DE2541597B1

DE2541597B1 - Waermehaertbares, pulverfoermiges ueberzugsmittel aus einer mischung aus glycidylgruppenhaltigen copolymerisaten und haertungsmitteln

Info

Publication number: DE2541597B1
Application number: DE19752541597
Authority: DE
Inventors: Themistoklis Dipl-Ch Katsimbas
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-09-18
Filing date: 1975-09-18
Publication date: 1976-11-04
Also published as: FR2324693A1; GB1556463A; FR2324693B3; JPS5238543A; DE2541597A1

Description

(A) einem Copolymeren, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist mit relativ niedrigem Molekulargewicht,

(B) mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure in einer Menge, die 0,8—1,1 Säuregruppen pro Epoxygruppe des Copolymeren entspricht, gegebenenfalls

(C) einem Härtungsbeschleuniger und

(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge '⁵ von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ejn Polymer mit einem Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50° C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist,

dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente

(A) aus 80 bis 96 Gewichtsprozent epoxid- und nitrilgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunktenach D u r r a η von etwa 90 120°C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus:

a) 4—28 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6—12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

40

b) 50—70 Gewichtsprozent Acrylsäure-tert.-butylester und

c) 5—30 Gewichtsprozent Styrol, Vinyltoluol oder Methylmethacrylat und

d) 4—20 Gewichtsprozent Acryl- oder Methacrylnitril,

wobei sich die Komponenten (a), (b), (c) und (d) zu 100 Gew.-% ergänzen müssen,

(B) 4—20 Gewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls

(C)0,l—2 Gewichtsprozent eines Härtungsbeschleunigers und

(D) 0,5—3 Gewichtsprozent eines Flußregulierungsmittels und anderen üblichen Zusätzen besteht.

2. überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A aus einem Copolymerisat besteht, aufgebaut aus:

a) 10—16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 60—65 Gewichtsprozent tert-Butylacrylat,

c) 15—25 Gewichtsprozent Styrol,

d) 4—12 Gewichtsprozent Acrylnitril,

wobei die Komponenten (a), (b), (c) und (d) in solchen Mengen enthalten sind, daß ihre Summe sich zu 100 Gew.-% ergänzt.

3. Verfahren zum Herstellen des im Anspruch 1 oder 2 genannten pulverförmigen Uberzugsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß dieses durch Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten hergestellt wird.

4. Verwendung des im Anspruch 1 oder 2 genannten pufverförmigen Uberzugsmittels als zwischen etwa -40 bis +40° C lagerungsbeständiges überzugsmittel zur Herstellung von beim Einbrennen gut verlaufenden blasen- und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen.

oder

-CH₂-O-CH,-

CH₂-O-C-CH

= —c—ο-Ι! ο

oder

5°

—γη—η—r—/?

bedeutet,

Die Erfindung betrifft wärmehärtbare, pulverförmige überzugsmittel, häufig auch Pulverlacke genannt, die für das Aufbringen einer zusammenhängenden Beschichtung mit hervorragenden Eigenschaften nach der Wärmehärtung geeignet sind. Dieses enthält ein spezifisch ausgewähltes Acrylharz und ein spezifisches Härtungsmittel.

Es ist bereits bekannt, wärmehärtbare pulverförmige überzugsmittel auf der Basis von Copolymerisaten, welche Glycidylgruppen enthalten, herzustellen und C—O—CH₂— zu verwenden. Derartige bekannte Produkte haben Il 65 jedoch den Nachteil, daß diese bei Temperaturen

O oberhalb 200° C eingebrannt werden müssen, um be

ständige Filme zu erhalten.
Wird versucht, in derartigen bekannten pulver-

ORIGINAL INSPECTED

förmigen Uberzugsmitteln die Einbrenntemperaturen durch Zugabe von Beschleunigern herabzusetzen, ist die Wirkung unzureichend, oder die erhaltenen Filme vergilben bereits beim Einbrennvorgang, und zuweilen treten auch Haftungsstörungen auf.

Solche bekannten Pulverbeschichtungsmittel sind in den deutschen Offenlegungsschriften 2 240 312, 22 40 314, 22 40 315, 20 57 577, 20 64 916, 22 14 650 und 2122 313 beschrieben und in der älteren nicht vorveröffentlichten DT-AS 24 24 809 beansprucht.

1. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wärmehärtbares, pulverförmiges überzugsmittel zur Verfugung zu stellen, welches gegenüber den bekannten pulverförmigen Uberzugsmitteln in verschiedener Richtung gleichzeitig Verbesserungen aufweist. Das eine Ziel ist, daß das pulverförmige überzugsmittel durch einfaches Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten herstellbar ist.

2. Das durch intensive Mischung, homogenisierende Verschmelzung und Vermahlung hergestellte pulverförmige überzugsmittel soll bei den üblichen Lagerungstemperaturen zwischen etwa —40 und +40° C lagerungsbeständig sein.

3. Das überzugsmittel soll nach dem Aufbringen schon durch Einbrennen bei etwa 150 bis 200° C in etwa 15 bis 30 Minuten zu gut verlaufenden blasen- und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen führen.

4. Die eingebrannten Filme sollen nicht vergilben und neben einer ausgezeichneten Witterungsbeständigkeit erheblich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen organische Lösungsmittel und Chemikalien aufweisen, wobei sich der Vergleich auf solche Pulverlacke bezieht, die auf Acrylatmischpolymerisatbasis aufgebaut sind.

5. Die eingebrannten Filme sollen auf entfetteten Autokarosserieblechen oder rostfreiem Stahl eine ausgezeichnete Haftung und gute Schlagfestigkeit aufweisen.

6. Das überzugsmittel soll durch die Verwendung preiswerter aliphatischer Dicarbonsäuren eine Verbilligung des Uberzugsmittels bewirken.

Gegenstand der Erfindung ist ein pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus

(C) einem Härtungsbeschleuniger und

(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M₁₁) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50° C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist,

dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente

(A) aus 80 bis 96 Gewichtsprozent epoxid- und nitrilgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach D u r r a η von etwa 90 120°C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus:

R R'

I I

CH = C — Rl' — CH

CH₂

worin R und R' = H oder —CH₃ und η den Wert 1 oder Null darstellt,

*T)Ir C* IN. — \- Π	oder	O —(	oder	oder	O	—
Il O		-CH₂-O-C-CH = Il
	I! O			-O—CH₂-
-CH₂-O-CH₂

bedeutet,

b) 50—70 Gewichtsprozent Acrylsäure - tert.-butylester und

c) 5—30 Gewichtsprozent Styrol, Vinyltoluol oder Methylmethacrylat und

d) 4—20 Gewichtsprozent Acryl- oder Methacrylnitril,

(C) 0,1—2 Gewichtsprozent eines Härtungsbeschleunigers und

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Komponente A aus einem Copolymerisat, aufgebaut aus:

a) 10—16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 60—65 Gewichtsprozent tert.-Butylacrylat,

c) 15—25 Gewichtsprozent Styrol,

d) 4—12 Gewichtsprozent Acrylnitril,

wobei die Komponenten (a), (b), (c) und (d) sich zu 100 Gew.-% ergänzen müssen.

Als Komponente a) können äthylenisch ungesättigte Epoxymonomere mit 6—12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

R'

CH = C- R^'— CH CH₂

worin R und R' = H— oder —CH₃ und η den Wert 1

oder Null darstellt,

' R"= — C-O-CH₂-

-CH₂-O-C-CH = CH-C-O-CH₂

Il Il

ο ο

bedeutet, Verwendung finden. Hierzu gehören: GIycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Allylglycidyläther, Methallylglycidyläther, Glycidylcrotonat, Vinylglycidyläther, Allylglycidylmaleinat, Allylglycidylphtha-Iat, Butadienmonoxyd.

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs- und Dispersionspolymerisation, vorzugsweise durch Lösungspolymerisation. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in Methoden der Organischen Chemie, H ο üben—Weyl, 4. Auflage, Bd. 14/1, Seiten 24 bis 556 (1961).

Wird in Lösung polymerisiert, so können Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, iso-ButanoL tert.-Butanol, Essigsäuremethyl - bis - butylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol u. a., eingesetzt werden.

Die Polymerisation wird bei Temperaturen von 40 bis etwa 120⁰C durchgeführt.

Als Initiatoren können beispielsweise Percarbonate, Perester, wie tert.-Butylperpivalat, Peroctoat; Benzoylperoxid, ο - Methoxybenzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, Azodiisobutterdinitril, in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf Monomere, eingesetzt werden.

Weiter können übliche Molekulargewichtsregler, wie n- oder tert.-Dodecyhnercaptan, mitverwendet werden.

Die Copolymerisatlösung wird durch Abdestillieren im Vakuum oder in geeigneten Vorrichtungen, vorzugsweise Verdampferschnecken, bei Temperaturen von etwa 90 bis 220⁰C vom Lösungsmittel befreit, abgekühlt, granuliert und vermählen. Jedoch kann die Isolierung auch nach anderen Verfahren erfolgen, etwa durch Sprühtrocknung, Entfernung des Solvens mit Wasserdampf und gleichzeitiges Dispergieren in Wasser oder durch Ausfällen mit Wasser aus einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel.

Als Dicarbonsäuren, die 4 bis 14 Kohlenstoffatome besitzen, sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure und Decandicarbonsäure-1,10 brauchbar. Im allgemeinen werden solche aliphatischen Dicarbonsäuren mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80 bis 160⁰C bevorzugt.

Als Komponente (C), und zwar als Härtungsbeschleuniger, sind folgende geeignet:

2,4,6-Tris(N',N",N"'-dimethylaminomethyl)-

phenol,
2-Methylimidazol,

2-Äthylimidazol,

2-Methyl-4-äthyl-imidazol,

2-Äthyl-4-methyl-imidazol,

Triphenylphosphin,

N,N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-melamin, 2-Methylimidazolin,

2,4-Dimethylimidazolin,

2-Äthylimidazolin,

2-Äthyl-4-methylimidazolin,

2-Benzyl-imidazolin,

2- Phenyl-imidazolin,

2-(o-Toluyl)-itnidazolin,

2-(p-Toluyl)-iniidazolin,

Tetramethylen-bis-imidazolin,

1,1,3-Trimethyl-1,4-tetramethylen-bis-imidazolin, !,S^-Trimethyl-l^tetramethylen-bis-imidazolin, 1,1,3-Trimethyl-1 ^tetramethylen-bis-^methyl-

imidazolin,
l^S-Trimethyl-l/l-tetramethylen-bis-^methyl-

imidazolin,

1,2-Phenylen-bis-imidazolin,
1,3-Phenylen-bis-imidazolin,
1,4-Phenylen-bis-imidazolin,
l^Phenylen-bis-^methylimidazolin,
Tetrabutylammoniumbromid,
Tetrabutylammoniumjodid,
Tetraäthylammoniumchloridi-bromid oder

-jodid),
Tetramethylammonmmehlorid(-bromid oder

-jodid),

Trimethylbenzylammoniumchlorid,
Dodecyldimethyl-(2-phenoxyäthyl)ammonium-

bromid und
Diäthyl-(2-hydroxyäthyl)-methyl-arnmonium-

bromid,

Triäthylendiamin,
!^,N-Diäthylcyclohexylamin und
N-Methylmorpholin,
Alkylacrylpoly(äthylenoxy)phosphate,
Alkylpoly(äthylenoxy)phosphate,
Stannooctoat,
Zinknaphthenat,
Cobaltnaphthenat,
Zinkoctoat,
Stanno-2-äthylhexoat,
Phenylmercuripropionat,
Bleineodecanoat,
Dibutylzinndilaurat und
Lithiumbenzoat.

Als Flußregelungsmittel (D) kann in dem pulverförmigen überzugsmittel ein Acrylpolymer mit einer Glasübergangstemperatur verwendet werden, die um wenigstens 50° C niedriger als die GläSÖbefgangstemperatur des in der Mischung verwendeten Copolymeren ist. Die Komponente (D) wird in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent verwendet falls diese eingesetzt wird.

Bevorzugte Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden können, sind Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat, Poly-(2-äthy1hexylacrylat), Polylauryhnethacrylat und Polyisodecylmethacrylat.

Das Flußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes

Polymeres sein, das bei der Embrenntemperatur der Pulvermischung eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymer aufweist. Wenn als Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer verwendet wird, werden Ester aus Poly-

äthylenglykol oder Polypropylenglykol und fluorierten Fettsäuren bevorzugt. Ein geeignetes Flußregelungsmittel ist beispielsweise ein Ester aus PoIyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und Perfluoroctansäure, Weiter können den Schmelzen Verlaufsmittel, wie Silikone, Polyester, Ketonharze, Epoxidharze, Cellulosederivate, zugesetzt werden. Es ist auch möglich, Pigmente, Verlaufsmittel und andere in solchen Uberzügsmitteln übliche Zusätze zuzusetzen.

Die lösungsmittelfreien, gegebenenfalls pigmentierten, im unvernetzten Zustand spröden Komponenten werden auf ein etwa 100 bis 300 μΕ& feines Korn gemahlen, unter gutem Mischen oder Kneten bei etwa 95—110° C geschmolzen, abgekühlt und nach dem Erstarren erneut auf eine Korngröße von 30 bis 120 μΐη gemahlen und eventuell nach Korngröße gesichtet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden pulverförmigen überzugsmittel sind bei Temperaturen von mindestens 30—40°C, vorzugsweise 40°C, noch rieselfähig, besitzen Verlaufstemperaturen von ca. 80 bis 120° C und werden bei Temperaturen ab 130⁰C, vorzugsweise 160 bis 180° C, eingebrannt, wobei Vernetzung erfolgt.

Das Auftragen der pulverförmigen überzugsmittel erfolgt auf geeignete Unterlagen, insbesondere Metalle, nach den bekannten Methoden, z. B. des elektrostatischen Pulversprühverfahrens.

Die eingebrannten Filme des erfindungsgemäß verwendeten pulverförmigen Überzugsmittels besitzen eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Härte bei gleichzeitiger Elastizität. Ferner zeichnen sie sich durch einen hohen Glanz, sehr gute Witterungsbeständigkeit und eine sehr gute Waschlaugenbeständigkeit aus.

Die Pulver dienen zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, von Metallteilen im Automobilbau, von Metallteilen, die Witteiungseinflüssen ausgesetzt sind, wie Fassadenbleche, Rohre, Drahtgeflechte von Geraten für die Forst- und Landwirtschaft sowie andere Metallteile für die Innenarchitektur.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der Pulver und ihre Verwendung als elektrostatisch versprühbare Pulver beschrieben. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.

Beispiel 1

In einem 2-1-Rührtopf mit Rückflußkühler, Thermometer und zwei Tropftrichtern legt man 140 g Toluol vor. Das Toluol wird auf eine Temperatur von etwa 102°C gebracht und hierzu im Verlauf von 3 Stunden gleichzeitig zwei monomere Gemische, nämlich

a) 173 g Styrol,

648 g tert.-Butylacrylat,
173 g Glycidylmethacrylat,
86 g Acrylnitril und

b) 32 g tert.-Butyl-peroctoat und
50 g Toluol

zugetropft. Anschließend wird noch eine Stunde bei 102—104° C gehalten und dabei zusätzlich 2 g tert.-Butyl-peroctoat zugetropft. Anschließend wird noch

2 Stunden bei etwa 102 bis 104° C nachpolymerisiert. Das erhaltene Copolymerisat zeigt eine Viskosität nach Gardner—Holdt von E—F als 50%ige Lösung in Toluol bei 20° C gemessen. Durch Abdestillieren des Toluols bis zu 12O⁰C unter vermindertem Druck bei 40 Torr wird ein sprödes, gut pulverisierbares klares Festharz erhalten.

300 g des erhaltenen Festharzes werden zusammen mit 36 g Adipinsäure, 6 g Flußregulierungsmittel und 140 g Titandioxyd (vom Rutiltyp) mit einer Korngröße von etwa 80—200 μΐη gemahlen.

Anschließend wird das Pulvergemisch bei 104° C

3 Minuten in einem Extruder gemischt, die Schmelze wird auf Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem ca. 80 μΐη feinen Korn gemahlen. Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulverförmige überzugsmittel auf entfettete phosphatierte verzinkte Stahlbleche aufgebracht und anschließend 30 Minuten bei 190° C eingebrannt. Es resultieren Beschichtungen mit folgenden Eigenschaften:

Schichtstärke 55—60 μηι

Verlauf visuell*) 0—1

Knickprobe*) 0

Gilbung*) 0—1

Xylolbeständigkeit 2 Stunden*) 0— 1

Bleistifthärte H 3

Erichsen-Tiefung 9,2 mm

Glanz nach Lange 94

Gitterschnitt*) 0

Lagerstabilität der konfektionierten 0—1
Pulver bei 40° C 7 Tage*)

*) 0 = Bester Wert.

5 = Schlechtester Wert.

Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des erzielten technischen Fortschrittes

Acrylatharz hergestellt nach DT-AS 24 24

mit Härter auf Basis

Azelainsäure Dodecandisäure

Acrylatharz nach Beispiel 1 der Erfindung

mit Härter auf Basis

Azelainsäure Dodecandisäure

Einbrennbedingungen	170°C/190^oC	170°C/190°C	170°C/190°C	170°C/190°C
	10 Min.	30 Min.	30 Min.	30 Min.
Schichtstärkeverlauf	ca. 45—55 μ		ca. 45—55 μ
Verlauf	3/3—4	2/2—3	1—2/1—2	12/1—2
Glanz nach Lange·	84/82	103/105	90/88	94/92
E-Tiefung	5,6/7,8	9,5/10,3	6,4/9,2	5,5/8,6
				609 545/465

ίο

Fortsetzung

Acrylatharz hergestellt nach DT-AS 24 24

mit Härter auf Basis

Azelainsäure Dodecandisäure

Acrylatharz nach Beispiel 1 der Erfindung

mit Härter auf Basis

Azelainsäure Dodecandisäure

Gitterschnitt	0—1/0	0—1/0—1	0—1/0—1	0—1/0—1
Xylol-Beständigkeit 15' Min.	1/0—1	1—2/0—1	2/1—2	2/1—2
Schlagprüfung/i, p. Front	<4/<4	<4/<4	10/40	16/50
Reserve	<4/<4	<4/<4	4/8	6/12
Blockbeständigkeit 4O⁰C	2	0	0	0
nach 30 Tagen

Aus der Vergleichsuntersuchung (Tabelle) ist zu entnehmen, daß durch die Verwendung der Mischpolymerisate der Erfindung Überzüge erhalten werden, die bessere Lagerstabilität, besseren Verlauf und bessere Schlagfestigkeit aufweisen.

Weitere Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis

des erzielten technischen Fortschritts gegenüber

DT-OS 2423 886 und DT-OS 2423 887

300 g des nach Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung erhaltenen Copolymerisates werden in der Schmelze mit 6 g eines Flußregulierungsmittels auf der Basis eines Copolymerisates aus 85 Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat und 15 Gew.-% Äthylacrylat vermischt und nach dem Abkühlen zusammen mit 40 g Adipinsäure und 140 g Titandioxyd (vom Rutiltyp) mit einer Korngröße von etwa 80 bis 200 μ vermischt und gemahlen.

Danach wird bei 104⁰C 4 Minuten in einem Extruder homogenisiert. Anschließend wird die dickflüssige Schmelze auf Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem ca. 80 μ feinen Korn gemahlen. Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulverförmige überzugsmittel auf entfettete phosphatierte verzinkte Stahlbelche aufgebracht und anschließend 30 Minuten bei 170⁰C bzw. 190⁰C eingebrannt.

Zum Vergleich wurden die pulverförmigen überzugsmittel, die nach Beispiel 1 der DT-OS 24 23 886 bzw. Beispiel 1 der DT-OS 2423 887 erhalten werden, verwendet.

Aus den Vergleichsuntersuchungen in der nachfolgenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die neuen pulverförmigen überzugsmittel der vorliegenden Erfindung bessere Lagerstabilität bei 40⁰C aufweisen und nach dem Auftragen und Einbrennen überzüge liefern, die besseren Verlauf, höheren Weißton und höhere Flexibilität (als Schlagfestigkeit gemessen) schon nach dem Einbrennen bei 170⁰C aufweisen.

Diese höhere Schlagfestigkeit ermöglicht eine universelle Anwendung der pulverförmigen überzugsmittel der Erfindung.

Ergebnisse der weiteren Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des erzielten technischen Fortschrittes

	Pulverförmige überzugsmittel	nach Beispiel 1	nach Beispiel 1
	nach Beispiel 1	der DT-OS 2423 886	DT-OS 24 23 887
	der Erfindung	170°C/190°C	170°C/190°C
Einbrennbedingungen	170°C/190°C	30 Min.	30 Min.
	30 Min.	ca. 45—55 μ	ca. 45—55 μ
Schichtstärke	ca. 45—55 μ	1/1-2	1/1-2
Verlauf	0—1/0—1	102/98	108/104
Glanz nach Lange	102/100	2/3	2/3
Weißton	0/0	4,2/8,8	3,6/7,4
E-Tiefung	5,6/7,8	1—2/0	3/0
Gitterschnitt	0—1/0	2/0	2/0
Xylol-Beständigkeit 15' Min.	1/0—1
Schlagprüfung		<4/<4	<4/<4
i. p. Front	32/60	<4/<4	<4/<4
Reserve	16/20	2	2—3
Blockbeständigkeit 40⁰C nach 30 Tagen	0

Claims

R' worin R und R' = H oder —CH3 und n den Wert 1 oder Null darstellt, R" = -C-O-CH7 IO Patentansprüche:

1. Pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus