DE2551306B2

DE2551306B2 - Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2551306B2
Application number: DE19752551306
Authority: DE
Inventors: Akira Hino; Itoh Akira; Uchida Tohru; Hachioji; Ishihara Masao Hino; Kato (Japan)
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1974-11-19
Filing date: 1975-11-14
Publication date: 1978-02-16
Also published as: JPS5158345A; US4030921A; GB1521059A; DE2551306A1; DE2551306C3

Description

k?F,—CF

enthält, worin

X ein Fluor- oder Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe;

Y eine mischpolymerisierbare Acrylsäurealkylester-, Methacrylsäurealkylester-, Vinylpyrrolidon-, Vinylchlorid-, Vinylacetat, Vinylbutyral-, Styrol-, Acrylamid-, Vinylidenfluorid-, Acrylnitril- und/oder Butadien-Monomereneinheit;

/7Ji 10 bis 95 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit und

mi 90 bis 5 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit

bedeuten, oder daß es ein fluorhaltiges Polymerisat mit wiederkehrenden Einheiten der Formel:

--CH,—C

enthält, worin

Ri ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe;

Y eine mischpolymerisierbare Acrylsäurealkylester-, Methacrylsäurealkylester-, Vinylpyrrolidon-, Vinylchlor-, Vinylacetat-, Vinylbutyral-, Styrol-, Acrylamid-, Vinylidenfluorid-, Acrylnitril- und/oder Butadien-Monomereneinheit;

B eine

-COA(CH₂J_n,- —OOC—

SO₂-

-COA(CH₂)^-N

—CON

Gruppe, worin

A gleich —O—oder-NH-;

R₂ und R3 jeweils gleich einer Akylgruppe

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
/74 und /75 jeweils gleich 1,2,3 oder 4 ist,
10 bis 100 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit;

n₂ 90 bis 0 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit und
ns eine ganze Zahl von 1 bis 18
bedeuten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymerisat in der Photoleiter-Bindemittel-Schicht in einer Menge von 0,01 bis 10Gew.-% des Photoleiters enthalten ist.

3. Aufzeichnungsmateria! nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Phololeiter-Bindemittel-Schicht enthaltene fluorhaltige Polymerisat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 10 000 bis 500 000 aufweist.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer Photoleiter-Bindemittel-Schicht, die zwei Bindemittel enthält, von denen das eine aus einem fluorhaltigen Polymerisat besteht.

Bei der Herstellung von Bildkopien auf elektrophotographischem Wege ist es bekannt, zunächst auf einer Schicht ein latentes elektrostatisches Bild auszubilden, dieses dann mit einem Entwickler zu einem Tonerbild zu entwickeln und schließlich das erhaltene Tonerbild auf der Schicht zu fixieren. Ferner ist es bekannt, das auf der photoleitfähigen Schicht gebildete Tonerbild auf ein

jo Bildempfangsmaterial zu übertragen und dort (endgültig) zu fixieren. Bei letzterem Verfahren, bei welchem ein Tonerbild übertragen wird, werden in der Regel zwei verschiedene Arten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Eines dieser Auf-

J5 Zeichnungsmaterialien besitzt als photoleitfähige Schicht einen im Vakuum auf ein Substrat aufgedampften Selenfilm, bei dem anderen Aufzeichnungsmaterial besteht die photoleitfähige Schicht aus einer Dispersion eines photoleitfähigen Pulvers, wie Zinkoxid oder Cadmiumsulfid, in einem Polymeren hoher Isolationsfähigkeit. Letzteres Aufzeichnungsmaterial wird im folgenden als bindemittelhaltiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial bezeichnet. Bindemittelhaltige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien werden anstelle von photoleitfähigen Selenaufzeichnungsmaterialien in zunehmendem Maße bei elektrophotographischen Verfahren, bei welchen ein Tonerbild bei jedem neuen Kopierzyklus von neuem übertragen wird, verwendet.

In der Regel handelt es sich bei den in der photoleitfähigen Schicht bindemittelhaltiger Aufzeichnungsmaterialien enthaltenen harzartigen Bindemitteln um thermoplastische Harze, die eine relativ geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Dies hat zu Folge, daß die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht beträchtlich verschlechtert und beschädigt wird, wenn sie mehrmals mit einer Entwicklungsbürste, einer Säuberungsbürste und einem Übertragungsmaterial in Reibungsberührung gelangt. Hierdurch wird die Ober-

bo fläche der photoleitfähigen Schicht darüber hinaus auch noch mit Toner verschmutzt, so daß die Bildqualität der damit hergestellten Bildkopien beeinträchtigt wird.

Um nun diesen Nachteilen zu begegnen, wurden anstelle thermoplastischer Harze bereits wärrnehärtba-

b5 re Harze relativ hoher mechanischer Festigkeit verwendet. So ist es beispielsweise aus der japanischen Patentanmeldung 2966/1973 bekannt, eine bindemittelhaltige photoleitfähige Schicht aus einem photoieitfähi-

gen Zinkoxid oder Titandioxid und einem wärmehärtbaren Isocyanatalkydharz herzustellen. Nachteilig an derartigen wärmehärtbaren Harzen ist jedoch, daß bei alleiniger Verwendung derselben zur Bildung einer bindemittelhaltigen photoleitfähigen Schicht die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht trotz ausgezeichneter Härte rißanfällig ist. Dies führt ähnlich wie bei thermoplastische Harze enthaltenden photoleitfähigen Schichten dazu, daß deren Oberfläche bei wiederholten Kopiervorgängen rasch rauh wird, so daß der Toner daran haften bleibt und die Oberfläche der lichtempiindlichen Schicht verschmutzt. Diese Erscheinung führt zu einer Verminderung der Lichtempfindlichkeit, zu einer Qualitätsminderung der damit hergestellten Bildkopien und zur Verschlechterung der Haltbarkeit der lichtempfindlichen Schicht. Wenn harzartige Bindemittel wiederholt einer Koronaentladung ausgesetzt und dann belichtet werden, kommt es schließlich oftmals durch Einwirkung von beispielsweise Ozon zu einer teilweisen Zersetzung, wobei sich hydrophile Reste, wie Hydroxylreste, Carboxylreste und dergleichen, bilden. Die Folge davon ist, daß die lichtempfindliche Schicht einen geringeren elektrischen Widerstand erhält und schwierig aufzuladen ist, d. h. sie ermüdet rasch.

Weiterhin ist es bekannt, die Oberfläche der bindemittelhaltigen lichtempfindlichen Schicht zum Schutz mit einer Teflon- oder Polyfluoräthylenharzschicht abzudecken. Hierdurch läßt sich zwar die Beständigkeit der lichtempfindlichen Schicht gegen mechanischen Abrieb verbessern, nachteilig an der Aufbringung einer derartigen Schutzschicht ist jedoch, daß sich nach Bildung eines latenten elektrostatischen Bildes durch Aufladen und Belichten der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht die elektrische Restladung in den belichteten Bezirken erhöht, was dazu führt, daß bei j₅ der Entwicklung eines solchen latenten elektrostatischen Bildes mit einem Entwickler eine merkliche Verschleierung eintritt.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches, bindemittelhaltiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das hervorragend abriebs- und (durch Koronaentladung) aufladungsbeständig ist, dessen lichtempfindliche Schicht eine glatte Oberfläche aufweist und selbst bei wiederholtem Gebrauch über längere Zeit hinweg ohne die Gefahr einer Verschmutzung mit Entwicklerpulver keine Einbuße in ihrer Photoleitfähigkeit und Halbarkeit aufweist und das schließlich zu qualitativ hochwertigen und schleierfreien Bildkopien führt.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß w sich die gestellte Aufgabe bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial der eingangs beschriebenen Art lösen läßt, wenn man ihm als fluorhaltiges Polymerisat ein solches mit wiederkehrenden Einheiten der Formel:

(D

55

60

worin:

X ein Fluor- oder Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe;

Y eine mischpolymerisierbare Acrylsäurealkylester-, Methacrylsäurealkylester-, Vinylpyrrolidon-, Vinylchlorid-, Vinylacetat-, Vinylbutyral-, Styrol-, Acrylamid-, Vinylidenfluorid-, Acrylnitril- und/oder Butadien-Morioihereneinheil;

mi 10 bis 95 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Stri'ktureinheit und

/77₂ 90 bis 5 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit

bedeuten, oder ein solches mit wiederkehrenden Einheiten der Formel:

T¹

H-CH₁-C-

B-fCF^F

(II)

worin:

ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe;
eine mischpolymerisierbare Acrylsäurealkylester-, Methacrylsäurealkylester-, Vinylpyrrolidon-, Vinylchlor-, Vinylacetat-, Vinylbutyral-, Styrol-, Acrylamid-, Vinylidenfluorid-, Acrylnitril- und/oder Butadien-Monomereneinheit;

B eine

—COA(CH₂)„₄— —OOC—

SO,—

—CON

Gruppe, worin

A gleich-O-oder -NH-,

R₂ und Rj jeweils gleich einer Alkylgruppe

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
/J₄ und /75 jeweils gleich 1,2,3 oder 4 ist,
n\ 10 bis 100 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit;

/?2 90 bis 0 Mol-% an der betreffenden wiederkehrenden Struktureinheit und
Π] eine ganze Zahl von 1 bis 18,
bedeuten, einverleibt.

Es ist zwar bereits aus der DT-PS 12 70 282 bekannt, in Photoleiter-Bindemittel-Schichten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien fluorhaltige Homopolymerisate zusammen mit anderen polymeren Verbindungen als Bindemittel zu verwenden. Die bekannten fluorhaltigen Homopolymerisate führen jedoch bei mehrmaliger Verwendung der sie enthaltenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien zu einer drastischen Verminderung der Bilddichte und einer starken Vergröberung der Körnung der Bildkopien. Wenn man dagegen in einer photoleitfähigen Schicht eines bindemittelhaltigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung zusammen mit einem sonstigen harzartigen Bindemittel ein fluorhaltiges Harzpolymerisat der angegebenen Art unterbringt, verleiht man der betreffenden photoleitfähigen Schicht nicht nur eine große Glätte, sondern auch eine hohe Abriebsbeständigkeit. Gleichzeitig werden hierbei weder die Lichtempfindlichkeit der photoleitfähigen Schicht, die Qualität der erhaltenen Bildkopien

och die Haltbarkeit der photoleitfähigen Schicht leeinträchtigt, was sonst durch das Haftenbleiben des intwicklerpulvers auf der Schichtoberfläche nicht zu ermeiden wäre. Darüber hinaus besitzt eine derartige ihotoleitfähige Schicht eine hohe Beständigkeit gegen voronaentladung, so daß ihre elektrophotographischen eigenschaften selbst bei wiederholtem Gebrauch in lektrophotographischen Mehrfachkopiersystemen iber längere Zeit hinweg nicht beeinträchtigt werden. Als Photoleiter eignen sich in elektrophotographischen Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Erfindung üblicherweise verwendbare Photoleiter, z. B. anorganische Photoleiter, wie Zinkoxid, Zinksulfal, Cadmiumsul^r> fid, Cadmiumselenid und Titandioxid, sowie organische Photoleiter, wie Polyvinylcarbazol und dergleichen.

Beispiele für fluorhal'.ige Polymerisate mit wiederkehrenden Einheiten der Formeln (I) und (II) sind solche mit wiederkehrenden Einheiten der Formeln:

-(CF₂-CF₂^-[CH₂-C

COOC₄H, Un₁Im₂ = 80:20; durchschnittliches Molekulargewicht: 75000).

f '^FL

^CF₂-CF^CH₂-CH )

:m₂ = 30:70; durchschnittliches Molekulargewicht: 65000).

-(CFj-CF.isr-fCH.-CH

N

H₂C C _t H₂C CH_{2 (} r= 15:85; durchschnittliches Molekulargewicht: 100000).

I ei m.

: CF₂-CF

C=O

NH_{2 /} ^= 65:35; durchschnittliches Molekulargewicht: 67000).

CH₂-CH-^

-f CF₂-CF

'ItI₁ CH,-CH- CH₇-CH

CH C₃H₇ (m,:m₂ = 50:50; durchschnittliches Molekulargewicht: 85000).

-(CF₂-CF₂^CH₂-CH ^x

C=O 0-C₈H₁₇J (»i, : m₂ = 60:40; durchschnittliches Molekulargewicht: 57000).

Jm₁

TF₂-CF-^CH₁-CH

(m, :i?i, = 30:70; durchschnittliches Molekulargewicht: 75000).

-(CF₂-CF₂)^CH₂-CH

I Cl

(Hi₁: hi, = 15:85: durchschnittliches Molekulargewicht: 70000).

-CH,- C

C=O

0-CH₂-C₇F₁₅J

(H₁ = 100; durchschnittliches Molekulargewicht: 75000).

CH,

CH,- C-

Q-CH₂-C₈F

CH₂-CH-CH₂-CH-O O

CH

C₃H₇

(H₁:ii, = 50:50: durchschnittliches Molekulargewicht: 120000).

CH₂-CH

i O

O=C-C₅F₁,

i, = 100; durchschnittliches Molekulargewicht: 78000).

CH,
CH₁-C

' I ο

'CH₂-CH^:

\ ei Zn₂

O-C-C₇F,_5/ni (Hi:n, --■■ 45:55; cki rch sch η i 111 ichcs Molekulargewicht: 95000).

CII, C -

C O C₁II-

O CH, CH₂ N Sf), V_KV_n {ii, HlI): (liiiclischnitlliches MiilekularuewiL-lil: 950(H)I.

CH,
CH,-C—

ίο

CH, CH₁-C —

C=O C₄H₉

NH-CH₂-CH₂-N-SO₂-C₇F₁₅J_n,

(H₁: H₂ = 30:70; durchschnittliches Molekulargewicht: 100000).

COOC₄H,

CH,
CH₁-C —

C = O
NH-C₅F₁₁J_n, CH₂-CH-O

:/I₂ =

O=C-CH,

30:70; durchschnittliches Molekulargewicht: 75000).

C=O H₁C-N-C₇F₁₅

(η, = 100; durchschnittliches Molekulargewicht: 85000).

CH,CH-

CH₁-CH-

C=O

H₃C-N-C₇F₁₅

CH₁-CH-

N O

H₁C C

"I i

i₁Ui₁ = 50:50; durchschnittliches Molekulargewicht: 95000).

Die erfindungsgemäß verwendbaren fluorhaltigen Polymerisate lassen sich ohne weiteres nach einem üblichen Lösungspolynierisationsverfahren herstellen. Weiterhin können erfindungsgemäß handelsübliche -,o fluorhaltige Polymerisate verwendet werden.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung läßt sich beispielsweise dadurch herstellen, daß man eine lichtempfindliche Schicht des beschriebenen Typs auf eine leitende Unterlage, /. B. -,-, eine Metallplatte, oder einen Boden, eine Folie oder einen Film aus einem elektrisch isolierenden Material, ζ. B. Papier oder Kunststoff, dessen Oberfläche mil einer Aluminiumschicht (im Vakuum) bedampft oder kaschiert ist oder mit einer Kohlenstoffharzdispcrsion «> beschichtet und dann getrocknet ist, aufträgt. Gegebenenfalls kann /.wischen der lichtempfindlichen Schicht und der leitenden Unterlage eine Zwischenschicht b/w. ein Vorstrich aus beispielsweise Casein, Gelatine, Äthyledlulose, Stärke, Polyvinylbutyral oder Polyvinyl- t,^r> acetat, vorgesehen sein.

Im folgenden wird nun die Herstellung der lichtempfindlichen Schicht erläutert. Zunächst wird eine lichtempfindliche Lösung oder Dispersion der folgen den Zusammensetzung zubereitet:

Photolcitfähiges Zinkoxid 2%ige alkoholische Lösung von Rose Bengale, Bromphcnolblau, Bromthymolblau oder Auramin als Sensibilisierungsfarbstoff lO'Voige Lösung eines Silikonöls in Toluol als Beschichtungshilfsmitlel Ein üblicherweise auf elektrophotographischem Gebiet als Bindemittel verwendbares thermoplastisches oder wärmchärtbares Harz, ζ. B. ein I lomo- oder Mischpolymeres aus Butadien, Styrol, einen Acrylsäureester, einem Methacrylsäureester, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Acrylsäure oder Methacrylsäure, Nitrocellulose, aus Celluloseacetat, Athylcellulose, einem Mclaminharz einem Epoxyharz, einem Alkydharz,

100 g

0,1 bis 30 ml

0,! bis 10 ml

einem Silikonharz oder einem
chlorierten Kautschuk
Fluorhaltiges Polymerisat
Lösungsmittel, z. B. Toluol, Benzol,
Xylol, Äthylacetat, Aceton, Methyläthylketon, Trichlorethylen,
Trifluortrichloräthylen oder
Tetrahydrofuran

Bei der Zubereitung der Lösung oder Dispersion werden die Feststoffe durch etwa 4stündiges Behandeln in einer Dispergiervorrichtung, z. B. einer Kugelmühle, in dem Lösungsmittel oder Dispergiermedium dispergiert. Dann wird die erhaltene lichtempfindliche Lösung oder Dispersion nach einem üblichen bekannten Beschichtungsverfahren, z. B. durch Tauchbeschichtung, mittels zweier Walzen, durch Gießen, mittels eines Luftmessers bzw. einer Rakel oder durch Aufsprühen, derart auf die leitende Unterlage aufgetragen, daß die lichtempfindliche Schicht eine Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 5 bis 50 μηι aufweist. Die aufgetragene Lösung oder Dispersion wird zunächst in einem Heizofen bei einer Temperatur von 60° bis 80⁰C getrocknet und dann erforderlichenfalls einer mehrstündigen thermischen Nachbehandlung in einem Trockner bei einer Temperatur von 80° bis 150° C unterworfen.

Unter Berücksichtigung der Formeln (I) und (II) dürfte es selbstverständlich sein, daß die erfindungsgemäß verwendbaren fluorhaltigen Polymerisate ähnliche Struktureinheiten aufweisen wie ein Teflon oder ein Polytetrafluorethylen. Andererseits können sie ähnliche Struktureinheiten aufweisen wie Vinylderivate mit fluorsubstituierten Alkylenresten in ihren Seitenketten. Beide Arten von Polymerisaten sind lösungsmittellöslich und bestehen aus Homopolymerisaten von fluorhaltigen Verbindungen oder Monomeren oder Mischpolymerisaten fluorhaltiger Verbindungen mit anderen mischpolymerisierbaren Monomeren. Bei diesen Mischpolymerisaten ist es zweckmäßig, daß die wiederkehrenden fluorhaltigen Monomereneinheiten in einer Menge von mindestens 5 Mol-% enthalten sind.

Die Homo- oder Mischpolymerisate besitzen in der Regel ein durchschnittliches Molekulargewicht von 10 000 bis 500 000, vorzugsweise von 20 000 bis 200 000. Die Menge an fluorhaltigen Polymerisaten kann je nach der Art des sonstigen Bindemittels und dem Photoleiter sowie der Bindemittelmenge sehr verschieden sein. In der Regel beträgt sie jedoch 0,01 bis 10Gew.-% des Photoleiters. Die im Handel erhältlichen fluorhaliigen Polymerisate können in ähnlicher Weise durch Lösen in einem organischen Lösungsmittel zum Einsatz gelungen. Die Menge an harzartigem Bindemittel liegt im Bereich von 10 bis 50 Gew.-% des Photolcitcrs.

Es sei darauf hingewiesen, daß die fluorhaltigen Polymerisate in Kombination mit beliebigen anorganischen Photoleitern oder organischen Photoleitern verwendet werden können. In jedem Fall erreicht man hervorragende elektrophotographische Ergebnisse. Bei einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, bei welchem eine aufgedampfte lichtempfindliche Selenschicht mit einer einen organischen Photoleiter enthaltenden Schicht kombiniert ist, können der den organischen Photoleiter enthaltenden lichtempfindlichen Schicht lösungsmitlellösliche l'hiorhaltige Harze einverleibt werden, oder auf die betreffende Schicht appliziert werden.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmateralien gemäß der Erfindung sind nicht nur hinsichtlich der

Ladungseigenschaften und Abbildungsfähigkeit der 10 bis 50 g lichtempfindlichen Schicht, sondern auch bezüglich

0,01 bis 10 g ihrer mechanischen Abriebsbeständigkeit und Bestän

digkeit gegen elektrische Schläge oder Stöße verbes- ·) sert. Darüber hinaus hat die lichtempfindliche Schicht Gleiteigenschaften erhalten, d. h. ein Entwickler vermag auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 50 bis 500 ml praktisch nicht festzukleben bzw. haftenzubleiben. Das

in dieser Hinsicht stark verbesserte lichtempfindliche ίο elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung läßt sich ohne weiteres mittels geeigneter Vorrichtungen säubern und kann über lange Zeil hinweg zur laufenden Herstellung von immer neuen Bildkopien verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Auf einem leitenden Schichtträger, der aus einem mit einem dünnen Aluminiumfilm kaschierten Polyesterfilm bestand, wurde ein 2 μιη dicker Caseinvorstrich aufgetragen. Dann wurde mittels einer Drahtschiene auf den Caseinvorstrich eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung:

Photoleitfähiges Zinkoxidpulver	100 g
Wärmehärtendes Acrylharz
(50%ige Lösung in Toluol)	30 ml
Mclaminharz (50%ige Lösung in
Toluol)	6 ml
2°/oige Lösung von Rose Bengale
(C. I. Nr. 45 440) in Methanol	15 ml
Toluol	150ml
10%ige Lösung des fluorhaltigen
Polymerisats Nr.(l) in
Trifluortrichloräthylen	12 ml

aufgetragen, daß ein Film einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 15μιη (25 g lichtempfindliche Schicht pro m² Trägerfläche) entstand. Dann wurde das Ganze in einem Heizofen bei einer Temperatur von 70°C getrocknet; sofort nach dem Trocknen wurde die lichtempfindliche Schicht in einem Trockner 3 h Jang bei einer Temperatur von 90⁰C einer thermischen Nachbehandlung unterworfen, wobei ein lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung erhalten wurde (Prüfling Nr.l).

Die geschilderten Maßnahmen wurden wiederholt, wobei jedoch anstelle des Polymerisats Nr.(1) die fluorhaltigen Polymerisate Nr. (3), (9), (11), (13), (15) und

(17) bzw. 1,2 g fluorhaltiger handelsüblicher lösungsmiitellöslicher Polymerisate a bzw. b verwendet wurden. Hierbei wurden weitere lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung (Prüflinge Nr. 2 bis 9) erhalten. Daneben wurde noch ein Vergleichsmalcrial (Prüfling Nr. 10) hergestellt, indem die geschilderten Maßnahmen ohne fluorhaltiges Polymerisat wiederholt wurden.

Die Prüflinge gemäß der Erfindung und der Vergleichsprüfling wurden unabhängig voneinander in

ho ein handelsübliches elektrophotographisches Mehrfachkopiergerät zur kontinuierlichen Herstellung von 1000 Bildkopien (für jeden Prüfling bzw. den Vergleiehsprüfling) eingebaut. Zu Vergleichs/wecken wurden die Erniedrigung der Bilddichtwerie bei normaler und

_hr, hoher Feutigkeit und das Korn bzw. die Unscharfe der erhaltenen Bildkopien ermittelt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:

Tabelle I	Fluorhalliges	Erniedrigung	Erniedrigung	Korn der
Prülling Nr.	Polymerisat	der Bilddichte	der BilddichlJ	Bildkopie
		bei normaler	bei hoher
		Feuchtigkeit	Feuchtigkeit
	Nr. (1)	95	85	sehr klein
1	Nr. (3)	91	80	klein
2	Nr. (9)	96	84	sehr klein
3	Nr. (11)	95	85	sehr klein
4	Nr. (13)	95	86	2
5	Nr. (15)	92	81	klein
6	Nr. (17)	94	84	sehr klein
7	handelsübliches	94	84	sehr klein
8	fluorhaltiges
	Polymerisat a
	handelsübliches	95	85	sehr klein
9	fluorhaltiges
	Polymerisat b
		60	40	groß
Vergleichs-
prüfling 10

Die Erniedrigung der Bilddichtc bei normaler Feuchtigkeit wurde wie folgt ermittelt. Die Bilddichte der ersten Bildkopie (an einer Stelle mit einer Dichte von 1,0), die bei einer Temperatur von 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 60% hergestellt worden war, wurde als 100 angesetzt. Die Bilddichte entsprechend diesem Punkt bei der letzten, d. h. 1000. Bildkopie ist als Wert relativ zur Bilddichte der ersten BiHkopie angegeben. In entsprechender Weise wurde die Erniedrigung der Bilddichte bei hoher Feuchtigkeit bestimmt, indem die Bilddichte (an einer Stelle mit einer Dichte von 1,0) der ersten Bildkopie, die bei einer Temperatur von 25°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% hergestellt worden war, mit 100 angesetzt und der Bilddichtewert entsprechend diesem Punkt bei der letzten Bildkopie als relativer Wert, bezogen auf den Wert der ersten Bildkopie, ausgedrückt ist. Das Korn der Bildkopie ist in drei Wcrlstufen, nämlich »groß«, »klein« und »sehr klein«, angegeben.

Aus der Tabelle I geht hervor, daß die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eine geringere Erniedrigung der Bilddichte (infolge Filmbildung des Entwicklerpulvers, d. h. infolge des Phänomens, daß das Entwicklerpulver auf der lichtempfindlichen Schicht haftenbleibt, und infolge Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften) aufweist als das Verglcichsmaterial. Darüber hinaus ist das Korn der mit elektrophotographischen Aufzeichnungsmalenalien gemäß der Erfindung hergestellten ßilclkopien sehr klein.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde mit einer lichtempfindlichen Lösung der folgenden Zusammensetzung:

Photolcitfäliiges Cadmium-

sulfidpulver 100 g

Wiirineliärtbares Alkydharz.

(5()^(l/(iigc Lösung in Toluol) Ib ml

10%'igc Lösung des fluorhaltigen Polymerisats Nr. (3) in
Trifluortrichloräthylcn
Toluol

12 ml 150ml

wiederholt, wobei ein clcktrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung erhalten wurde.

Zur Herstellung eines Vcrgleichsmaterials bediente man sich derselben Maßnahmen, wobei jedoch das fluorhaltige Polymerisat weggelassen wurde.

Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung und das Vergleichmatcrial wurden in die im Beispiel I verwendete handelsübliche elektrophotographischc Mehrfachkopiervorri'.'htiing eingesetzt, worauf mit jedem Aufzeichnungsmaterial 1000 Bildkopien hergestellt wurden. In der im Beispiel 1 geschilderten Weise wurde dann die Erniedrigung der Bitdichte bei norma'er Feuchtigkeit und hoher Feuchtigkeit bestimmt. Hierbei zeigt es sich, daß das ein fluorhaltiges Harz enthaltende elektrophotographischc Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung im Vergleich zu dem Vergleichsmatcrial weit besser war.

Beispiel 3

Auf einen leitenden Schichtträger, der durch Kaschieren eines Polycslcrfilms mit einem Aluminiumfilm hergestellt worden war, wurde mittels einer Drahtschic-[lc eine lichtempfindliche Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Polyvinylcarbazol

2,4,7 -Trinitro-9-fluorcnon

Polybiphcnylchlorid

Fluorhaltiges Polymerisat

Nr. (2)

Tetrahydrofuran

1 Gewichtsteil I Gewichtsteil 0,3 Gewichtsteile

0,1 Gcwiclitsteil SGewichlsteilc

derart aufgetragen, daß ein lichtempfindlicher Film einer Dicke, gemessen in trockenem Zustund, von 20 [im gebildet wurde. Nach dem Auftragen der Lösung wurde das Ganze in einem Heizofen bei einer Temperatur von 70"C getrocknet.

Zur 1 lerstellimg eines Vergleiehsmaieruils wurden die geschilderten Maßnahmen wiederholt, wobei jedoch das fluorhaltige Polymerisat Nr. (J) weggelassen wurde.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung bzw. das Vergleichsmaterial wurden zum kontinuierlichen Herstellen von Bildkopien in das im Beispiel 1 verwendete handelsübliche elektrophotographische Mehrfachkopiergerät eingesetzt. Hierbei zeigte es sich, daß das elektrophoiographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung dem Vergleichsmaterial bezüglich Haftenbleiben von Toner und Erniedrigung der Bilddichte- überlegen war.

Beispiel 4

Das Ruorhaltige Polymerisat Nr. (1) bzw. das handelsübliche fluorhaltige Polymerisat b wurde zur Bildung einer Deckschicht einer Dicke, gemessen im

Tabelle II

trockenen Zustand, von 1 μιιι auf die Oberllache der lichtempfindlichen Schicht ties Vergleichsmaterials (Prüfling Nr. 10) von Beispiel 1 aufgetragen. Hierbei wurden zwei Vergleichsmaicrialien (Prüflinge Nr. 11 und 12) erhalten. Die beiden Vergleiehsmaterialien und die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien (Prüflinge Nr. I und 9) von Beispiel I wurden mittels Koronaentladung bei einer Ladungsspannung von -5,5 kV derart aufgeladen, daß ihr Oberflächenpoienlial -500 V betrug. Dann wurden die aufgeladenen eleklrophotographischen Aulzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung und die Vergleichsmaterialien einmal bzw. !OOmal mittels einer Wolframlampe mit einer Intensität von 15 Lux ■ sec belichtet, worauf das Restpoiential mittels eines Oberflächcnpotentiomciers ermittelt wurde.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt:

Prüfung Nr.

Menge bzw. Dicke der Deckschicht des lluorhaltigen
Polymerisats

Kcstpolcnlial

nach nach

einmaliger lOOmaliger

Belichtung Belichtung

Elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial
gemäß der Erfindung

Vergleichsmaterial

1,2 g des Polymerisats Nr. (1) pro 100 g ZnO 5 V

1,2 g des Handelsprodukts FC-706 pro 100 g ZnO 5 V

Dicke der Deckschicht aus dem Polymerisat Nr. (1) 30 V = 1 μπι

Dicke der Deckschicht aus dem handelsüblichen 50 V fiuorhaltigen Polymerisat b = Ιμηι

6 V

7 V

60 V

75 V

Aus der Tabelle Il geht hervor, daß die elektrophotographisehen Auf/eiihnungsmaterialien gemäß der Erfindung, bei denen die angegebenen fluorhalligen Polymerisate in der lichtempfindlichen Schicht untergebracht sind, im Vergleich zu den Vergleichsmaierialien, die auf ihrer lichtempfindlichen Schicht eine jeweils 1 μιιι dicke Schicht aus dem fiuorhaltigen Polymerisat enthielten, bezüglich einer Senkung des Restpotentials deutlich überlegen waren. Bei wiederholtem Aulladei und Belichten erhöhte sich das Restpotential dei Vergleichsmaterialien so stark, daß es unmöglich wurde diese in der Praxis zu verwenden. Dagegen war bei dei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien ge maß der Erfindung kaum eine Erhöhung des Restpoten lials feststellbar.

809 507/43

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisclies Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer Photoleiter-Bindemittel-Schicht, die zwei Bindemittel enthält, von denen das eine aus einem fluorhaltigen Polymerisat besteht, dadurch gekennzeichnet, daß es ein fluorhaltiges Polymerisat mit wiederkehrenden Einheiten der Formel: