DE2543976A1

DE2543976A1 - Schuettfaehiges gerueststoff-agglomerat fuer wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2543976A1
Application number: DE19752543976
Authority: DE
Inventors: Josef Dipl Chem Dr Huppertz; Peter Dipl Chem Dr Krings; Dieter Dipl Ing Dr Kuehling; Herbert Dipl Chem Dr Reuter; Milan Johann Dipl Che Schwuger; Heinz Dipl Chem Dr Smolka
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-10-03
Filing date: 1975-10-02
Publication date: 1976-04-08
Also published as: AT334491B; JPS5161511A; BE833997A; NL7510506A; ZA756265B; TR18430A; IT1047271B; SE7412847L; CH617457A5; FR2286878B1; JPS5419006B2; DE2543976B2; DK533674A; BR7506362A; FR2286878A1; GB1503356A; ES441481A1; ATA796774A

Description

Henkel &Cie GmbH

dr. hh-sch Patentabteilung

4000 Düsseldorf, den 30. September 1975 . η c / ο η-7 c

Henkelstraße 67 2 Ό k 0 Ϊ7 / D

Patentanmeldung D 4916

"Schüttfähiges Gerüststoff-Agglomerat für Wasch- und Reinigungsmittel"

Die Erfindung betrifft ein schüttfähiges Gerüststoff-Agglomerat, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln.

Die ältere , nicht vorveröffentlichte Patentanmeldung P 24 12 858.9 (D 4717Λ788) beschreibt Verfahren zur Herstellung von festen, schüttfähigen Wasch- und Reinigungsmitteln, in denen neben üblichen Bestandteilen derartiger Mittel als Gerüststoffkomponente ein feinverteiltes, wasserunlösliches, synthetisch hergestelltes, gegebenenfalls gebundenes Wasser enthaltendes Silikat mit einem Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS) vorhanden ist. Dieses wasserunlösliche Silikat entspricht der allgemeinen Formel

^(Kat2/n⁰⁾x · ^Me2°3 · ^«Vy

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 - 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - 6, vorzugsweise von 1,3-4 bedeuten. Die Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten wasserunlöslichen Silikate in feuchtem Zustand, in dem sie sich nach ihrer Bildung aus wäßrigen Lösungen befinden, mit wenigstens einem Teil der übrigen Bestandteile des Mittels vermischt

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Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung D 4916 Patentabteilung

und das Gemisch auf an sich bekannte Weise in ein schüttfähiges Produkt überführt. Nach einer Verfahrensvariante werden die schüttfähigen Wasch- und Reinigungsmittel dadurch erhalten, daß man das an den feuchten Silikaten anhaftende Wasser durch die trockenen Bestandteile der Wasch- und Reinigungsmittel als Kristall- und/oder Hydratwasser bindet.

Die wasserunlöslichen, feinverteilten Silikate obiger Definition können röntgenamorph oder kristallin sein. Als mit Calcium austauschbares Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage; es kann aber auch durch Wasserstoff/ Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie durch die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein, z.B. durch solche von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen pro Alkylolrest. Von den Silikaten der oben definierten Zusammensetzung werden bevorzugt die Aluminiumsilikate, insbesondere die Natriumsilikate verwendet, deren Calciumbindevermögen den Wert von 200 mg CaO/g AS erreichen kann und meist im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS liegt. Im folgenden werden daher der Einfachheit halber diese Silikate als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Alle für deren Herstellung und Verwendung gemachten Angaben gelten sinngemäß für die Gesamtheit der oben definierten Verbindungen.

Die Aluminiumsilikate lassen sich in einfacher Weise synthetisch herstellen, z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wäßrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wäßrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser, vorzugsweise unter Zerkleinern des Gemisches, die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)₃, Al₃O₃ oder SiO_ lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. -aluminatlösungen Aluminiumsilikate herstellen.

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•atentanmetdung D 491D Patentabteilung

Die in der genannten prioritätsälteren Patentanmeldung beschriebenen Verfahren gestatten es, die Aluminiumsilikate ohne aufwendiges Isolieren und vorheriges Trocknen in feste, schüttfähige Wasch- und Reinigungsmittel überzuführen. Nach diesen Verfahren werden mit Vorteil die frisch gefällten, röntgenamorphen oder in röntgenkristallinen Zustand umgewandelten feuchten Aluminiumsilikate an Ort und Stelle zu Wasch- und Reinigungsmitteln weiterverarbeitet.

Transport- und Lagerprobleme ergeben sich jedoch,wenn die feuchten Aluminiumsilikate nicht am Ort der Weiterverarbeitung produziert werden und in größeren Mengen bewegt, verladen und transportiert werden müssen. Aber auch bei der Weiterverarbeitung am selben Ort lassen sich Transportvorrichtungen, die üblicherweise für flüssige und schüttfähige Güter gedacht sind, nicht ohne Schwierigkeiten benutzen.

Es stellte sich daher die Aufgabe, die Transportierbarkeit und Lagerfähigkeit der feuchten Aluminiumsilikate unter Vermeidung eines kostspieligen Trocknungsprozesses zu. verbessern und die Aluminiumsilikate in einer solchen Form bereitzustellen, die eine einfache Weiterverwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln ermöglicht. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein schüttfähiges, gebundenes Wasser enthaltendes Gerüststoff- Agglomerat, bestehend aus

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Patentanmeldung D 4916 Patentabteilung

A) 20 - 70 Gew.-^ der oben definierten, zum Binden von Calcium-

ionen befähigten Aluminiumsilikate, und

B) J)O -.80 Gew.-^ von wenigstens zwei wasserlöslichen, Kristallwasser enthaltenden Salzen, ausgewählt aus der Gruppe der Triphosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Sulfate, Carbonate, Metasilikate und Borate der Alkalien, insbesondere des Natriums.

Die" Menge des durch Oberflächenkräfte oder als Kristallwasser gebundenen Wassers im erfindungsgemäßen Agglomerat liegt insbesondere im Bereich von 8-40 Gew.-#.

Die Korngröße des oben definierten Agglomerats liegt vorzugsweise unterhalb von 1,0 mm und zu mindestens 80 % unterhalb 0,8 mm.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des oben definierten Gerüststoff-Agglomerats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 25 - 75 Gewichtsteile der feinverteilten, feuchten Aluminiumsilikate gemäß obiger Definition, die einen Wassergehalt von 50 - 60, insbesondere 35 - 55 Gew.-^ aufweisen, mit 25 - 75 Gewichtsteilen von wenigstens zwei feinpulverigen, zum Binden von Wasserfeuchte als Kristall- oder Hydratwasser befähigten Salzen aus der Gruppe der Triphosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Sulfate, Carbonate, Metasilikate und Borate der Alkalien, insbesondere des Natriums, miteinander vermischt.

Agglomerate mit besonders guten Pulvereigenschaften werden erhalten, wenn jede einzelne Komponente des wenigstens binären Salzgemisches, bezogen auf die wasserfreie Form der Salze, ' wenigstens 10 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 20 Gew.-^ des gesamten Salzgemisches ausmacht.

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Patentanmeldung ^ 4ylO Patentabteilung

Als feinpulverige, zum Binden von Wasser befähigte Salze kommen vorzugsweise calcinierte Salze mit einer Schüttdichte von 300 - 1000 g/l in Betracht. Besonders geeignete Salze sind die Verbindungen Natriumtriphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat und Natriummetasilikat.

Die erfindungsgemäß verwendbaren feuchten Aluminiumsilikate fallen, nach der Abtrennung der Mutterlauge oder des Waschwassers durch übliche «Trennvorrichtungen, beispielsweise durch Filterpressen, Zentrifugaldekanter, Schubfilterzentrifugen, Bandoder Drehfilter, als eine krümelige Masse mit einem Wassergehalt von J50 - 60 Gew. -% an. Diese Viassermenge setzt sich aus dem äußerlich anhaftenden freien Wasser und dem in den Hohl τ räumen der Aluminiumsilikate adsorptiv gebundenen Wasser zusammen. Die Menge dieses gebundenen Wassers in einem äußerlich trocken wirkenden Aluminiumsilikatpulver beträgt bei Raumtemperatur in Abhängigkeit von der Luftfeuchtigkeit, dem Typ und der Teilchengröße der Aluminiumsilikate 15 - 30 Gew.-^.

Trocknet man die.feuchten Aluminiumsilikate mit den üblichen Trocknungsmethoden, beispielsweise im Vakuumschrank oder im beheizten Wirbelbett, bei 50 - 200 ⁰C, dann läßt sich das äußerlich anhaftende, die Feuchtigkeit des Aluminiumsilikats bedingende Wasser und ein Teil des gebundenen Wassers entfernen. So kommt man durch Trocknen eines feuchten Aluminiumsilikatpulvers ,beispielsweise während 3 Stunden im Trockenschrank bei 80 C und 100 Torr, zu einem Produkt, das noch 10-20 Gew.-% gebundenes Wasser enthält. Dieses restliche gebundene Wasser läßt sich erst durch einstündiges Erhitzen des AluminiumsiLikats auf 800 C vollständig austreiben. Die angegebenen Wassermengen beziehen sich daher auf Aluminiumsilikate, die durch einstündiges Erhitzen einer vorgetrockneten Probe auf 800 ⁰C wasserfrei gemacht worden sind. Derartige wasserfreie Aluminiumsilikate werden als Aktivsubstanz (= AS) bezeichnet.

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Patentanmeldung D ^9 ^ D Patentabteilung

Durch Vermischen mit den Salzkombinationen nach der Erfindung wurde überraschenderweise gefunden, daß sich die Wasserfeuchte der Aluminiumsilikate als Kristall- oder Hydratwasser binden läßt und man so ein äußerlich trocken wirkendes, gut schüttfähiges Agglomerat erhält, das gute Lager- und Transporteigenschaften aufweist.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich in üblichen Mischvorrichtungen, wie z.B. auf bewegten Tellern, in rotierenden Trommeln, Schaufelwerken und Wirbelmischern durchführen.

Die in den erfindungsgemäßen Agglomeraten enthaltene Menge an gebundenem Wasser kann in einem trockenen Luftstrom, beispielsweise auf der Tenne oder im Wirbelbett unter Ausnutzung und Ableiten der Hydratationswärme verringert werden. Der dazu erforderliche Energieaufwand ist jedoch gering im Vergleich zu dem einer konventionellen Heißtrocknung,die durch das erfindungsgemäße Verfahren vermieden wird. In besonderen Fällen, beispielsweise wenn eine Erhöhung der Raum/Zeit-Ausbeute angestrebt wird, kann auch unter Verwendung eines heißen Luftstroms, z.B. mit ca. 100 ⁰C heißer Luft im Wirbelbett, nachgetrocknet werden. Auch hierbei ist der Energieaufwand deutlich geringer als beim Heißtrocknen eines pumpfähigen wäßrigen Ansatzes.

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Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung D 4916 Patentabteilung

Die erfindungsgemaßen Agglomerate werden durch Wasser leicht benetzt und dispergiert. Sie eignen sich aufgrund ihres ausgeprägten Bindevermögens für Calciumionen und ihrer guten reinigenden Wirkung als Gerüststoff-Komponente für Wasch- und Reinigungsmittel aller Art. Die Gerüststoff-Agglomerate sind aber auch für sich allein als Reinigungs- und Waschhilfsmittel brauchbar, insbesondere wenn sie alkalisch reagierende Salze, wie z.B. Natriumcarbonat oder Natriummetasilikat enthalten. Sie sind in dieser Form zum Reinigen von Werkstoffen mit glatter Oberfläche, wie z.B. von Gegenständen aus Keramik, Glas, Metall, Holz, Kunststoff verwendbar; ferner eignen sie sich als Waschhilfsmittel bei der Textilwäsche, beispielsweise als'Einweichmittel oder als Waschmittelzusatz in gewerblichen Wäschereien oder in der Textilindustrie.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate verwendeten feuchten Aluminiumsilikate enthalten vorzugsweise keine Teilchen größer als 30 μ. und bestehen zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen der Größe TO - 0,01 μ., insbesondere 8 - 0,1 /c. Obwohl zwischen den amorphen und den kristallinen Formen hinsichtlich des Calciumbindevermögens kaum ein Unterschied besteht, sind die kristallinen Aluminiumsilikate für die erfindungsgemaßen Zwecke bevorzugt einzusetzen.

Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS liegende Calciumbindevermögen findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung:

0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₃ .1,3-3,3 SiO₃.

Diese Summenformel umfaßt zwei Typen von Aluminiumsilikaten, die sich, sofern sie kristallisiert vorliegen, durch ihre Kristallstruktur und ihr Röntgenbeugungsdiagramm unterscheiden. Diese beiden Typen haben die Zusammensetzung:

a) 0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 1,3 - 2,4

b) 0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 2,4 - 3,3 SiO₂. - 8 -

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• Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung T) 4 916 Patentabteilung

Die kristallinen Aluminiumsilikate der Typen a) und b) zeigen im Röntgenbeugungsdiagramm folgende Interferenzlinien:

d-Werte, aufgenommen mit Cu-K_Ä-Strahlung in Ä

Typ a) Typ b)

14,4 12,4

"" 8,8

8,6 . -

7,0

• - 3,8 (+)

3,68 (+) 3,38 (+) 3,26 (+) 2,96 (+)

2,88 (+) 2,79 (+) 2,73 (+)

- 2,66 (+)

2,60 (+)

Es ist durchaus möglich, daß im Röntgenbeugungsdiagramm nicht alle diese Interferenzlinien auftreten, insbesondere wenn es sich bei den Aluminiumsilikaten um nicht vollständig strukturreine Typen handelt. Daher wurden die für die Charakterisierung dieser Typen wichtigsten d-Werte mit einem "(+)" gekennzeichnet,

Die Herstellung der erfindungsgemäß brauchbaren Aluminiumsilikate ist im experimentellen Teil beschrieben.

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^: Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung D 4 9 ϊ 6 Patentabteilung

Zur Verwendung des erfindungsgemäßen Agglomerats in Wasch- und Reinigungsmitteln wird dieses mit weiteren üblichen Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln vermischt und gegebenenfalls weiterverarbeitet, wobei nach den folgenden Varianten verfahren werden kann:

1. Das Agglomerat wird mit einem trockenen schüttfähigen Pulver aus den übrigen Bestandteilen des Präparats in bekannter Weise vermischt, wobei die Teilchengröße des Pulvers aus den übrigen Bestandteilen vorzugsweise im Bereich der Teilchengröße des erfindungsgemäßen Agglomerats liegt.

2. Das Agglomerat wird in eine wäßrige Lösung bzw. Dispersion der übrigen Präparatbestandteile eingebracht und der so gebildete wäßrige Brei des Präparats durch Heißtrocknung in an sich bekannter Weise in ein trockenes schüttfähiges Produkt übergeführt, dem gegebenenfalls hitzeempfindliche Zusätze, wie z.B. Perborat, beigemischt werden.

3. Das Agglomerat wird in eine wäßrige Lösung bzw. Dispersion der übrigen Präparatbestandteile eingebracht und so ein flüssiges bis pastenförmiges Präparat gebildet.

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Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung j) 491^ Patentabteilung

Beispiele

Es werden zunächst die in den erfindungsgemäßen Präparaten zu verwendenden kristallinen Aluminiumsilikate beschrieben:

Synthese der kristallinen Aluminiumsilikate;

In einem Rührgefäß wurde eine Natriumaluminatlösung vorgelegt und unter starkem Rühren mit einer Natriumsilikatlösung versetzt. Menge, Zusammensetzung und Konzentration dieser Lösungen werden bei der Beschreibung der einzelnen Aluminiumsilikattypen angegeben. Das Gemisch wurde 10 Minuten lang mit einem Intensivrührer (z.B. Rührer mit Dispergierscheibe, 3000 U/min.) gerührt. Die dabei gebildete Suspension des Fällungsprodukts wurde anschließend in einen Kristallisationsbehälter übergeführt und einige Zeit bei erhöhter Temperatur (70 -100 °C) zum Zwecke der Kristallisation gehalten. Dabei wurde die Ausbildung großer Kristalle durch Rühren (250 ü/min.) der Suspension verhindert. In einer Siebzentrifuge wurde die Lauge von der Kristallmasse abgetrennt; gegebenenfalls wurde mit vorzugsweise entionisier— tem Wasser nachgewaschen, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von ca. 10 aufwies. Je nach Umdrehungszahl der Zentrifuge und Lauf dauer lag der Restwassergehalt des Produkts zwischen 30 und 60 %. zur Bestimmung des Restwassergehalts der Aluminiumsilikate wurden Proben durch Trocknen bei 800 ⁰C in ein völlig wasserfreies Produkt übergeführt.

Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente.

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'' Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung D ^9 1 & Patentabteilung

Aluminiumsilikat Im

Zur Fällung wurden in einem 20-1-Gefäß 2,985 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung 17,7 % Na₂O, 15,8 % Al₂O₅, 66,5 % vorgelegt, mit einer Lösung von 0,150 kg Ätznatron in 9,420 kg Wasser versetzt und dazu 2,445 kg einer aus handelsüblichem . Wasserglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch hergestellten, 25,8$igen Lösung eines Natriumsilikats der Zusammen setzung 1 Na₂O . 6 SiO₂ gegeben. Zur Kristallisation wurde die Suspension 6 Stunden bei 90 ⁰C gehalten. Anschließend wurde in einer Siebzentrifuge das Produkt abgetrennt. Wassergehalt des Produkts = 4l,5 %. Zusammensetzung einer bei 800 ⁰C getrockneten Probe: 0,9 Na₂O . 1 Al₃O₅ . 2,04 SiO₃. Calciumbindevermögen (einer wasserfreien Probe): I70 mg CaO/g. Das Produkt "Aluminiumsilikat Im" entspricht dem oben angegebenen Strukturtyp a).

Aluminiumsilikat Um _

Zur Fällung wurden in einem 20-1-Gefäß 2,115 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung 17,7 % Na₂O, 15,8 % Al₂O₅, 66,5 % H₂O vorgelegt, mit einer Lösung von 0,585 kg Ätznatron in 9,615 kg Wasser versetzt und mit 2,685 kg einer 25,8$igen Lösung eines Natriumsilikats der Zusammensetzung 1 Na₃O . 6 SiO₂ (hergestellt wie unter Im angegeben) versetzt. Zur Kristallisation wurde die Suspension 12 Stunden bei 90 ⁰C gehalten. Anschließend wurde in einer Siebzentrifuge das Produkt abgetrennt. Wassergehalt des Produkts = 58,8 $. Zusammensetzung einer bei 800 ⁰C getrockneten Probe: 0,8 Na₂O . 1 Al₂O₅ . 2,65 SiOg. CaIciumbindevermögen (einer wasserfreien Probe): 145 mg CaO/g. Das Produkt "Aluminiumsilikat Um" entspricht dem oben angegebenen Strukturtyp b). ' -

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Henke! &Cie GmbH

Patentanmeldung D 4^16 Patentabteilung

Aluminiumsilikat BI

Dieses Aluminiumsilikat gehört zum Strukturtyp aj .die kubischen Kristallite weisen jedoch stark abgerundete Ecken und Kanten auf. Zur Synthese des Produkts RI wurden in einem Huhrgefäß 7*63 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung 13*2 % Na₂O, 8,0 % ^Α1ρ^3* ^'^ ^ ^H2^Q vorgelegt und mit 2,37 kg einer Natrium-Silikatlösung der Zusammensetzung 8,0 % Na₂O, 26,9 $ SiOg, 65,1 % HgO versetzt. Dieser Ansatz entspricht dem Molverhältnis 3,24 Na₂O, 1,0 Al₂O₃, 1,78 SiO₂, 70,3 H₂O. Die Suspension des Fällungsprodukts wurde zur Kristallisation 6 Stunden bei 90 ⁰C gehalten. Anschließend wurde in einer Filterpresse das Produkt abgetrennt, Wassergehalt des Produkts = 46,2 %, Zusammensetzung einer bei 800 ⁰C getrockneten Probe: 0,99 NagO .1,00 AIgO., * 1,83 SiOg. Calciumbindevermögen einer wasserfreien Probe: 172 mg CaO/g. Mittlerer Partikeldurchmesser (für den Bereich 0-20/0* 5 Λ P-* Maximum der Teilchengrößenverteilungskurve: liegt unterhalb von

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate diente ein Mischer, bestehend aus einem liegenden Zylinder mit Kühlmantel und rotierenden Schaufelarmen (Gerät der Firma Lödige, Paderborn, Deutschland). Der Mischvorgang wurde so durchgeführt, daß man die calcinierten anorganischen Salze vorlegte und dann das feuchte Aluminiumsilikatpulver hinzugab. Die Mischzeit betrug 5 ·" 15 min. Die so erhaltenen Agglomerate konnten anschließend unmittelbar gelagert werden. Wurden die noch warmen Agglomerate in einem Wirbelbett einem trockenen, gegebenenfalls heißen Luftstrom ausgesetzt, so ließen sich dadurch die Pulvereigen-Schäften weiter verbessern, ;-

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Henkel &Cie GmbH

Patentanmeldung D 4910 Patentabteilung

Es wurden folgende anorganische calclnierte Salze eingesetzt:

Schüttgewicht g/l

TPP = Natriumtr!phosphat 450

PYP = Natriumpyrophosphat J6o

SUL = Natriumsulfat 46o

CAR = Natriumcarbonat 6lO MES = Natriummetasilikat

Die nachstehenden Beispiele A 1 - A 10 beschreiben die Zusammensetzung erfindungsgemäßer Agglomerate unter Verwendung der oben bezeichneten Aluminiumsilikat-Typen Im, Um und RI und der calcinierten anorganischen Salze. Diese Präparate erwiesen sich auch nach längerer Lagerung als gut schüttfähig.

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Patentanmeldung D 4910

Henkel &Cie GmbH

Patentabteilung

Beispiel	Aluminiumsilikat Im (41,5 % H₂O)	TPP	SUL	PYP	CAR	MES
Al-	70	4	26			_
A 2	70	10	20	-	-	-
A 3	70	16	14		-	-
A 4	60	20	10	-	10	-
A 5	60	20	10	-	-	10
	Aluminiumsilikat Um (38,8 f, H₂O)
A 6	50	10	10	_		30
A 7	60	-	20	10	10	-^:
A 8 "	50	5	20		10 -	15
	Aluminiumsilikat RI (46,2 % H₂O)
A 9	60	10	20	10
A 10	60		10	-	10	20 -

Die folgenden Beispiele Ml - M 5 erläutern die Verwendung der erfindungsgemäßen Agglomerate als Gerüststoff-Komponente für phosphatarme Wasch- und Reinigungsmittel.

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Henkef &Cte GmbH

Patentanmeldung D ^916 Patentabteilung

20,5	%
9,0	%
12,0	%
26,0	%
1,5	%'
4,0	%
9,5	%,

Beispiel M 1

pieses Beispiel besehreibt die Verwendung des Agglomerate als Gerüststoff-Komponente eines Wasehmittels, das durch Vermischen von 60 Gewiehtsteilen des Präparats A 3 mit 40 Gewichtsteilen eines durch Heißzerstäubung hergestellten Pulvers folgender Zusammensetzung erhalten wurde;

Natriumdodecy!benzolsulfonat

Seife (C₁₆-C₂₂* ·.

Wasserglas (1 s 3,3) -

Natriumtriphosphat .

Natriumsulfat Natriumäthylendiamintetraacetat Carboxymethylcellulose-Natriumsalz

Rest (Wasser, optischer Aufheller, Duftstoff)

Beispiel M 2

Dieses Beispiel beschreibt die Verwendung des Agglömerats zur Bereitung eines heißgetrockneten Waschmittels.

75 Gewichtsteile des Präparats A 9 wurden in eine Mischung aus

9,0 Gewiehtsteilen Natriumdodecylbenzolsulfonat, 3,0 " Talgalkoholpolyglykoläther

mit 14 Mol Ethylenoxid, 1,5 ⁿ Talgalkoholpolyglykoläther

mit 5 Mol Ä'thylenoxid, _r, 3,5 " . Seife ^g-C^) ,

0,2 ^w Xthylendiamintetraessigsaure-Natriumsalg,

4,0" Wasserglas (1?3,3),

1,5 ^H Carboxymethylcellulose-Natriumsalz, und

105,0 ^M Wasser

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Patentanmeldung D 4915 Patentabteilung

eingetragen und die resultierende Suspension durch Heißzerstäubung in ein pulverförmiges Produkt übergeführt. Dieses Waschmittelpulver wurde bezogen auf 3 Gewichtsteile noch mit 1 Gewichtsteil Natriumperborat vermischt.

Beispiel M 3

Zur Herstellung eines heißgetrockneten Waschmittels wurde wie im Beispiel M 2 vorgegangen, jedoch wurde die Tensidkomponente der Rezeptur M 2 (13*5 Gewichtsteile ohne die schaumbremsende Seife) durch 9 Gewichtsteile Talgalkoholpolyglykoläther mit 14 Mol Äthylenoxid und 4,5 Gewichtsteile Talgalkoholpolyglykol* äther mit 5 Mol Äthylenoxid ersetzt.

Beispiel M 4

Ein Geschirrspülmittel für Geschirrspülmaschinen wurde durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt:

95 Gewichtsteile des Agglomerate A 6;
3 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure-Natriumsalz; 2 Gewichtsteile äthoxylierter Palypropylenglyk öl äther

"Pluronic L 6l" Θ.

Beispiel M- 5

Ein flüssiges bis pastenförmiges alkalisches Reinigungsmittel, beispielsweise für fettverschmutzte Metalloberflächen, wurde durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt:

30,0 Gewichtsteile des Agglomerats A 10; 1,0 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat; 3*0 Gewichtsteile Oleyl-y/Cetylalkoholpolyglykoläther

mit 10 Mol Äthylenoxidj
3*0 Gewichtsteile Kaliumxylolsulfonat; 5,0 Gewichtsteile Propylenglykol;

58,0 Gewichtsteile Wasser (eingewogen).

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Claims

. ' Henke! &Cie GmbH

Patentanmeldung Ό 4915 Patentabteilung .

Patentansprüche

1,) Schüttfähiges Gerüst stoff-Agglomerat, bestehend aus

A) 20 - 70 Gew.-^ eines feinverteilten, wasserunlöslichen,

synthetisch hergestellten, gebundenes Wasser enthaltenden Silikats mit einem Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz der allgemeinen Formel

(^Kat2/n⁰⁾x * ^Me2°3 · (^Si02>y

in der Kat ein mit Calcium austauschbares

Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 - 1*5,

Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - 6,

vorzugsweise von 1,2 - 4 bedeuten,

und _; .

B) 30 - 80 Gew.-^ von wenigstens zwei wasserlöslichen,

Kristallwasser, enthaltenden Salzen ausgewählt • aus der Gruppe der Triphosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Sulfate, Carbonate, Metasilikate und Borate der Alkalien, insbesondere des Natriums.
2. Gerüststoff-Agglomerat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Wassergehalt von 8 - kO Gew.-^.
3.· Verfahren zur Herstellung des Gerüststoff-Agglomerats nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 25-75 Gewichtsteile der feuchten, feinverteilten, wasserunlöslichen Silikate nach Anspruch 1, die einen Wassergehalt von. 30 - 60, insbesondere 35 - 55 Gew.-^ aufweisen, mit 25 - 75 Gewichtsteilen von wenigstens 2 feinpulverigen, zum Binden von Wasserfeuchte als Kristall- oder Hydratwasser befähigten Salzen aus der Gruppe der Triphosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Sulfate, Carbonate, Metasilikate und Borate der Alkalien, insbesondere des Natriums, miteinander vermischt.

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Patentanmeldung D 4916 Patentabteilung
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von Salzgemischen, bei denen jede einzelne Komponente des wenigstens binären Salzgemisches, bezogen auf die wasserfreie Form der Salze, wenigstens 10 Gew.-^, vorzugsweise wenigstens 20 Gew.-% des gesamten Salzgemisches ausmacht.
5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, gekennzeichnet durch die Verwendung calcinierter Salze mit einer Schüttdichte von 300 - 1000 g/l, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen Na tr iumtri phosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat und Natriummetasilikat.
6. Verfahren nach Anspruch 3-5* dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an den Mischvorgang einen trockenen Luft- · strom über die Agglomerate leitet.
7. Verfahren nach Anspruch 3-6, gekennzeichnet durch die Verwendung von feuchten Aluminiumsilikaten, die aus Teilchen kleiner als 30A und zu wenigstens 80 Gew. -% aus Teilchen der Größe 10 - 0,01 /ι, insbesondere 8 - O₉IjU. bestehen.
8. Verfahren nach Anspruch 3-7, gekennzeichnet durch die Verwendung von Natriumaluminiumsilikaten.mit einem Calciumbindevermögen von 100 - 200 mg CaO/g Aktivsubstanz der Zusammensetzung 0,7 - 1»1 Na₂O . Al₂O₅ . 1,3 - 3,3

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