymere sowie Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymere.

In überraschender Weise können erfindungsgemässe Harzmassen zur Verfügung gestellt werden, die als LösungsVermittler, Mittel oder Additive für ausgewählte, zum Anstreichen verwendete Harze, die ein hocharomatisches Lösungsmittel erfordern, wertvoll sind.

Durch die Erfindung wird daher eine fluide Mischung geschaffen, die aus ungefähr 30 bis ungefähr 7Q Gewichtsteilen eines erfindungsgemässen Harzes und 100 Gewichtsteilen eines normalerweise festen thermoplastischen Harzes besteht, das sich dadurch auszeichnet, dass es bei ungefähr 25⁰C ein Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem KB-Wert zwischen ungefähr 50 und ungefähr 110 zur Bildung einer Lösung davon erfordert, wobei eine ausreichende Menge eines Lösungsmittels mit einem KB-Wert zwischen unge-

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fähr 30 und ungefähr 40 vorliegt, damit eine Konzentration der Harze in einem Bereich von ungefähr 30 bis ungefähr 60 und vorzugsweise ungefähr 35 bis ungefähr 45 Gewichts-%, bezogen auf die Mischung aus Harz und Lösungsmittel, eingestellt wird.

In den Rahmen der Erfindung fällt ferner ein überzug, der durch Aufbringen einer Mischung, welche diese fluide Mischung enthält, auf ein Substrat und Trocknen der aufgebrachten Mischung hergestellt worden ist.

Die optimale Harzmenge, die Lösungsmittelmenge sowie der KB-Wert des Lösungsmittels werden nach dem jeweiligen Verwendungszweck bestimmt, wobei sich diese Parameter etwas nach den eingesetzten Harzen und Lösungsmitteln sowie nach dem gewünschten Anwendungszweck richten. Es ist darauf hinzuweisen, 'dass verschiedene typische Anstrichmitteladditive der fluiden Mischung oder Lösung zugesetzt werden können, beispielsweise verschiedene Pigmente, Eindickungsmittel, Verlaufmittel sowie Weichmacher.

Repräsentative Beispiele für bekannte Harze für Anstrichzwecke sind Copolymere aus einem ersten Monomeren, das aus wenigstens einer der Verbindungen Styrol oder Vinyltoluol besteht, und wenigstens einem zweiten Monomeren, das aus 2-Äthylhexylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat sowie 1,3-Butadien ausgewählt wird, ferner chlorierter Naturkautschuk. Bevorzugt werden Styrol/2-Äthylhexylacrylat, Vinyltoluol/2-Äthylhexylacrylat, Styröl/1,3-Butadien sowie chlorierter Naturkautschuk.

Der KB-Wert (Kauri-Butanol) eines Kohlenwasserstofflösungsmittels ist ein Maß für seinen Aromatengehalt. Ein Terpentinölersatz-Lösungsmittel kann einen KB-Wert von ungefähr 28 bis ungefähr 70 aufweisen, während ein KB-Wert von ungefähr 26 ein vernachlässigbarer Aromateagehalt ist. Als weiteres Beispiel sei erwähnt, dass Toluol einen KB-Wert von ungefähr 102 aufweist. Wesentlich für die

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Erfindung ist, dass im allgemeinen ein Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem KB-Wert von wenigstens ungefähr 50 den verschiedenen zum Anstreichen verwendeten Harzen zugesetzt wird, damit eine zufriedenstellend fluide überzugsinischung oder Lösung geschaffen wird. Wird jedoch das erfindungsgemässe Harz den zum Anstreichen verwendeten Harzen zugesetzt, dann kann es ausreichen, ein Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem wesentlich niedrigeren KB-Wert in einem Bereich von ungefähr 30 bis ungefähr 40 zu verwenden. Natürlich können Lösungsmittel mit höheren KB-Werten gegebenenfalls immer noch verwendet werden. Ein Lösungsmittel mit einem wesentlich niedrigeren Aromatengehalt kann verwendet werden. Eine geringere Aromatizität ist besonders dann von Interesse, wenn eine derartige Aromatizität die Gefahr einer Toxizität bedingt. Um den KB-Wert eines Kohlenwasserstofflösungsmittels zu bestimmen, ist die ASTM-Methode D-1133 geeignet.

Man kann verschiedene Kohlenwasserstofflösungsmittel einsetzen. Im allgemeinen wird eine Terpentinölersatzmischung verwendet, die aus flüssigen aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem KB-Wert zwischen ungefähr 28 und ungefähr 40 besteht, wobei dieser Mischung gegebenenfalls ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Toluol, Xylol oder Äthylbenzol, ein flüssiges Keton oder ein Äthylenglykoläther zur Einstellung des gewünschten KB-Wertes zugesetzt wird.

Die Herstellung des erfindungsgemässen Verfahrens kann in zweckmässiger Weise in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden, da die Reaktion exotherm ist. Das Verdünnungsmittel kann Lösungsmitteln oder nicht-umgesetzten Kohlenwasserstoffen in der Polymerisationsmischung zugegeben werden. Die Polymerisation kann im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen ungefähr 0 und ungefähr 80⁰C und insbesondere bei einer Temperatur zwischen ungefähr 15 und ungefähr 40⁰C durchgeführt werden. Eine Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 30⁰C ist bei

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gleichzeitiger langsamer Zugabe der flüchtigen Reaktanten besonders geeignet. Es ist besonders vorzuziehen, die Monomeren der Reaktion etwa gleichzeitig und langsam genug zuzuführen, so dass nur eine vernachlässigbare Menge an Monomerem sich in der Reaktionsmischung anreichern kann. Der Polymerisationsdruck kann Atmosphärendruck sein oder oberhalb oder unterhalb Atmasphärendruck liegen. Wird ein höherer Bereich der Reaktionsternperatüren angestrebt, dann kann die Polymerisation gegebenenfalls unter einem Druck durchgeführt werden, der grosser ist als Atmosphärendruck, und/oder es kann eine verminderte Zugabegeschwindigkeit vorgesehen werden. Die Zeit für die Polymerisationsreaktion kann beträchtlich schwanken. Sie kann von einigen Minuten bis zu 1 oder 2 Stunden oder darüber variieren. Das Harz wird dann beispielsweise in zweckmässiger Weise durch Strippen mit Wasserdampf zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile nach einer Entaktivierung des Katalysators mit Kalk und gegebenenfalls Filtrieren zur Entfernung von entaktivierten Katalysatorrückständen gewonnen.

Wird ein Bortrifluorid-Ätherkomplex als Katalysator zur Herstellung der Harzmasse verwendet, dann kommen Komplexe des Typs in Frage, die auf Bortrifluorid und einen Äther mit 2 bis ungefähr 12 und vorzugsweise 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatomen zurückgehen. Der Komplex kann im allgemeinen durch die Formel:

BF₃.OR₂

wiedergegeben werden. Repräsentative Beispiele für verschiedene Äther für die Herstellung des Ätherats weisen eine Struktur ROR' auf, wobei R und R¹ jeweils für sich aus gesättigten Alkylresten mit 1 bis ungefähr 6 und vorzugsweise 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, tert.-Pentyl, Isohexyl, n-Hexyl oder tert.-Hexyl, bestehen.

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Der Äthylrest wird gewöhnlich bevorzugt. Ist der Komplex nicht im Handel erhältlich, dann kann er im allgemeinen durch Umsetzung von Bortrifluoridgas mit einem Äther in ungefähr äquimolaren Mengen in einer inerten Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen ungefähr -25 und ungefähr 25⁰C und gewöhnlich bei einer Temperatur zwischen ungefähr 10 und ungefähr 25°C hergestellt werden.

Repräsentative Beispiele für verschiedene Äther sind Dimethyläther, Diäthyläther, Methyläthyläther, di-n-Propyläther, Diisopropyläther, di-n-Butyläther, Diisobutyläther, di-tert.-Butyläther, di-n-Amyläther, Diisoamyläther, di-tert.-Amyläther, Äthylamyläther, Diisohexyläther, di-n-Hexyläther, di-tert.-Hexyläther sowie Butyl(2-äthylhexyl)-äther. Diäthyläther wird gewöhnlich bevorzugt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es werden verschiedene Harzmassen hergestellt, die unter den Versuchen A bis O identifiziert werden. Zur Herstellung dieser Harzmassen werden gewünschte Mengen an 3-Methyl-1-buten zusammen mit Styrol und/oder £4-Methylstyrol einem kleinen Lagerungsbehälter zugeführt und unter einen Druck von ungefähr 5,2 atü gesetzt. In ein geeignetes Reaktionsgefäss werden 150 g n-Heptan und 2 g Katalysator eingeführt, der, sofern nichts anderes angegeben ist, aus Aluminiumchlorid besteht. Unter Rühren der Heptanaufschlämmung oder -lösung wird die Monomermischung langsam dem Reaktionsgefäss aus dem Lagerungsbehälter während einer Zeitspanne von ungefähr 1,5 Stunden zugeführt. Die Mischung wird während einer weiteren Stunde gerührt. Die Reaktionstemperatur

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wird die ganze Zeit bei ungefähr 24 bis ungefähr 26⁰C gehalten. Der Katalysator wird dann durch die Zugabe von 10g Methanol zu der Mischung entaktiviert und zersetzt. Anschliessend wird die Harzlösung durch eine Mischung aus Asbest und einer chemisch inerten Kieselerde filtriert. Das Harzprodukt wird durch Wasserdampfstrippen des Filtrats zur Entfernung von Lösungsmittel und flüchtigen Bestandteilen bei einer Temperatur von ungefähr 235⁰C isoliert. 2 Teile Wasserdampf pro 1 Teil Harz werden verwendet. Einige der hergestellten Harze werden mit Pale Crepe-Naturkautschuk vermischt und auf ihre Klebrigkeits- und Scherwerte im Hinblick auf eine Verwendung als druckempfindliche Klebstoffmasse untersucht. Eine Mischung aus 100 Teilen Harz, 100 Teilen Kautschuk und 600 Teilen Toluol wird hergestellt, vergossen, als Film getrocknet und mit einer Vergleichsprobe verglichen, zu deren Herstellung ein Harz mit einem Erweichungspunkt von ungefähr 92 bis ungefähr 96⁰C verwendet wird, das bei der Polymerisation einer Monomermischung mit Aluminiumchlorid anfällt, die hauptsächlich aus einer Mischung aus Piperylen und 2-Methyl-2-buten in einem Molverhältnis von ungefähr 1,2/1 besteht, mit Ausnahme der Versuche E bis I und O. Zur Durchführung des Versuchs O wird ein Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymeres als Kautschuk verwendet. Zur Durchführung der Versuche E bis I weist das Vergleichsharz einen Erweichungspunkt von ungefähr 112°C auf, wobei eine kleine Menge an D!cyclopentadien seinen Piperylen- und 2-Methyl~2-buten-Monomeren, die zur Herstellung verwendet worden sind, zugesetzt worden ist. Die Versuchsparameter sowie die Ergebnisse gehen aus der Tabelle J. hervor..

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	Ver such	g 3MBl	g Styrol	g oC-Me- thyl- styrol	Molverhältnis 3MBl/aromati- sches Monomeres	1	1270	Tabelle I	Ausbeute, %	3 Klebrig keit, ram	4 Scherfestigkeit, %
	A	99	150	-	1/1	890	2 S.P. ⁰C	79	18,8	110
	B	152	116	-	2/1	880	-	76	21,6	182
	C	150	74	-	3/1	990	-	75	15,2	40
	D	149	52	-	4/1	590	-	83	12,2	33
	-I	94	140	_	1/1	1520	-	48	31,2	80
O)	F	44	199	—	1/3	750	-	61	330	bewegt sich nicht nach 8 Tagen
O (O co	G	69	197	-	1/2	1120	103	81	45,5	290
KJ	H	46	208	-	1/3	980	64	85	121,6	1614-1926
	I	37	221	-	1/4	423	85	82	254,0	2234
O CD	J	93	-	160	1/1	630	82	70	-	-
O	K	127	-	112	2/1	688	-	70	-	-
	L	153	-	88	3/1	760	-	75	-	-
	M	161	-	72	4/1	390	-	74	-	-
	N	36	-	231	1/4	—	-	70	-	-
	O	69	197	_	1/2	-	_.	68,6	bewegt sich nicht nac
						—

Tagen

cn cn co

Bemerkungen:

Zahlenmittel des Molekulargewichts, bestimmt in Benzol

Ring- und Kugelerweichungspunkt (ASTM E28-58T)

Die Klebrigkeit der Vergleichsprobe beträgt 12,2 mm im Falle der Versuche A bis D, 88,9 mm im Falle der Versuche E bis 0 und

30,5 mm im Falle des Versuchs O

Die Scherfestigkeit wird als % der Scherfestigkeit der Vergleichsprobe angegeben

Der Katalysator besteht aus Äthylaluminiumdichlorid.

Beispiel 2

Es werden Mischungen und Lösungen in der Weise hergestellt, dass 12 Teile verschiedener Harze, die aus einigen der Harze der Versuche gemäss Beispiel 1 hergestellt worden sind, mit 23 Teilen körniger thermoplastischer Harze, die zum Anstreichen verwendet werden können, vermischt werden, welche aus Styrol/2-Äthylhexylacrylat-Copolymeren sowie Vinyltoluol/2-Äthylhexylacrylat-Copolymeren bestehen, wobei das Vermischen zusammen mit 65 oder 71 Teilen eines Kohlenwasserstofflösungsmittels mit einem KB-Wert von ungefähr 28 oder 3 5 aus 65 Teilen Terpentinölersatz mit einem KB-Wert von 28 und gegebenenfalls 6 Teilen Toluol erfolgt. Die Mischungen werden nachfolgend unter den Versuchen P bis W identifiziert und durch einfaches Vermischen der Materialien unter langsamem Rühren bei ungefähr 25⁰C während einer Zeitspanne von ungefähr 18 bis 20 Stunden hergestellt. Die Ergebnisse gehen deutlich aus der folgenden Tabelle II hervor.

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P	F	23	—	28
Q	F	23	-	35
R	H	23	-	28
S	H	23	-	35
T	I	23	-	28
U	I	23	-	35
V	N	-	23	28
W	N		23	35

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Tabelle II

Ver- Harz von Styrol/ Vinyl- KB des Lösungs- Aussehen der such Versuch Acrylat- toluol/ mittels Lösung

Harz Acrylat-Harz

CL

CL CL CL

CL bedeutet trübe Lösung

I gibt an, dass das Harz in dem Kohlenwasserstofflösungsmittel

mit dem KB-Wert 28 unlöslich ist.

Die Klebrigkeits- und Scherwerte werden nach den Methoden PSTC-6 und PSTC-7 des Pressure Sensitive Tape Council ermittelt. Diese Methoden werden in der Veröffentlxchung 'Test Methods for Pressure Sensitive Tapes", herausgegeben von dem Pressure Sensitive Tape Council, 1201 Waukegan Road, Glenview, Illinois, beschrieben. Beispielsweise kann die Klebrigkeit durch Abrollen einer Kugel auf einer Schräge auf eine ;, horizontal angeordnete Probe gemessen werden. Es wird der Abstand in mm gemessen, welchen die Kugel auf der Probe zurücklegt. Je grosser der Wert bei der Durchführung des Tests ist, desto kleiner ist die Klebrigkeit. Die Scherfestigkeit kann in der Weise gemessen werden, dass ein 500 g-Gewicht an die Probe angelegt und die Zeit in Minuten gemessen wird, die erforderlich ist, bis sich das Band von der Unterlage abtrennt.

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Claims

Patentansprüche

Qr. Harzmasse, dadurch gekennzeichnet, dass sie nach einem Verfahren erhältlich ist, welches darin besteht, eine Monomermischung aus ungefähr 10 bis ungefähr 90 Gewichts-% wenigstens eines Methyl-verzweigten ^-Olefins,dessen tertiäres Kohlenstoffatom von der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung entfernt ist und aus wenigstens einer der Verbindungen 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-penten sowie 4-Methyl-1-penten besteht und entsprechend ungefähr 90 bis ungefähr 10 Gewichts-% aromatischen. Monomeren, ausgewählt aus wenigstens einer der Verbindungen Styrol und Af-Methylstyrol, in Gegenwart eines Katalysators, ausgewählt aus Aluminiumchlorid, Athylaluminiumdichlorid, Bortrifluorid sowie Bortrifluorxdätherat, sowie in Gegenwart eines Lösungsmittels, •ausgewählt aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die 4 bis 7 Kohlenstoff atome enthalten _t aromatischen Kohlenwasserstoffen, die 6 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, sowie flüssigen Chlor-substituierten. Kohlenwasserstoffen, die 1 bis 6 Kohlenstoff a tome enthalten» zu polymerisieren,

2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Polyiaerisieren einer Monoiserisischung aus ungefähr 20 bis ungefähr 80 Gewichts—% wenigstens eines der Methyl-verzweigten af-Olefine und entsprechend ungefähr 80 bis ungefähr 20 Gewichts-% der aromatischen Monomeren erhältlich sind, wobei die aromatischen ^oaomeren aus ungefähr 80 bis uagefSlir 100 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 20 bis ungefähr ö Gewichts-%

^-Methylstyrol bestehen»

3- Harsmasse nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Polymerisation einer Monomermischung, die aus ungefähr 20 bis ungefähr 80 Gewichts-% wenigstens eines der Methyl-verzweigten o^-Olefine, deren tertiäres Kohlenstoffatom von der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung entfernt ist, und entsprechend ungefähr

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80 bis ungefähr 20 Gewichts-% der aromatischen Monomeren erhältlich ist, wobei die aromatischen Monomeren aus ungefähr 90 bis ungefähr 100 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 10 bis ungefähr 0 Gewichts-% oC-Methylstyrol bestehen und die Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird, der aus Aluminiumchlorid oder Äthylaluminiumdichlorid besteht, und in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt wird, das hauptsächlich aus Hexan, Heptan, Benzol, Toluol oder Xylol besteht.

4. Harzmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Olefinanteil der Monomermischung in der Weise modifiziert worden ist, dass er zwischen ungefähr 0 und ungefähr 20 Gewichts-% Olefine, bezogen auf den Olefinanteil, enthält, die aus 2-Methyl-1-buten, 2-Methyl-2-buten, 2-Methyl-1-penten sowie 2-Methyl-2-penten ausgewählt sind.

5. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Polymerisation von ungefähr 10 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der Methyl-verzweigten «^-Olefine und entsprechend ungefähr 90 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der aromatischen Monomeren erhältlich ist, wobei die aromatischen Monomeren aus ungefähr 0 bis ungefähr 50 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 100 bis ungefähr 50 Gewichts-% <#-Methy!styrol bestehen.

6. Harzmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Polymerisation von ungefähr 10 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der Methyl-verzweigten QC -Olefine und entsprechend ungefähr 90 bis ungefähr 50 Gewichts-% wenigstens eines der aromatischen Monomeren erhältlich ist, wobei die aromatischen Monomeren aus ungefähr O bis ungefähr 20 Gewichts-% Styrol und entsprechend ungefähr 100 bis ungefähr 80 Gewichts-% QC -Methylstyrol bestehen und die Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators, der aus Aluminiumchlorid oder Äthylaluminiumdichlorid be-

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steht, sowie in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt wird, das hauptsächlich aus Hexan, Heptan, Benzol, Toluol oder Xylol besteht.

7. Harzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Olefinanteil der Monomermischung in der Weise modifiziert ist, dass er zwischen ungefähr 0 und ungefähr 20 Gewichts-% Olefine, bezogen auf den Olefinanteil, ausgewählt aus 2-Methyl-1-buten, 2-Methyl-2-buten, 2-Methyl-1-penten und 2-Methyl-2-penten_/ enthält.

8. Harzmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie

in einer Menge zwischen 3 0 und ungefähr 2 00 Gewichtsteilen mit ungefähr 100 Gewichtsteilen eines Kautschuks, ausgewählt aus natürlichem cis-1,4-Polyisoprenkautschuk sowie einem synthetischen Kautschuk, bestehend aus cis-1,4-Polyisopren, Polybutadien oder Copolymeren und Blockcopolymeren von Dienen, die aus Isopren und 1,3-Butadien ausgewählt sind, mit Monomeren, die aus Styrol und Acrylnitril ausgewählt sind, vermischt ist.

9. Harzmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Kautschuk aus Naturkautschuk, Copolymeren. und Slockoopolymeren VOB 1,3-Butadien und Styrol _f die ungefähr 60 bis ungefähr 95 Gewichts-% an Einheiten enthalten, die auf Styrol zurückgehen, scswie Polymeren und Cöpolymeren von 1,3-Butadien und Acrylnitril ausgewählt ist.

10. Harzntasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einer Menge von ungefähr 30 bis 70 Gewichtsteilen mit 100 Gewichtsteilen eines normalerweise festen thermoplastischen Harzes vermischt ist, das sich dadurch auszeichnet, dass es bei ungefähr 25^SC ein Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem KB-Wert zwischen ungefähr 50 und ungefähr 110 zur Bildung einer Lösung davon erfordert, wobei eine ausreichende Menge eines Lösungsmittels mit einem KB-Wert zwischen ungefähr 30 und ungefähr 40 zur Einstellung

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einer Konzentration der Harzruasse und der thermoplastischen Harzniasse sowie der thermoplastischen Harzmischung zwischen ungefähr 30 und ungefähr 60 Gewichts-%, bezogen auf die Mischung aus Harz und Lösungsmittel, vorliegt.

11. Harzmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer Lösung vorliegt, wobei das thermoplastische Harz aus Copolymeren eines ersten Monomeren, ausgewählt aus wenigstens einer der Verbindungen Styrol und Vinyltoluol, und wenigstens einem zweiten Monomeren, ausgewählt aus 2-Äthylhexylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat und 1,3-Butadien, sowie chloriertem Naturkautschuk ausgewählt ist.

12. Harzmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Harz ein Copolymeres ist, das aus Styrol/2-Äthylhexylacrylat-; Vinyltoluol/2-Äthylhexylacrylat- sowie Styrol/1,3-Butadien-Copolymeren ausgewählt ist.

13. Harzmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel aus einem Terpentinersatz besteht, der sich aus flüssigen aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem KB-Wert zwischen ungefähr 28 und ungefähr 4 0 zusammensetzt, wobei ihm gegebenenfalls Lösungsmittel zugesetzt sind, die aus aromatischen Kohlenwasserstoffen, ausgewählt aus Toluol, Xylol und Äthylbenzol, flüssigen Ketonen sowie Athylenglykoläthern ausgewählt sind, um den gewünschten KB-Wert einzustellen.

14. Harzmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf eine Substratoberfläche aufgebracht und unter Bildung eines Überzugs getrocknet worden ist.

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