DE2544041A1

DE2544041A1 - Galvanischer nickel-eisen-ueberzug und verfahren zum galvanisieren

Info

Publication number: DE2544041A1
Application number: DE19752544041
Authority: DE
Inventors: Richard John Clauss; Robert Arnold Tremmel
Original assignee: Oxy Metal Industries Corp
Current assignee: OMI International Corp
Priority date: 1975-03-03
Filing date: 1975-10-02
Publication date: 1976-09-16
Also published as: CA1024465A; AU8172175A; IT1035925B; SU882417A3; FR2303095A1; BR7504246A; DE2544041B2; US3994694A; DE2544041C3; NL7507009A; ES438351A1; AR206638A1; GB1514816A; JPS5635755B2; FR2303095B1; JPS51100940A

Description

DK. ing. H. NEGENDANK (-ΐ9?3) · dipx.-ing. H. HAUCK · dipx.-phys. W. SCHMITZ . E. GRAALFS · dipping. W. WEHNERT · dipl-phys. W. CARSTENS

HAMBURG-MÜNCHEN

ZTJSXEIiI₁TTNGSANSCHRIFT: 20OO HAMBURG 36 · NEUER WAXI. 41 PXEASE REPXY TO; TELEFON (O4O) 36 74 28 UND 36 41 15

TBLKGB. NEGEDAPATENT HAMBTTRQ

8OOO MÜNCHEN 3 · MOZARTSTR. 23

CXY ?*ETAL INDUSTRIES telefon (O89> ö 38 05 86

CORPORAnO« TELEGH. NEGEDlFiTENI MÜNCHEN

P.O. BOX 2O201 HAMBURG

Detroit, Michigan 48220/USA Hamburg, _{η>
Septeribey 1975}

Galvanischer Nickel-Eisen-Uberaug und Verfahren «um Galvanisieren

Es ist nach dem Stande äer Technik, asu dem diese Erfindung gehört, bekannt, einen zusawBwsngesetaten metallischen Aufbau zu schaffen, in dem das Grundmaterial im allgemeinen Kupfer, Stahl oder desgleichen ist, das galvanisch übersogen wird »it einem im wesentlichen schwefelfreien halbglÄneenden iiickelüberiug. In diesen zusammengesetzten überzug wird dann elektrochemisch eine schwefelhaltige glänzende Hickelschicht niedergeschlagen, auf die galvanisch eine Chromschicht aufgebracht wird, führend die soeben beschriebene galvanische Kombination eine nach den Stand der Technik lange existierende Kotwendigkeit erfüllt, durch Oanx, Angleichung, Verformbarkeit und Galvanisierungsgeachwindigkeit, wurde jetzt nach eine» wesentlichen Ausgeeetzteein in einer korrodierenden Umgebung befunden, daß die Haltbarkeit und das Aussehen des galvanisierten Endprodukts wirtschaftlicher erreicht werden kann, wenn der ira wesentlichen schwefelfreie Halbnickelub«r*ug und der ober«

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schwefelhaltige glänzende ?Jickel-Chroiß~&iederschlag ersetzt

durch eine erste Schicht auf dem Kupfer oder ähnlichem _p* eines verhältnismäßig hohen lifckel-Eisen-Niederschlag·, auf <3en ein iiickel-Eisen-ITiederschlag galvanisiert wird, der einen verhältnismäßig niedrigen Eisengehalt hat, gefolgt von einer obersten Nickelschicht, die Mikro-Unstetigkeiten in dem Chrom oder ähnlichem überzug hervorruft. Auf diese Weise werden erheblich verbesserte Ergebnisse durch Haltbarkeit und £us~ p»öhen der Oberflächengüte erzielt.

Zusammenfassung der Erfindung:

Es ist jetzt entdeckt worden, daß durch die Benutzung einer Vielzahl von galvanisierten Schichten von Mickel-Lisan-Legierung in der eine der Schichten einen verhältnismäßig hohen und eine andere der Schichten einen verhältnismäßig geringeren Eisengehalt hat, ein sehr dauerhaftes und außergewöhnlich anziehendes Aussehen ohne Qj££jMt&. erreicht werden kann. Es ist ferner im Bereiche dieser Erfindung, daß die Verhinderung ces Eisengehalts in Abschnitten von mehr als zwei Stufen erreicht werden kann. Zur Erläuterung: Ee ist möglich, Luftbewegung für die hohen Eisengehalte zu benutzen, mäßige Bewegung als zweite Stufe, um den Eisengehalt zu vermindern, und im wesentlichen keinerlei Bewegung für den niedrigen Eisengehalt in der endgültigen Schicht unmittelbar vor dem Kickelniederschlag, der die Mifcro-unetetigkeiten in der Chromschicht hervorruft. Es ist offensichtlich, daß diese Folge von Stufen in einer einzigen Lösung oder in einer Vielzahl von Lösungen erreicht werden kann.

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ORIGINAL INSPECTED

Der Basiestoff, auf de» die Cfalvanisierung durchgeführt werden soll, 1st 1» allgemeinen eine atetalllscha Oberfläche, beispielsweise dargestellt durch Stahl, Kupfer oder Messing. Wenn der Basisstoff ein galvanischer Kupferniederschlag sein soll, beträgt eine typische Dicke etwa 1O Mikron, aber dies hängt ab von der aohlleSlichen Anwendunge

Die Galvanislerungsdicke der untersten Schicht der sweifachen Nlekel-Sisen-tusammensetsung 1st für verhältnismäßig schwere Aufstellungebedingungen typiseherwelse 10

kann Mikron oder mehr, di«e/Jedoch verändert werden. In Abhängigkeit von Faktoren wie Kostenüberlegungen und den Ausmaß des gewünschten Schutses. Die anfängliche Elsen-Nlckel-Leglerung, die auf einen geeigneten Basisstoff galvanisiert wird, hat einen verhältnismäßig hohen Eisengehalt, wie s.B. «wischen etwa 15 bis 40 Gew,-% Eisen. Die darüberliegende Kisen-Hlokel-Legierung, wie bemerkt, hat einen verhältnismäftig geringeren Bisengehalt ,der nach Gew.-% Elsen veränderlich sein kann von etwa S bis 14 %. Infolge der beträchtlichen Verminderung des Bisengehalts, wenn wenig oder keine Bewegung der (3alvanlsieruagsl9sung benutst wird, wird erwartet, das selbst bei Legierungen, die bis su 40 % Bisen enthalte und auf die Mlekel-Bisen-Schlchten «it 5 bis 14 % Bisen und ein galvanischer öbersug mit Nickel und mikro-diekontlnulerllchesi Chrom folgen, die Fleckenbildung bedeutsam vermindert würde.

Der Eisenkomplexbildner, der in der gegenwärtigen Erfindung verwendet wird, ist naturgemäß badltfelich und ausgewählt aus der Gruppe, die aus Carboxyl· und Hydroxylgruppen besteht, vorausgesetzt, daß zumindest eine der komplexhildenden Gruppmn eine Carboxy!-Gruppe ist, und ferner vorausgesetzt, daß wenig-

stens zwei Komplexbildnergruppen gegenwärtig sind. Der Komplexbildner, der verwendet werden kann, ist in einer Menge gegenwärtig, die allgemein im Bereich von etwa IO bis etwa 1CO g/l liegt« Geeignet© Komplexbildner sind Hydroxy1-substituierte niedere aliphatisch^ Carbonsäuren mit 2 bie 8 Kohlenstoffatomen, ait 1 bis 6 Hydroxylgruppen und einer bis drei Carboxy 1-Grupp·», wie s.E. Zitronensäure, Apfelsäure, Glutarsäure, GluconsUure, Muconsäure, Glutaminsäure, Glucoheptonat, Glycolsäure, Asparaginsäure und desgleichen. Eisen kann in das Bad eingeführt werden ala Salz ättn Komplexbllder».

Mit "Carboxyl*¹ ist die Gruppe COOB geweint, das Prton dissoziiert jedoch In Lösung von der Carboxylgruppe und soll dementsprechend in die Bedeutung Carboxyl eingeschlossen werden·

Der pH-Wert des Bades reicht vorzugsweise von etwa 2,5 bis etwa 3,5. 01« Temperatur des Bades wird wttnschenswerterwelse gehalten von etwa 49°C bis etwa 82°C,und gegenwärtig ist eine optimale Badtenperatur etwa 66°C.

Die durchschnittliche Kathodenstroadichte kann reichen von

2 etwa O,O11 Ampere bis etwa O,075 Ampere/cm und 1st vorzugs-

weise etwa 0,043 Aapere/cje .

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Dieser verhältnismäßig geringe Eieenmengen enthaltende Niederschlag ist vorzugsweise im Bereich von einer Dicke zwischen etwa 2,5 bis 10 Mikron. Die Eisen-Nickel-Legierung, die galvanisch niedergeschlagen ist in den zwei oder mehr Schichten, wird erhalten, indem maxi ein Bad elektxolysiert, das ein oder mehrere Kickelsalse, ein oder mehrere Eisensalze und einen ist Bad löslichen Komplexbildner enthält. Ein geeigneter badlöslicher Kickelglanxxusatx, der ebenfalls zugeführt werden kann, ist der in der US-Patentschrift 3 806 429 offenbarte.

Vm Eisen- und Kickelionen in das Bad einzuführen, kann jede im Bad lösliche Elsen oder Nickel enthaltende Verbindung verwendet werden, jedoch darf das entsprechende Anion den Bad nicht abtrSg&ch sein, wie gut bekannt ist« Vorsugsweis· werden anorganische Nlckelsalse benutzt, wie fllckelsulfat, Nickelchlorid und Ähnliche, ebenso wie andere Nickel enthaltende Verbindungen, wie Nickelsulfastat und verwandte Verbindungen.

Die Anorganischen Eisensais·, die in der Praxis gut gearbeitet haben, sind Eisen-2-Salse, veranschaulicht durch Biaen-2-Sulfat, Eisen-2-Chlorid und dergleichen. Andere badlSsllehe Eisensalse, dl« verwendet werden können, sind lösliche Eisen-2-Fluoroborate oder -Sulfamate und allgemein verwandt· Verbindungen.

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Es wird vorgezogen, daß die Konzentration des Komplexbildners wenigstens dreimal so groß ist wie die gesamte Eisen-Ionen-Konzentration im Bad. Das Verhältnis der Komplexbildnerkonzentration zur Gesamteisen-Ionen-Konzentration kann reichen von 3:1 bis 50:1.

Wie früher beschrieben wurde, kann das Bad mit oder ohne Bewegung benutzt werden. Die Art der Bewegung kann durch eine beliebige praktische Methode erreicht werden, wie z.B. Luft, mechanisch oder hydraulisch. Wie ebenfalls oben ausgeführt wurde, erwägt die gegenwärtige Erfindung, daß die Verminderung des Eisengehaltes in Abschnitten von mehr als 3 Stufen erreicht werden kann, und,zur Veranschaulichung, kann·Luftbewegung benutzt werden für die Schicht mit hohem Eisengehalt, mäßige Bewegung als zweite Stufe, um den Eisengehalt zu vermindern, und im wesentlichen keine Bewegung für den geringeren Eisengehalt in der endgültigen Schicht unmittelbar vor dem Nickelniederschlag.

Im wesentlichen kann jeder beliebige Glanzzusatz im Bad benutzt werden, um den Eisen-Nickel-Niederschlägen Glanz, Verformbarkeit und Angleichung zu verleihen. Um aufzuzählen, können die Glanzzusätze Schwefelsauerstoffverbindungen, Acetylen Nickel-Glanzzusätze, organische Sulfide des Typs, der in der US-Patentschrift Nr. 3 806 429 beschrieben ist, oder ähnliche Materialien sein. Natürlich müssen diese Glanzzusätze im Galvanisierungsbad löslich sein.

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Die oberste Schicht ist in Übereinstimmung mit dieser Erfindung ein. mikrodiskontinuierlicher elektrisch abgeschiedener Chromniederschlag. Wie hierin benutzt, bezieht sich "mikrodiskontinuierlich" allgemein auf einen Chromniederschlag, der eine Vielzahl von MikroÖffnungen hat. unter diese Definition von "mikrodiskontinuierlich¹¹ fällt eine mikroporöse Oberfläche, in der die MikroÖffnungen Poren sind, und zwar allgemein im Be-

reich von etwa 9.000 bis etwa 77.000 Poren pro cm . Der Ausdruck "mikrodiskontinuierlich" bezieht sich ferner auf eine mikro-.. rissige Oberfläche, in der die MikroÖffnungen Sbse sind, und aar etwa 120 bis 800 Risse pro cm.

Man sieht somit, daß die oberste Chromschicht MikroÖffnungen in bezug auf die darunterliegende Schicht hat. Die Mikrodiskontinuität kann erreicht werden durch Niederschlag von Nickel, das mikro-feine anorganische Teilchen enthält. MikrodiskontinuMt kann auch dadurch induziert vrerden, daß man die untere Nickelschicht in einem solchen Zustand elektrisch abscheidet, daß sie mikrorissig ist, und die nachfolgend niedergeschlagene Chromschicht wird dadurch in einem mikrorissigen Zustand aufgebracht, wie ausführlich in der US-Patentschrift 3 761 363 beschrieben ist. Ein anderer Weg, um Hikrodiskontinuität zu erhalten, ist in der US-Patentschrift 3 563 864 offenbart, worin der Mickelniederschlag elektrochemisch in solcher VIeise abgeschieden wM, daß der Nickelniederschlag während oder nach der Chromabscheidung Ixikrorisse bekommt, wodurch sich ein mikrorissjger Chromniederschlag ergibt. Es ist ferner gezeigt worden, daß ein Kupfer-Glanznickel-Eisen-Niederschlag, wenn er mit der konventionellen ununterbrochenen Chromschicht aufgebracht wird, - 8 -

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nicht so wirkungsvoll ist wie leikrodigkontinuierllchee Chrom.

Bevor durch spezifische Beispiele die hoch erwünschten Resultate dargelegt werden, die mit dieser Erfindung erreicht wurden, sei bemerkt, dafl verschiedene andere Zusltse verwendet werden können, tue die erwünschten Ergebnisse su erzielen» eo kann etwa durch den Zusatz von oberflachen-* aktiven Substansen erfolgen, die in speziellen Situationen wirksam sind, uro so unerwünschte Eigenschaften wie Narbenbildung oder dergleichen au verhindern. Zusätzlich 1st ru beachten, daB beim Einsatg^rößerer Eiseiueengen die Verwendung loslicher Anoden aus Elsen oder Nickel-Eisen-Legierungen vorzuziehen ist. Vorsugsweise sollte das Verhältnis von nickel zu Eisen 1» Anodenbereich wuf etwa 811 gehalten werden.

Die deutlich verbesserten Ergebnisse, die durch ein Vorgehen nach den Lehren dieser Erfindung erreicht wurden, werden aus den folgenden Beispielen noch vollständiger ersichtlich.

Beispiel 1a

Eine Kupferschicht von 15 yU Dicke wurde auf eine Stahlgrundlage plattiert, gefolgt von einer Sahicht bus Nickel-Elsen, die etwa 21 Gew.-I Eisen enthielt, in der das Nickel-Eisen auf eine Dicke von etwa 15 ^u plattiert war. Sine sweite Schicht von Nickel-Eises, die Äwa 9 Gew.-% Eisen enthielt, wurde über

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die erste Nlckel-Etsen-Schicht plattiert auf eine Dicke von etva 5 ,u. Nickel mit anorganischen Einschlüssen wurde tlber die oben erwähnten Schichten plattiert, und darauf eine Chromschicht, die wegen der anorganischen Teilchen Its vorhergehenden Jiickelnledersehlag rslkrodiskontinuierllch wurde. Das Nickel mit den anorganischen Einschlüssen wurde auf eine Dicke von etwa 3yU plattiert, und das Chrom wurde auf einer Dicke von etwa 0,35 μ gehalten. Das Mattierte Teil wurde der Witterung ausgesetzt bei Kure Beach, North Carolina, etwa 40 Tage lang, und 75 Tage lang in Detroit, Michigan, auf dem Dach einer Fabrik.

Die ASTM (B 537) Wertung für das Teil nach des*. Witterungsversuch war 10/§ .u;darin bezeichnet das erste Glied den Schutz des Basisstoffes und die zweite Kahl das Aussehen. Zur Erläuterung: Ein perfektes Korroslonssmster, das keine Verschlechterung zeigt, wird mit 10/10 bewertet. Portschreitende Grade von Versagen wurden durch niedrigere Zahlen gekennzeichnet, Eine Bewertung unter 7 für entweder Schutz oder Aussehen wird als nicht zufriedenstellend angesehen.

Beispiel 2z

Eine Stahlplatte wurde plattiert Kit 15,u Kupfer, gefolgt von einer mit Luftbewegung elektrisch niedergeschlagenen Nickei-Eisen-Scbicht von etwa 15 -u Dicke, die 22 Gew.-% Elsen enthielt. Eine zweite Nickel-SIsen-Schicht wurde tber die erste plattiert, jedoch waren nur etwa 9 % Elsen gegenwärtig und es wurde auf eine

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ORIGINAL INSPECTED Dicke von 5 .u plattiert. Ein Nickelniederschlag, der anorganische

Partikel, enthielt, wurde dann auf ein^ Dicke von etwa 3 λ plattiert, und eine rsikroporOse Schicht von Chrom wurde bis zu einer Dicke von etwa 0,4 ,u aufgebracht. Die Platte wurde bei Kure Beach 11 Monate lang der Atmosphäre ausgesetzt. Die Platte wurde nach der Bewitterung mit 1Ο/9 nach den» Bewertungssystem bewertet.

Eine zweite Platte wurde genau wie die erste vorbereitet mit der Ausnahme, dafi ά±& Ifickel-Elsen-Schlcht, die 9 % Elsen enthielt, vor Hex Schicht mit 22 % Eisen plattiert wurde. Die Platte wurde bei Kure Beach der Atmosphäre ausgesetzt, zusammen mit der obigen Platte, und wurde nach 11-monatiger Bewitterung mit 1Ο/6 bewertet; des zeigt, dafl es wichtig ist, in der Hickel-Elsen-Plattlerung die höhere Eisenkonzentration elektrisch vor der Schicht niederzuschlagen, die den geringeren Prozentsatz Eisen enthSlt, um ein hochdauerhaftes und außerordentlich gutes Aussehen ohne Flecken zu erzielen.

Beispiel 3t

Stahlplatten, die in amr Art wie ±n Beispiel 2 beschrieben vorbereitet wurden, wurden in einer rauhen Xnöustriegegend in Detroit, Michigan, 15 Monate lang ausgesetzt.

Die Versuchsergebnisse as diesem Ort zeigten ebenfalls die Wichtigkeit eines geringeren Eisengehalts in der obersten Ichicht der Kickel-Elsen-Legiertra?. Die Ergeb^nies* von Detroit,

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Michigan, zeigten, das öle ASTM-Bewertung für die Versucheplatten alt 9 % Eisen in der obersten Legierungeschicht 10/7 war, während die Versuchsplatte, die 22 % Eisen in der obersten und endgültigen Hickel-Eisen-Sehioht hatte, eine ASTN-Bewertung von 1O/4 hatte.

Beide Platten schützten de» Stahlbasisstoff vollständig, jedoch hatte die Platte Kit den geringeren Eisengehalt in der obersten oder endgültigen Ledlerungsschicht eine deutlich bessere Auesehensbewertung von 7 gegenüber 4 für die andere Versuchsplatte· Diese Verbesserung in den Ausaehensbewertungsnucotern zeigt, das wesentlich weniger Flecken bei de» enpfohlenen Verfahren, Niederschläge zu plattieren, auftraten«

Beispiel 4t

Es wurden zwei Platten hergestellt, von denen jede eine erste elektroplattierte Schicht von gl&nzende» Hlckel-Eisen »it 20,5 bis 24,3 % Eisen und einer Dicke von 17,5 ax hatte. Eine «weite Schicht von glSnsendee Hlckel-Sisen »it t,0 bis 10,0 % Eisen wurde über die erste Legierungsschicht plattiert·

wurde Nickel «tit anorganischen Einschlüssen/über die oben erwähnten Schichten »it unterschiedlicher Dicke auf verschiedenen Flatten plattiert. Schließlich wurde Chro» über die Nickelsohicht plattiert auf eine Dicke von 0,25 λ. Das ehrt» wurde Mikroporös dank der anorganischen Einschlüsse in der Wickelschicht. Nach ungeflhr 3 Monaten Bewitterung la einer verhlltniswlfllg rauhen Industriellen

U»gebung, wurden die Versuchsplatten geprüft, u» die Wirkung su

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bestinnnen, die die Dicke der Nickelschicht bei der Erhaltung eines guten Aussehens der schmückenden KlederschlHge hatte.

Der Einfluß dor Dicke der Nickelschicht wird wehr gut gezeigt durch die Bewertung dar Platten unter Benutzung des ASTM-Bewertungssysteins. Mit einer Dicke der Nickelschicht 1,75 ax war die Beurteilung 1o/5_r während die Bewertung 10/9 war, Venn die Nickelschicht 3,25 ,u dick war. Eine Aussehensbewertung von 9 gegenüber einer von 5 zeigt eine sehr deutliche Verbesserung mit einem Ober den Legierungsniederschlag plattierten verhältnismäßig dickeren Kickelniederachlag.

Verschiedene Abweichungen und Abänderungen der Formulierung und Verfahren sind hierin beschrieben worden, und diese und andere können natürlich in der Praxis angewandt werden, ohne rom Geist der Erfindung oder dem Rahmen der beigefügten Ansprüche abzuweichen»

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Claims

Patentansprüche t

1. Mit zusammengesetztem Nickel-Elsen galvanisierter Gegenstand, rait einem metallischen Substrat und einer Vielzahl von Schichten aus Nickel-Eisen-Legiarung, dadurch gekennzeichnet, daS die unterste Schicht einen verhSltniBinfßig hohen Eisengehalt und die oberste Schicht einen verhältnismäßig geringeren Elsengehalt hat, daS eine Nickelschicht elektrochemisch mit der Schicht des geringeren Eisengehalts verbunden 1st, und daß ein· obere Schicht aus alkrodiskontinulerlichea Chrom oder einem Äquivalent davon an die Nickelschicht gebunden ist.

2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafl für Anwendungen unter verhältnismäßig stark korrosiven Bedingungen die unterste Schicht wenigstens etwa 1Ou dick ist.

3. Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unterste Schicht einen Bisengehalt von etwa 15 bis 40 Gew.~t hat.

4. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht alt dem verhältnismäßig geringen Elsengehalt einen Eisengehalt von etwa 5 bis 14 Gew.-% hat.

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5, Gegenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die oberste Schicht wenigstens etwa 2,5 *u dick ist.

6. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelschtfcht Einschlüsse in Form anorganischer Teilchen hat.

7. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daÄ das Substrat eine Kupferschicht umfaßt, auf die die unterste Schicht der Nickel-Eisen-Legierung aufgalvanisiert ist.

8. Verfahren zur Galvanisierung eines Gegenstandes, gekennzeichnet durch folgende Schritte:

a) Man galvanisiert auf ein Substrat eine erste Schicht einer Nickel-Eisen-Legierung, in der der Eisengehalt etwa 15 bis 40 Gew.-% beträgt, und

b) man galvanisiert auf die erste Schicht eine zweite Schicht einer Nickel-Eisen-Legierung, die einen Eisengehalt von etwa 5 bis 14 <3ew.-% hat.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen der ersten Hickel-Eieen-Schieht eine Kupferschicht auf den Gegenstand galvanisiert wird.

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10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf die zweite Nickel-Eisen-Schicht eine Nickelschlcht mit Einschlüssen galvanisiert wird und daß auf die Kickelschicht mit Einschlüssen eine Chromschieht galvanisiert wird, wodurch die Chromsehieht mikroporös wird.

11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine einzige aalvanisierungslöeung verwendet wird, daß während des Galvanisieren der ersten Schicht, die 15 bis 40 Gew.-% Eisen enthält. Bewegung angewandt wird, und daß wShrend des Galvanisieren«? der «weiten Schicht, die 5 bis 14 Gew.-% Eisen enthalt, wenig oder kein« Bewegung angewandt wird.

12. Verfahren sum Galvanisieren eines Gegenstandes, insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch die Schritte, daß aan eine Nickel-Eisen-Legierung »it eines verhältnismäßig hohen Gewichtsanteil Eisen auf Mnen BasIsstoff und danach darauf zusätzlich Schichten einer Nickel-Eisen-Legierung »it relativ geringere» Gewichtsanteil aufgalvanisiert.

13. Verfahren zum Galvanisieren eines Gegenstandes, insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch die Schritte, daß man «in· Nickel-Eisen-Legierung BdLt einest Gewichtsanteil im Bereich von 15 b*s 40 % auf einen Basisstoff und danach darauf zusätzliche Schichten einer Nickel-Elsen-Legierung mit Gewichteanteilen von etwa 5 bis 14 t oder geringer aufgalvanisiert.

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14. Mit susamen^esetsev tfickel-ltlsen galvanisierter Gegenstand, »It einer an die »ickelechicht gebundenen mlkrodlskontlnuler~ liohen Chrostsohtchfc, insbesondere aach einen der AnsprtSohe 1 hi* 7, deduroh 9«kenntelehnet_f daft die Chremehioht «in· nikrori««l<)re Chroeechicht let.

15. G«genet«nd nech Anepnich €, dadurch gekennteiehnetι daft die Hickel-eohlcht Mlroriase hat.

16. Gegenstand nach Anaproch €, dadurch ^rekenntelchnet, daft er ein· bein Abscheiden einer nachfolgenden ehroiMChloht mlkrorissl? werdende Nickelschicht aufweist«

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