DE2540921B1 - Waermehaertbares, pulverfoermiges ueberzugsmittel aus einer mischung aus glycidylgruppenhaltigen copolymerisaten und haertungsmitteln - Google Patents

Waermehaertbares, pulverfoermiges ueberzugsmittel aus einer mischung aus glycidylgruppenhaltigen copolymerisaten und haertungsmitteln

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DE2540921B1 DE19752540921 DE2540921A DE2540921B1 DE 2540921 B1 DE2540921 B1 DE 2540921B1 DE 19752540921 DE19752540921 DE 19752540921 DE 2540921 A DE2540921 A DE 2540921A DE 2540921 B1 DE2540921 B1 DE 2540921B1
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Description

dadurch gekennzeichnet, daß (A) aus 80 bis 96 Gewichtsprozent epoxidgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach Dur ran von etwa 90—120° C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus:
a) 4—28 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6—12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
R'
CH — C—Κ;'—CH CH2
worin P. und R' = H oder —CH3 und η den Wert 1 oder Null darstellt,
R"=—C-O-CH2 O
40
45
oder
oder
-CH2-O-CH2-
-CH2-O-C-CH =
oder
-CH2-O-C-X
-C-O-CH2-
il ο
C—O—CH,-
55
60
bedeutet,
b) 50—70 Gewichtsprozent Acrylsäure-tert.-butylester und
c) 5—30 Gewichtsprozent Styrol, Vinyltoluol oder Methylmethacrylat
(B) aus 4—20 Gewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls (C) aus 0,1 —2 Gewichtsprozent eines Härtungsbeschleunigers und (D) aus 0,5—3 Gewichtsprozent des Flußregulierungsmittels besteht.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente A aus einem Copolymerisat, aufgebaut aus:
a) 14—20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,
b) 60—65 Gewichtsprozent tert.-Butylacrylat,
c) 15 — 25 Gewichtsprozent Styrol
besteht.
3. Verfahren zum Herstellen des in Anspruch 1 oder 2 genannten pulverförmigen Überzugsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß dieses durch Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Kompo nenten hergestellt wird.
4. Verwendung des in Anspruch 1 oder 2 genannten pulverförmigen Überzugsmittels als zwischen etwa —40 und +400C lagerungsbeständiges Überzugsmittel zur Herstellung von beim Einbrennen gut verlaufenden blasen- und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen.
Die Erfindung betrifft wärmehärtbare, pulverförmige Überzugsmittel, häufig auch Pulverlacke genannt, die für das Aufbringen einer zusammenhängenden Beschichtung mit hervorragenden Eigenschaften nach der Wärmehärtung geeignet sind. Dieses enthält ein spezifisch ausgewähltes Acrylharz und ein spezifisches Härtungsmittel.
Es ist bereits bekannt, wärmehärtbare pulverförmige Überzugsmittel auf der Basis von Copolymerisaten, welche Glycidylgruppen enthalten, herzustellen und zu verwenden. Derartige bekannte Produkte haben jedoch den Nachteil, daß diese bei Temperaturen oberhalb 200° C eingebrannt werden müssen, um beständige Filme zu erhalten.
Wird versucht, in derartigen bekannten pulverförmigen Überzugsmitteln die Einbrenntemperaturen durch Zugabe von Beschleunigern herabzusetzen, ist die Wirkung unzureichend oder die erhaltenen Filme vergilben bereits beim Einbrennvorgang, und zuweilen treten auch Haftungsstörungen auf.
Solche bekannten Pulverbeschichtungsmittel sind in den deutschen Offenlegungsschriften 22 40 312, 22 40 314, 22 40 315, 20 57 577, 20 64 916, 22 14 650 und 2122313 beschrieben und in der älteren nicht vorveröffentlichten DT-AS 24 24 809 beansprucht
1. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wärmehärtbares, pulverförmiges Überzugsmittel zur Verfügung zu stellen, welches gegenüber den bekannten pulverförmigen Überzugsmitteln in verschiedener Richtung gleichzeitig Verbesserungen aufweist. Das eine Ziel ist, daß das pulverförmige Überzugsmittel durch einfaches Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten herstellDar ist.
2. Das durch intensive Mischung, homogenisierende Verschmelzung und Vermahlung hergestellte pulverförmige Überzugsmittel soll bei den üblichen Lagerungs-
ORIGINAL INSPECTED
temperaturen zwischen etwa -40 und +40° C lagerungsbeständig sein.
3. Das Überzugsmittel soll nach dem Aufbringen schon durch Einbrennen bei etwa 150 bis 200° C in etwa 15 bis 30 Minuten zu gut verlaufenden blasen- und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen führen.
4. Die eingebrannten Filme sollen nicht vergilben und neben einer ausgezeichneten Witterungsbeständigkeit erheblich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen organische Lösungsmittel und Chemikalien aufweisen, wobei sich der Vergleich auf solche Pulverlacke bezieht, die auf Acrylatmischpolymerisatbasis aufgebaut sind.
5. Die eingebrannten Filme sollen auf entfetteten Autokarosserieblechen, oder rostfreiem Stahl eine ausgezeichnete Haftung und gute Schlagfestigkeit aufweisen.
6. Das Überzugsmittel soll durch die Verwendung preiswerter aliphatischer Dicarbonsäuren eine Verbilligung des Überzugsmittels bewirken.
Gegenstand der Erfindung ist ein pulverförmiges Überzugsmittel aus einer Mischung aus
(A) einem Copolymeren, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist mit relativ niedrigem Molekulargewicht,
(B) mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure in einer Menge, die 0,8—1,1 _ Säuregruppen pro Epoxygruppe des Copolymeren entspricht, gegebenenfalls
(C) einem Härtungsbeschleuniger und gegebenenfalls
(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ein Polymer mit einem Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 500C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist, und gegebenenfalls
(E) anderen üblichen Zusätzen,
dadurch gekennzeichnet, daß (A) aus 80 bis 96 Gewichtsprozent epoxidgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach Dur ran von etwa 90—120° C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus:
a) 4—28 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6—12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
R'
CH = C—IC—CH- CH2
O
worin R und R' = H oder —CH3 und η den Wert 1 oder Null darstellt,
R" = —C—O—CH2
Il ο
55
6u
oder
oder
-CH2-O-C-CH =
oder
-C-O-CH2-O
bedeutet,
b) 50—70 Gewichtsprozent Acrylsäure-tert.-butylester und
c) 5—30 Gewichtsprozent Styrol, Vinyltoluol oder Methylmethacrylat
(B) aus 4—20 Gewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls (C) aus 0,1—2 Gewichtsprozent eines Härtungsbeschleunigers und (D) aus 0,5—3 Gewichtsprozent des Flußregulierungsmittels besteht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Komponente A aus einem Copolymerisat, aufgebaut aus:
a) 14—20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,
b) 60—65 Gewichtsprozent tert.-Butylacrylat,
c) 15—25 Gewichtsprozent Styrol.
Als Komponente a) können äthylenisch ungesättigte Epoxymonomere mit 6 — 12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
R'
CH — C—R^'—CH CH2
worin R und R' = H— oder — CH3 und π den Wert 1 oder Null darstellt,
R" = -C-O-CH2-
oder -CH2-O-C — CH = CH -C-O-CH2
O O
oder —ΓΗ.—Γ»—Γ—/r\—Γ—Γ»—ΓΗ.—
-ο
Ο—CH,
CH2 O "CH2—
bedeutet, Verwendung finden. Hierzu gehören:
Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat,
Allylglycidyläther, Methallylglycidyläther,
Glycidylcrotonat, Vinylglycidyläther,
Allylglycidylmaleinat.AlIylglycidylphthalat,
Butadienmonoxyd.
Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs- und Dispersionpolymerisation, vorzugsweise durch Lösungspolymerisation. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in Methoden der Organischen Chemie, Houben-Weyl, 4. Auflage, Bd. 14/1, Seiten 24 bis 556(1961).
Wird in Lösung polymerisiert, so können Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, iso-ButanoI, tert.-ButanoI, Essigsäuremethyl-bis-butylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol u. a^ eingesetzt werden.
Die Polymerisation wird bei Temperaturen von 40 bis etwa 120° C durchgeführt.
Als Initiatoren können beispielsweise
Percarbonate, Perester, wie tert-Butylperpivalat, Peroctoat; Benzoylperoxid,
o-Methoxybenzoylperoxid,
Dichlorbenzoylperoxid,Azodiisobutterdinitril,
in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf Monomere, eingesetzt werden.
Weiter können übliche Molekulargewichtsregler, wie n- oder tert-Dodecylmercaptan, mitverwendet werden.
Die Copolymerisatlösung wird durch Abdestillieren im Vakuum oder in geeigneten Vorrichtungen, vorzugsweise Verdampferschnecken, bei Temperaturen von etwa 90 bis 2200C vom Lösungsmittel befreit, abgekühlt, granuliert und vermählen. Jedoch kann die Isolierung auch nach anderen Verfahren erfolgen, etwa durch Sprühtrocknung, Entfernung des Solvens mit Wasserdampf und gleichzeitiges Dispergieren in Wasser oder durch Ausfällen mit Wasser aus einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel.
Als Dicarbonsäuren, die 4 bis 14 Kohlenstoff atome besitzen, sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure und Decandicarbonsäure-1,10 brauchbar. Im allgemeinen werden solche aliphatischen Dicarbonsäuren mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80 bis 160° C bevorzugt.
Als Komponente (CX und zwar als Härtungsbeschleuniger sind folgende geeignet:
2,4,6-Tris(N',N",N'"-dimethyIaminomethyl)-
phenol,
2-Methylimidazol,2-Äthylimidazol,
2-Methyl-4-äthyl-imidazol,
2-Äthyl-4-methyI-imidazol,
Triphenylphosphin,
N,N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-
melamin,
2-Methylimidazolin,2,4-Dimethylimidazolin,
2-ÄthylimidazoIin,
2-Äthyl-4-methylimidazolin,
2- Benzyl-imidazolin,
2-Phenyl-imidazolin,
2-(o-Toluyl)-imidazolin,
2-{p-Toluyl)-imidazolin,
Tetramethylen-bis-imidazolin,
1,1,3-TrimethyI-l ,4-tetramethylen-
bis-imidazolin,
1,33-Trimethyl-1,4-tetramethylen-
bis-imidazoün,
U^-Trimethyl-l^-tetramethylen-
bis-4-methylimidazolin,
1,3,3-Trimethyl-1,4-tetramethylen-
bis-4-methylimidazoIin,
1,2-Phenylen-bis-imidazolin,
1,3-Phenylen-bis-imidazolin,
1,4-Phenylen-bis-imidazoIin,
l,4-Phenylen-bis-4-methylimidazolin,
Tetrabutylammoniumbromid,
Tetrabutylammoniumjodid,
Tetraäthylammoniumchloridi-bromidoder
-jodid),
Tetramethylammoniumchlorid (-bromid- oder
-jodid),
Trimethylbenzylammoniumchlorid,
Dodecyl-dimethyl-(2-phenoxyäthyl)-
ammoniumbromid und
Diäthyl(2-hydroxyäthyl)-methyl-ammoniumbromid,
Triäthylendiamin,
Ν,Ν-Diäthylcyclohexylamin und
N-Methylmorpholin,
Alkylacrylpoly(äthylenoxy)phosphate,
Alkylpoly(äthylenoxy)phosphate,
Stannooctoat, Zinknaphthenat
Cobaltnaphthenat Zinkoctoat,
Stanno-2-äthylhexoat,
Phenylmercuripropionat
Bleineodecanot, Dibutylzinndilaurat und
Lithiumbenzoat.
Als Flußregelungsmittel (D) kann in dem pulverförmigen Überzugsmittel ein Acrylpolymer mit einer Glasübergangstemperatur verwendet werden, die um wenigstens 50° C niedriger als die Glasübergangstemperatur des in der Mischung verwendeten Copolymeren ist Die Komponente (D) wird in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent verwendet falls diese eingesetzt wird. Bevorzugte Acrylpolymere, die als Flußregelungsmit-
tel verwendet werden können, sind
Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat,
Poly(2-äthylhexylacrylat), Polylaurylmethacrylat
und Polyisodecylmethacrylat.
Das Flußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes Polymeres sein, das bei der Einbrenntemperatur der Pulvermischung eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymer aufweist. Wenn als Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer verwendet wird, werden Ester aus Poiyäthylenglykol oder Polypropylenglykol und fluorierten Fettsäuren bevorzugt. Ein geeignetes Flußregelungsmittel ist beispielsweise ein Ester aus Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und Perfluoroctansäure. Weiter können den Schmelzen Verlaufsmittel, wie Silikone, Polyester, Ketonharze, Epoxidharze, Cellulosederivate zugesetzt werden. Es ist auch möglich, Pigmente Verlaufsmittel und andere in solchen Überzugsmitteln übliche Zusätze zuzusetzen.
Die lösungsmittelfreien, gegebenenfalls pigmentierten, im unvernetzten Zustand spröden Komponenten werden auf ein etwa 100 bis 300 μηι feines Korn gemahlen, unter gutem Mischen oder Kneten bei etwa 95—110°C geschmolzen, abgekühlt und nach dem Erstarren erneut auf eine Korngröße von 30 bis 120 μπι gemahlen und eventuell nach Korngröße gesichtet
Die erfindungsgemäß zu verwendenden pulverförmi-
gen Überzugsmittel sind bei Temperaturen von mindestens 30-40° C, vorzugsweise 40° C, noch rieselfähig, besitzen Verlaufstemperaturen von ca. 80 bis 120°C und werden bei Temperaturen ab 130°C.
vorzugsweise 160 bis 180° C, eingebrannt, wobei Vernetzung erfolgt.
Das Auftragen der pulverförmigen Überzugsmittel erfolgt auf geeignete Unterlagen, insbesondere Metalle, nach den bekannten Methoden, z.B. des elektrostatischen Pulversprühverfahrens.
Die eingebrannten Filme des erfindungsgemäß verwendeten pulverförmigen Überzugsmittels besitzen eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Härte bei gleichzeitiger Elastizität. Ferner zeichnen sie sich durch einen hohen Glanz, sehr gute Witterungsbeständigkeit und eine sehr gute Waschlaugenbeständigkeit aus.
Die Pulver dienen zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, von Metallteilen im Automobilbau, von Metallteilen, die Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, wie Fassadenbleche, Rohre, Drahtgeflechte von Geräten für die Forst- und Landwirtschaft sowie andere Metallteile für die Innenarchitektur.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der Pulver und ihre Verwendung als elektrostatisch versprühbare Pulver beschrieben. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.
Beispiel 1
In einem Zweüiter-Rührtopf mit Rückflußkühler, Thermometer und zwei Tropf trichtern legt man 140 g Toluol vor. Das Toluol wird auf eine Temperatur von etwa 102° C gebracht und hierzu im Verlauf von 3 Stunden gleichzeitig zwei monomere Gemische, nämlich
a) 216 g Styrol,
648 g tert-Butylacrylat,
216 g Glycidylmethacrylat und
b) 36 g tert-Butyl-peroctoat und
50 g Toluol
zugetropft. Anschließend wird noch eine Stunde unter Rückfluß gehalten und dabei zusätzlich 2 g tert-Butylperoctoat zugetropft. Anschließend wird noch 2 Stunden unter Rückfluß bei etwa 102 —104° C nachpolymerisiert. Das erhaltene Copolymerisat zeigt eine Viskosität nach Gardner-Holdt von I — J als 50%ige Lösung in Toluol bei 20° C gemessen. Durch Abdestillieren des
io Toluols bis zu 120° C unter vermindertem Druck bei 40 Torr wird ein sprödes, gut pulverisierbares klares Festharz erhalten, das einen Erweichungspunkt nach Durranvon90-96°C aufweist.
300 g des erhaltenen Festharzes werden zusammen mit 36 g Adipinsäure,
6 g Mittel zur Verbesserung der Pigmentbenetzung
140 g Titandioxyd (vom Rutiltyp) mit einer Korngröße von etwa 80 - 200 μηι
gemahlen.
Anschließend wird das Pulvergemisch bei 104° C 3 Minuten in einem Extruder gemischt, die Schmelze wird auf Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem ca. 80 μπι feinen Korn gemahlen.
Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulverförmige
Überzugsmittel auf entfettete phosphatierte verzinkte Stahlbleche aufgebracht und anschließend 30 Minuten bei 190° C eingebrannt. Es resultieren Beschichtungen mit folgenden Eigenschaften:
Schichtstärke 55—60μηι
25 Verlauf visuell*) 0-1
Knickprobe*) 0
Gilbung*) 0
Xylolbeständigkeit 2 Stunden*) 0-1
Bleistifthärte H4
30 Erichsen-Tiefung 6,8 mm
Glanz nach Lange 88
Gitterschnitt*) 0
Lagerstabilität der konfektionierten 0-1
Pulver bei 40° C 7 Tage*)
35 ") 0 = bester Wert.
5 = schlechtester Wert.
Beispiel 2
40 Es wurde das nach Beispiel 1 genannte Harz
verwendet, wobei als Härterkomponente Azelain- bzw. Dodecandisäure eingesetzt wurde. Auf der anliegenden Tabelle sind die anwendungstechnischen Ergebnisse wiedergegeben, und zwar im Vergleich zu einem Acrylatharz, hergestellt nach den Angaben in der DT-AS 24 24 809.
Tabelle
Acrylatharz hergestellt nach
DT-AS 24 24 809 mit Härter auf Basis Acrylatharz nach Beispiel 1 der Erfindung mit Härter auf Basis
Azelainsäure Dodecan
disäure
Einbrennbedingungen 170°C/190°C 170°C/190
10 Min. 30 Min.
Schichtstärkeverlauf ca. 45—55 μ
Verlauf 3/3-4 2/2-3
Glanz nach Lange 84/82 103/105
E-Tiefung 5,6/7,8 9,5/10,3
Gitterschnitt 0-1/0 0-1/0-1
Xylol-Beständigkeit 15' Min. 1/0-1 1-2/0-1
Schlagprüfung/i, p. Front <4/<4 <4/<4
Reserve <4/<4 <4/<4
Blockbeständigkeit 40° C 2 0
nach 30 Tg.
Azelainsäure
Dodecandisäure
170°C/190°C 170°C/190°C 609 549M79
30 Min. 30 Min.
ca. 45-55 μ
1-2/1-2 1-2/1-2
80/78 92/90
3,8/6,9 3,5/8,1
0-1/0-1 0-1/0-1
2/1-2 2/1-2
12/30 12/50
4/6 4/12
0 0
ίο
Aus der Vergleichsuntersuchung (Tabelle) ist zu entnehmen, daß durch die Verwendung der Mischpolymerisate der Erfindung Überzüge erhalten werden, die bessere Lagerstabilität, besseren Verlauf und bessere Schlagfestigkeit aufweisen.
Weitere Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis
des erzielten technischen Fortschritts
gegenüber DT-OS 24 23 886 + DT-OS 24 23 887
IO
300 g des nach Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung erhaltenen Copolymerisates werden in der Schmelze mit 6 g eines Flußregulierungsmittels auf der Basis eines Copolymerisates aus 85Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat und 15Gew.-% Äthylacrylat vermischt und nach dem Abkühlen zusammen mit 40 g Adipinsäure und 140 g Titandioxyd (vom Rutiltyp) mit einer Korngröße von. etwa 80 bis 200 μ vermischt und gemahlen.
Danach wird bei 1040C 4 Minuten in einem Extruder homogenisiert. Anschließend wird die dickflüssige Schmelze auf Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem ca. 80 μ feinen Korn gemahlen. Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulverförmige Überzugsmittel auf entfettete phosphatierte verzinkte Stahlbleche aufgebracht und anschließend 30 Minuten bei 1700C bzw. 190° C eingebrannt.
Zum Vergleich wurden die pulverförmigen Überzugsmittel, die nach Beispiel 1 der DT-OS 24 23 886 bzw. Beispiel 1 der DT-OS 24 23 887 erhalten werden, verwendet. · .
Aus den Vefgleichsuntersuehungen in der nachfolgenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die neuen pulverförmigen Überzugsmittel der vorliegenden Erfindung bessere Lagerstabilität bei 400C aufweisen und nach dem Auftragen und Einbrennen Überzüge liefern, die besseren Verlauf, höheren Weißton und höhere Flexibilität (als Schlagfestigkeit gemessen) schon nach dem Einbrennen bei 1700C aufweisen. Diese höhere Schlagfestigkeit ermöglicht eine universelle Anwendung der pulverförmigen Überzugsmittel der Erfindung.
Ergebnisse der weiteren Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des erzielten technischen Fortschrittes
Pulverförmige Überzugsmittel nach Beispiel 1 nach Beispiel 1
nach Beispiel 1 der DT-OS 24 23 886 DT-OS 24 23 887
der Erfindung 170° C/190°C 170°C/190°C
Einbrennbedingungen 170°C/190°C 30 Min. 30 Min.
30 Min. ca. 45 —55 μ ca. 45—55 μ
Schichtstärke ca. 45—55 μ 1/1-2 1/1-2
Verlauf 0-1/0-1 102/98 108/104
Glanz nach Lange 100/98 2/3 2/3
Weißton 0/0 4,2/8,8 3,6/7,4
E-Tiefung 4,8/7,2 1-2/0 3/0
Gitterschnitt 0-1/0 2/0 2/0
Xylol-Beständigkeit 15'Min. 1/0-1
Schlagprüfung i. p. <4/<4 4/4
Front 36/50 <4/<4 4/4
Reserve 12/16 2 2-3
Blockbeständigkeit 400C nach 30 Tg. 0

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Pulverförmiges Überzugsmittel aus einer Mischung aus
(A) einem Copolymeren, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist mit relativ niedrigem Molekulargewicht,
(B) mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure in einer Menge, die 0,8 — 1,1 Säuregruppen pro Epoxygruppe des Copolymeren entspricht, gegebenenfalls
(C) einem Härtungsbeschleuniger und gegebenenfalls
(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das_ein Polymer mit einem Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50° C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist, und gegebenenfalls
(E) anderen üblichen Zusätzen
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GB37586/76A GB1556456A (en) 1975-09-13 1976-09-10 Heat curable pulverulent coating composition of a mixture of copolymers containing glycidyl groups and curing agents
FR7627432A FR2323747A1 (fr) 1975-09-13 1976-09-13 Revetement poudreux durcissable a la chaleur prepare d'un melange de copolymeres comprenant des groupes glycidiques et des agents de durcissement
IT27165/76A IT1078793B (it) 1975-09-13 1976-09-13 Agente di rivestimento a base di una miscela di copolimeri e di agenti di indurimento e procedimento per produrlo

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10047316A1 (de) * 2000-09-25 2002-04-25 Meinberg & Partner Unternehmen Verfahren zur Herstellung einer Hochglanzoberfläche

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS589476U (ja) * 1981-07-10 1983-01-21 金澤　明範 ベランダ用遮蔽扉装置
US4711944A (en) * 1982-08-17 1987-12-08 Union Carbide Corporation Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate
DE4112688A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Hoechst Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel
JP2774985B2 (ja) * 1991-06-06 1998-07-09 日本ペイント株式会社 粉体塗料用樹脂組成物
DE20080336U1 (de) 2000-10-10 2003-06-05 Vkr Holding As Soeborg Fenster mit Regensensoranordnung

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB725468A (en) 1952-05-06 1955-03-02 Rohm & Haas Improvements in or relating to a thermoplastic copolymer
DE1251890B (de) 1967-10-12 Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Methacrylsäuremethylester und Acrylsaureestern
DE2057577A1 (de) 1969-11-27 1971-06-09 Mitsui Toatsu Chemicals Verfahren zur Herstellung einer festen,hitzehaertbaren UEberzugszusammensetzung
DE1644991A1 (de) 1967-12-12 1971-07-22 Basf Ag UEberzugsmittel auf der Grundlage von Acrylestercopolymerisaten
DE2122313A1 (en) 1971-05-06 1972-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Styrene copolymer binders - contg (meth)acrylates,(meth) acrylic acid and glycidyl(meth)acrylate for electrostatic spraying
DE2203327A1 (de) 1972-01-25 1973-08-02 Basf Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel
DE2434867A1 (de) 1973-07-25 1975-02-27 Sumitomo Chemical Co Waermehaertbare acrylharzmasse zur pulverbeschichtung
DE2214650B2 (de) 1971-03-26 1975-04-30 Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki, Hyogo (Japan) Härtbare Acrylpulver-Beschlchtungsmasse
DE2240314B2 (de) 1971-08-16 1976-07-29 Ford-Werke AG, 5000Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2240315B2 (de) 1971-08-16 1976-07-29 Ford-Werke AG, 5000Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2240312B2 (de) 1971-08-16 1976-08-05 Ford-Werke AG, 5000 Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2348153B2 (de) 1972-09-26 1976-11-11 Dai Nippon Toryo Co. Ltd., Osaka (Japan) Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen polymerisats mit einer kernkomponente und einer ueberzugskomponente

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1251890B (de) 1967-10-12 Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Methacrylsäuremethylester und Acrylsaureestern
GB725468A (en) 1952-05-06 1955-03-02 Rohm & Haas Improvements in or relating to a thermoplastic copolymer
DE1644991A1 (de) 1967-12-12 1971-07-22 Basf Ag UEberzugsmittel auf der Grundlage von Acrylestercopolymerisaten
DE2057577A1 (de) 1969-11-27 1971-06-09 Mitsui Toatsu Chemicals Verfahren zur Herstellung einer festen,hitzehaertbaren UEberzugszusammensetzung
DE2064916A1 (de) 1969-11-27 1971-08-19 Mitsui Toatsu Chemicals Ine , Tokio Verfahren zur Herstellung einer festen hitzehartbaren Uberzugszusammen setzung Ausscheidung aus 2057577
DE2214650B2 (de) 1971-03-26 1975-04-30 Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki, Hyogo (Japan) Härtbare Acrylpulver-Beschlchtungsmasse
DE2122313A1 (en) 1971-05-06 1972-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Styrene copolymer binders - contg (meth)acrylates,(meth) acrylic acid and glycidyl(meth)acrylate for electrostatic spraying
DE2240314B2 (de) 1971-08-16 1976-07-29 Ford-Werke AG, 5000Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2240315B2 (de) 1971-08-16 1976-07-29 Ford-Werke AG, 5000Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2240312B2 (de) 1971-08-16 1976-08-05 Ford-Werke AG, 5000 Köln Pulverfoermiges ueberzugsmittel
DE2203327A1 (de) 1972-01-25 1973-08-02 Basf Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel
DE2348153B2 (de) 1972-09-26 1976-11-11 Dai Nippon Toryo Co. Ltd., Osaka (Japan) Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen polymerisats mit einer kernkomponente und einer ueberzugskomponente
DE2434867A1 (de) 1973-07-25 1975-02-27 Sumitomo Chemical Co Waermehaertbare acrylharzmasse zur pulverbeschichtung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Farbe und Lack, 1969, S. 774

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10047316A1 (de) * 2000-09-25 2002-04-25 Meinberg & Partner Unternehmen Verfahren zur Herstellung einer Hochglanzoberfläche
DE10047316B4 (de) * 2000-09-25 2008-02-07 Meinberg & Partner Unternehmensberatung Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Hochglanzoberfläche

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Publication number Publication date
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DE2540921C2 (de) 1981-11-26
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GB1556456A (en) 1979-11-28
JPS5235223A (en) 1977-03-17
IT1078793B (it) 1985-05-08
DE2540921A1 (de) 1976-12-02

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