DE2524785B2

DE2524785B2 - Flussiges Reinigungsmittel, welches die Beständigkeit von Farbstoffen nicht angreift

Info

Publication number: DE2524785B2
Application number: DE752524785A
Authority: DE
Inventors: Shizuo Saitama Hayashi; Kanji Majima; Takeo Sakura Chiba Okumura; Kensuke Takei
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1974-06-07
Filing date: 1975-06-04
Publication date: 1979-03-08
Also published as: JPS5438605B2; JPS50155505A; GB1467544A; DE2524785C3; US4077911A; DE2524785A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein flüssiges Reinigungsmittel, das die Eigenschaft besitzt, Farben nicht oder nur wenig anzugreifen; es enthält als hauptsächlich wirksame Mittel ein anionisches organisches, oberflächenaktives Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp.

Anionische synthetische, oberflächenaktive Mittel mit einer Sulfat- oder Sulfonatgruppe, die keine Seifen darstellen, werden sehr häufig und vielfach allgemein als wirksame Reinigungsbcstandtcilc von flüssigen Waschmittcln. wie Tellerwaschmittcln, Haarwaschmitteln, flüssigen Hochleistungsreinigungsmitteln, Haushaltswaschmitteln und dergleichen benutzt und werden in verschiedener Form verwendet.

Um ihren Handelswert zu erhöhen, werden diese flüssigen Reinigungsmittel mit verschiedenen Farbstoffen gefärbt. Bei flüssigen Reinigungsmitteln, die ein organisches oberflächenaktives Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp enthalten, tritt jedoch eine außerordentliche Abschwächung der Farbe der Reinigungsmittelmas-

!» se ein, wenn sie längere Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt oder bei verhältnismäßig hoher Temperatur längere Zeit gelagert wird. Es ist sehr erwünscht, ein solches Verblassen der Farbe bei diesen flüssigen Reinigungsmitteln zu verhüten. Weiterhin werden allgemein

π Riechstoffe diesen flüssigen Reinigungsmitteln zugesetzt, und wenn diese Reinigungsmittel längere Zeit gelagert werden, insbesondere bei hohen Temperaturen oder im Sommer, verschlechtern sich die&<* Riechstoffe, oder ihr Duft ändert sich.

2i) Als Ergebnis ihrer Untersuchungen über die Farbabschwächung von Farbstoffen in solchen Lösungen, die anionische organische, oberflächenaktive Mittel enthalten, bei denen eine Sulfat- oder Sulfonatgruppe im Molekül anwesend ist, hat die Anmelderin gefunden,

r. daß kleine Mengen von Nebenprodukten während der Sulfatierung oder Sulfonierung gebildet werden, die zur Herstellung der oberflächenaktiven Mittel dienen, und daß die Gegenwart dieser Nebenprodukte in der flüssigen Reinigungsmittelmischung einen großen Ein-

sii fluß auf das Verbleichen der darin enthaltenen Farben oder Farbstoffe ausübt. Es wurde auch gefunden, daß bei einer chemischen Inaktivierung dieser Nebenprodukte das Verbleichen der Farben beträchtlich vermindert oder ganz verhindert werden kann. Auf der Grundlage

Γ) dieser Feststellung ist die vorliegende Erfindung entstanden. Dies bezieht sich auch auf die Riechstoffe. Bei einer chemischen Inaktivierung dieser Nebenprodukte kann die Zersetzung oder Verschlechterung der Riechstoffe in wirksamer Weise vermindert oder ganz verhindert werden.

Anionische organische, oberflächenaktive Mittel mit einer Sulfat- oder Sulfonatgruppe im Molekül werden unter Verwendung hoch reaktionsfähiger Chemikalien, wie Chlorsulfonsäure. Schwefeltrioxyd-Gas oder Pro-

-r, pansulton synthetisiert. Infolgedessen finden zusätzlich zu der hauptsächlich ablaufenden Reaktion, d. h. der Sulfatierung oder Sulfonierung, verschiedene komplizierte Nebenreaktionen ebenfalls gleichzeitig während dieses Syntheseverfahrens statt, und daher werden

-,(i verschiedene Nebenprodukte gebildet. Wenn die Eigenschaften der oberflächenaktiven Mittel dieses Typs gemessen werden, erhält man tatsächlich Pcroxydwerte (im folgenden alz »POV« bezeichmct), die unvermeidlich ein gewisses Ausmaß erreichen. Wenn

·,-, Schwefeltrioxydgas als Sulfatierungs- oder Sulfonierungsmittel verwendet wird, beobachtet man besonders einen hohen POV. Demgemäß ist das Auftreten von Nebenreaktionen, die Peroxydvcrbindungen bilden, bei der Sulfatierung oder Sulfonierung zu erwarten.

mi Obgleich die chemische Struktur dieser Verbindung oder Verbindungen, die einen solchen POV-Wert verursachen, unbekannt ist, wurde gefunden, daß die Beständigkeit der Farbstoffe und die Dauerhaftigkeit der Riechstoffe durch solche POV-liefernden Verbin-

h-, düngen erheblich geschädigt wird. Im einzelnen wurde gefunden, daß beim Zusatz eines Reduktionsmittels, wie Natriumnitrit, Natriumsulfit und Natriumthiosulfat, zur wäßrigen Lösung eines anionischen oberflächenaktiven

Mittels dieses Typs in einer Menge, die dem POV-Wert der Verbindung genau entspricht, die Verbindungen, die einen POV-Wert erzeugen, zerstört werden, und daß die Beständigkeit der Farbstoffe und Riechstoffe erheblich verbessert wird. Wenn jedoch ein solches Reduktionsmittel in einer Menge zugesetzt wird, die größer ist als die Äquimolekularmenge der POV-liefernden Verbindungen, werden die Farbstoffe oder Riechstoffe ebenfalls geschädigt, und es ereignet sich mitunter, daß die gesamte Lösung drastisch verfärbt oder ein schlechter Geruch erzeugt wird. Infolgedessen ist es bei dem Verfahren, bei dem ein Reduktionsmittel der Reinigungsmittelmischung zur Verhütung der Farbabschwächung zugesetzt wird, wichtig, im vorhinein die genaue Menge des Reduktionsmittels zu bestimmen, die zugesetzt werden muß, um die POV-liefernden Verbindungen zu entfernen. Diese POV-Werte differieren jedoch weitgehend bei verschiedenen Chargen der anionischen, organischen, oberflächenaktiven Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp, und daher erfordert dieses Verfahren recht komplexe Analysenmethoden zur Messung des POV-Wertes jeder Charge und eine Bestimmung der Menge des Reduktionsmittels, die zur Entfernung der POV-liefernden Verbindungen zuzusetzen ist Daher ist es schwierig, ein solches Verfahren in der Praxis im technischen Betriebe anzuwenden.

Die Anmeldering hat nun gefunden, daß beim Zusatz eines speziellen Antioxydationsmittels zu einer flüssigen Reinigungsmittelmischung, die ein anionisches, organisches oberflächenaktives Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp und einen Farbstoff enthält, eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich einer Verhinderung der Abnahme des Farbtons der. Farbsi Jfes erzielt wird, und daß selbst beim Zusatz dieses speziellen Antioxydationsmittels in beträchtlichem Übe« :huß eine Verfärbung der Reinigungsmittelmischung infolge Beschädigung oder Zersetzung des Farbstoffes oder einer Alterung des Antioxydationsmittels selbst vermieden wird.

Im speziellen ist gemäß der Erfindung eine gefärbte flüssige Reinigungsmittelmischung mit verbesserter Beibehaltung ihres Farbtons geschaffen worden. Diese enthält als notwendige Bestandteile ein anionisches, organisches, oberflächenaktives Mittel, welches eine Sulfat- oder Sulfonatgruppe im Molekül aufweist; ferner einen Farbstoff aus der Teerfarbengruppe und 0,02 bis I Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des anionischen oberflächenaktiven Mittels, von 2,6-Ditertiärem Butylp-cresol, das auch als butyliertes Hydroxytoluol angesehen und im folgenden als »BHT« bezeichnet wird, oder 2-Tertiärbutyl-4-Hydroxyanisol, 3-Tertiärbutyl-4-hydroxyanisol oder Mischungen dieser Verbindungen; diese werden im folgenden als »BHA«, nämlich butyliertes Hydroxyanisol bezeichnet.

BHA und BHT sind allgemein bekannte Antioxydationsmittel, aber es gibt auch eine große Zahl anderer bekannter Antioxydationsmittel, die auf verschiedenen Gebieten verwendet werden. Die Anmeldering hat nun gefunden, daß unter den verschiedenen bekannten Antioxydationsmitteln lediglich BHA und BHT keiner Verfärbung bei ihrer eigenen Alterung unterliegen und daß sich eine stabile Masse herstellen läßt, wenn diese Verbindungen mit flüssigen Reinigungsmitteln gemischt werden, die anionische oberflächenaktive Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp aufweisen. BHA und BHT üben eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich einer Verhütung der Farbabnahme solcher flüssigen Reinigungsmittelmischungen aus. Andere Antioxydationsmittel bilden entweder keine beständigen Mischungen, wenn sie solchen Reinigungsmittelmassen zugesetzt werden, oder wenn dies doch der Fall ist, über sie keine annehmbare, das Ausbleichen verhütende Wirkung aus, oder sie altern schnell und verfärben damit die Reinigungsmittelmischung, so daß diese einen unerwünschten Farbton enthält. Es ist somit entscheidend, BHT ode^r BHA als Antioxydationsmittel in der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung zu verwenden.

Wenn BHT oder BHA für den genannten Zweck verwendet werden, ist es weiterhin überflüssig, den POV-Wert der Reinigungsmittelmischung zu messen und die Menge der damit zu vermischenden Antioxydaiionsmittel zu bestimmen.

Es wurde gefunden, daß beim Zusatz von BHT oder BHA zu der Reinigungsmittelmischung in Mengen von 0,02 bis 1,0 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des anionischen oberflächenaktiven Mittels, vom Sulfat- oder Sulfonattyp, eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich der Verhütung eines Ausbleichens erzielt wird. Im allgemeinen wird ein zufriedenstellendes Ergebnis erhalten, wenn BHToder BHA in einer Menge von etwa 100 Teilen pro Million, berechnet auf die gesamte Reinigungsmittelmischung, zugesetzt wird.

Als hauptsächliches aktives Reinigungsmittel wird bei der flüssigen Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung ein anionisches oberflächenaktives Mittel benutzt, das eine Sulfat- oder Sulfonatgruppe enthält. Als spezielle Beispiele solcher wasserlöslichen organischen, anionischen oberflächenaktiven Mittel seien erwähnt: Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylgruppe, die 8 bis 16 Kohlenstoffatome im Durchschnitt enthält; ferner Alkylsulfat mit einem Gehall von 11 bis 18 Kohlenstoffatomen im Durchschnitt; ferner Alpha-Olefinsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Durchschnitt; ferner Alkansulfonate mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Durchschnitt; ferner Alkylpolyoxyäthylenäthersulfate mit einer Alkylgruppe, die 8 bis 21 Kohlenstoffatome und etwa 1 bis 6 Athylenoxydeinheiten je Molekül enthält; ferner Alkj'lphenylpolyoxyäthylenäthersulfate, die eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und etwa 1 bis 10 Äthylenoxydeinheiten je Molekül aufweisen. Bei diesen anionischen oberflächenaktiven Mitteln können die Alkylgruppen linear oder verzweigte Alkylgruppen darstellen, oder es kann sich um Mischungen derselben handeln. Die salzbildenden Anteile dieser oberflächenaktiven Mittel können unter den Substanzen ausgewählt werden, wie sie gewöhnlich für wasserlösliche, oberflächenaktive Mittel verwendet werden, wie Natrium, Kalium, Ammonium, Alkylolamine. wie Triäthanolamin und Diathanolamin sowie Magnesium. Dabei sind Natriumsalze vorzuziehen. Die Konzentration des anionischen oberflächenaktiven Mittels wird entsprechend in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck im Hinblick auf die zu rinigenden Gegenstände gewählt. Im allgemeinen beträgt die Konzentration des anionischen oberflächenaktiven Mittels 1,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweisc5bis20Gcw.-°/o.

Zur Färbung der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung wird ein Teerfarbstoff verwendet. Bei diesen Teerfarbstoffen handelt es sich um solche, die zur medizinischen, kosmetischen oder ähnlichen Vcrwcndung zugelassen sind, wie dies in der Vorschrift des lapanischen Oesundheitsministerhims (Ordinance No. 30 von 1965) oder im LJ. S. Code of Federal Regulations, Titel 21,Subchapter A. Part 9 angegeben ist.

	5	25 24 785 h	und den mern verwendet, aber es ist selbstverständlich, daß diese
Die folgende Tabelle	gibt die japanische gesetzliche bung werden die japanischen gesetzlichen Farbnum-	Erfindung den FDC-Farbnummern entsprechen, wie sie in dieser
Farbnummer, die U. S	.-FDC-Farbnummer	Beschrei- Tabelle angegeben sind.
chemischen Namen der	für die vorliegende	Chemischer Nume
verwendeten Farbstoffe	an. In der folgenden
Japanische gesetz	U.S.-IDC-Farb-Nr.	Trinatriumsalz der l-(4-Sulfb-l-naphthyIazo)-2-Naphthol-
liche Farb-Nr.		3,6-DiSuIfOnSaUrC
Rot Nr. 2	D&C Rot Nr. 2	Dinatriumsalz von 9-o-Carboxyphenyl-6-Hydroxy-2.4,5,7-
	FD&C Rot Nr. 2	Telraido-3-Isoxanihen
Rot Nr. 3	D&C Rot Nr. 3	Trinatriumsalz von l-(4-Sulfo-l-Naphlhylazo)-2-Naphthol-
	FD&C Rot Nr. 3	6,8-Disulfonsäurc
Rot Nr. 102		Dinatriumsalz von 2,4,4.5,7-Tetrabrom-9-';3,4,5.6-Tetrachlor-
		o-Carboxyphenyl)-6-Hydroxy-3-lxoxanthon
Rot Nr. 104	D&C Rot Nr. 28	Dinatriumsalz von 9-(3,b-Dichlor-o-CarboxyphenyU-
		6-Hydroxy-2,4,5,7-Tetraido-3-Isoxanthon
Rot Nr. 105	Ext. D&C Rot Nr. 5	Mononatriumsaiz von y-(4-Sui!o-2-Sulloniurr phenyl )-
		6-Diäthylamino-3-N-N-Diäthylimino-3-lsoxanthen
Rot Nr. 106		Trinatriumsalz von S-Carboxy-S-Hydroxy-l-p-Sulfophrnyl-
		1 -Sulfophenylazopyrazol
Gelb Nr. 4	D&C Gelb Nr. 5	Dinalriumsaiz von l-p-Sulfophenylazo^-Naphthol-o-Sulfon-
	FD&C GeIbNr. 5	säure
Gelb Nr. 5	D&C Gelb Nr. 6	Dinatriumsalz von 4-;[4-(N-Älhyl-p-SuIfbbenzylamino)-
	FD&C Gelb Nr. 6	Phenyl]-(4-Hydroxy-2-Sulfoniumphenyl)Methylen-[]-(N-
Grün Nr. 3	FD&C Grün Nr. 3	Äthyl-N-p-Suirobenzyl)-zl2,5-Cyclohexadicnimin]
		Dinatriumsalz von 4-:[4-(N-Äthyl-p-Sulfobenzylamino)-
		Phenyl]-(2-Sulfoniumphenyl)Methylen:-[l-(N-Athyl-N-
Blau Nr. I	D&C Blau Nr. I	p-Sulfobenzyl)-^2,5-Cyclohexadieniminj
	FD&C Blau Nr. I	Dinatriumsalz von 5,5-lndigotindisulfonsäure

Blau Nr. 2	D&C Blau Nr. 2	I,4-Bis(p-Toluino)-Anthraquinon
	FD&C Blau Nr. 2	Trinatriumsalz von IO-Hydroxy-3,5,8-Pyroltrisiulfonsä ;re
Grün Nr. 202	D&C Grün Nr. 6	Dinatriumsalz von 4-:[4-(N-Äthyl-p-Sulfobenzylamino)-
Grün Nr. 204	D&C Grün Nr. 8	Phenyl](4-Sulfoniumphenyl)Methylen'-[]-(N-Athyl-N-p-sulfo-
Grün Nr. 205	FD&C Grün Nr. 2	benzy!)-.u2,5-Cyclohexadienimin]
		Indigotin
		Mononatriumsalz von 4-:[4-(N-Äthylbenzylamiino)-Phenyl]-
Blau Nr. 201	D&C Blau Nr. 6	(5-Hydroxy-4-Sulfo-2-Sulfoniumphenyl)-Metl.ylen'i-(N-Äthyl-
Blau Nr. 202	D&C Blau Nr. 7	N-benzyl-z)2,5-Cyclohexadienimin)
		Calciumsalz entsprechend dem D&C Blau Nr. 7
		3,3-Dichlorindanthren
Blau Nr. 203	D&C Blau Nr. 8	Ammoniumsalz entsprechend dem FD&C Blau Nr. 1
Blau Nr. 204	D&C Blau Nr. 9	Mononatriumsalz von 4-p-Sulfopheny!azo-2-(2,4-Xylylazo)-
Blau Nr. 205	D&C Blau Nr. 4	1,3-Resorcinol
Braun Nr. 201	D&C Braun Nr. 1	1-Hydroxy ^-p-Toluinoanthrachinon
		l-(2,4-Dinilrophenylazo)-2-Naphthol
Violet Nr. 201	D&C Violet Nr. 2	3,3-Dichlordiphenyl-4,4-BisazoO-Phenyl-3-Meth>l-
Orange Nr. 203	D&C Orange Nr. 17	5-Pyryzolon)
Orange Nr. 204	I	Mononatriumsalz von l-p-Sulfophenylazo-2-Naphthol
		4,5-Dijod-3,6-Fluorand:jl
Orange Nr. 205	D&C Orange Nr. 4	Dinatriumsal/. νυη ^o-Carboxyphenyl-o-HydroxyAS-Dijod-
Orange Nr. 206	D&C Orange Nr. 10	3-lsoxanthon
Orange Nr. 207	D&C Orange Nr, 11	3,6-Fluorandiol
		Dinatriumsalz von 9-o-Carboxyphen> 1-6-1 lydroxy-
Gelb Nr. 201	D&C Gelb Nr. 7	3-lsoxanthon
Gelb Nr. 202-1	D&C GcIb Nr. 8	K.iliumsalz entsprechend D&C CJeIb Nr. 8
		Dinatriumsalz von Disulfbnsäure des D&C GcIb Nr. ! I
GcIb Nr. 202-2	D&C Gelb Nr. 9
Gelb Nr. 203	D&C Gelb Nr. 10

Japanische gcset/- IIS-IIH'-larb-Nr. Chemischer Name

liehe larh-Nr.

(iclb Nr. 2(M D&C GcIb Nr. 11 2-(2-Chinolyl)-l,3-lndandion

GcIb Nr. 705 3,3-Dichlor-Diphenal-4,4-Bisazo-(Accto-actoltmcthylanilido)

Grün Nr. 201 D&C Grün Nr. 5 Dinatriumsalz von l,4-bis(o-Sulfo-p-Tokiino)Anlhrachinon

Rot Nr. 201 D&C Rot Nr. 6 Dinatriumsal/ von 4(o-Sulfo-p-Tcilylazo)-3-llydroxy-

2-Naphthocsäurc

Rot Nr. 202 D&C Rot Nr. 7 Calciumsal/: entsprechend D&C Rot Nr. 6

Rot Nr. 203 D&C Rot Nr. 8 Mononatriumsalz von l-(4-Chlor-o-.Sulfo-5-Tolyla/o)-

2-Naphthol

Rot Nr. 204 D&C Rot Nr. 9 Barium ;alz entsprechend D&C Rot Nr. 8

Rot Nr. 205 D&C Rot Nr. IO Monon;.triumsalz von 2-(2-llydroxy-l-Naphthyhizo)-

Rot Nr. 206 D&C Rot Nr. 11 Calciumsal/ entsprechend D&C Rot Nr. IO

Rot Nr. 207 D&C Rot Nr. 12 Bariumsalz entsprechend D&C Rot Nr. IO

Rot Nr. 208 D&C Rot Nr. 13 Slrontiumsalz entsprechend D&C Rot Nr. IO

Rot Nr. 213 D&C Rot Nr. 19 3-Athylchlorid von 9-o-Carboxyphenyl-6-Diüthylaniino-

3-Äthy limino-3-lsoxanthcn

Rot Nr. 214 D&C Rot Nr. 20 3-Älhylacctat von 9-o-Carboxyphenyl-6-I)i;ithylamino-

3-Ath> limino-3-lsoxanthcn
Rot Nr. 215 D&C Rot Nr. 37 3-Äthylstcarat von ^-o-Carboxyphenyl-ivDiäthylamino-

3-Athylimino-3-lsoxanthen

Rot Nr. 218 D&C Rot Nr. 27 2,4,5,7-Tetrabrom-!2,13, l4,l5-Tctrachlor-3.6-'luorandiol

Rot Nr. 219 D&C Rot Nr. 31 Calciumsalz von 3-llydroxy-l-l'hcnylazo-2-Haphthocsäurc

Als typische Beispiele für Farbstoffe dieser Art seien erwähnt:

Rot Nr. 3 (FD&C Rot Nr. 3) Firythrosin

Rot Nr. 213 (D&C Rot Nr. 19) Rliodamin B

GcIb Nr. 4 (D&C Gelb Nr. 5 | _x , .

FD&C GcIb Nr. 5) J ^Tartrii/in

GcIbNr. 201 (D&C Gelb Nr. 7) Fluorescein

Blau Nr. 1 (D&C Blau Nr. I

FD&C Blau Nr. I) Brilliant Blau und

Grün Nr. 204 (D&C Grün Nr. 8) Pyraninkonzcntrat

Die von solchen Farbstoffen verwendete Menge ist r. mittel verwendet wird, tritt eine Ausbleichung der Farbe nicht entscheidend. Der Farbstoff wird in einer Menge oder eine Verschlechterung des Farbtons infolge der angewandt, wie sie üblicherweise in Reinigungsmittel- Bildung kleiner Mengen von Peroxyden, d. h. POV-mischungen dieser Art benutzt wird, nämlich 2/10 000 liefernden Substanzen für gewöhnlich auf, wenn das bis 5/10 000 Gew.-%, berechnet auf das Gesamtgewicht Reinigungsmittel lange Zeit gelagert wird. Selbst in der Reinigungsmittelmischung. -,o solchen Fällen kann aber durch den Zusatz von BHT Die optimale Farbstoff menge schwankt in Abhängig- oder BHA zu der flüssigen Reinigungsmittelmischung, keit von der besonderen Art des verwendeten die solche entfärbten oberflächenaktiven Mittel, wie Farbstoffs. Wenn beispielsweise Rot Nr. 213 verwendet oben erwähnt, enthält ein Ausbleichen der Farbe oder wird, beträgt die optimale Menge 2/10 000 Gew.-%. Die eine Verschlechterung des Farbtons erheblich verminoptimalen Mengen der anderen Farbstoffe sind -,-> dert werden.

folgende: Zusätzlich zu den entscheidenden Bestandteilen der

GelbNr.4 3/1000 Gew.-% flüssigen Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfin-

Blau Nr I 5/10000Gew-% dung, nämlich zi> dem anionischen organischen,

Grün Nr 204 3/1 000 Gew % oberflächenaktiven Mittel vom Sulfat- oder Sulfonattyp,

Wi den Farbstoffen und BHT oder BHA. kann die

Es kommt mitunter vor, daß eine Lösung des Reinigungsmittelmischung gewünschtenfalls kleinere

oberflächenaktiven Mittels normal gelb oder gelbbraun Mengen verschiedener üblicher Zusatzstoffe, wie

gefärbt ist In solchen Fällen wird die Lösung zur Weichmachungsmittel, die Löslichkeit verbessernde

Erzielung eines guten Farbtons der gefärbten Reini- Mittel, nichtionische oberflächenaktive Mittel, TrO-

gungsmittelmischung unter Verwendung eines Oxyda- (,--, bungsmittel, Abtrennungsmittel und dergleichen erhal-

tionsmittels, wie Wasserstoffperoxyd oder Natriumhy- ten. Diese werden in üblichen Mengen zu üblichen

pochlorit gebleicht Wenn eine solche gebleichte Zwecken benutzt.

Lösung unmittelbar als Grundlage für das Reinigungs- Die Erfindung soll nun weiterhin im einzelnen unter

to

Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele und Kompositionsbeispiele der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung beschrieben werden.

Beispiel 1

Natriumpolyoxyäthylen-Dodecyläthersulfat mit

3 Äthylenoxydgruppen im Molekül wird als anionisches oberflächenaktives Mittel verwendet. Ein typischer zugelassener Farbstoff, beispielsweise Gelb Nr. 4 : Tartrazin oder Blau Nr. I : Brillant Blau FCF wird in einer Menge von 0,0005 Gew.-% einer lOprozentigen wäßrigen Lösung dieses anionischen, oberflächenaktiven Mittels zugesetzt. Dann werden verschiedene Antioxydationsmittel und Reduktionsmittel der so gebildeten Reinigungsmittelgrundmasse zugesetzt, worauf die das Ausbleichen verhindernde Wirkung geprüft wurde. Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und 2 angegeben.

Im einzelnen wurden Antioxydationsmittel, wie sie in Tabelle I aufgeführt sind, den obenerwähnten wäßrigen Lösungen des oberflächenaktiven Mittels zugesetzt, so daß die Konzentration des Antioxydationsmittels 100 Teile per Million war. Die entstandene Reinigungsmittcllösung wurde in einen Polyvinylchloridbehälter gefüllt und dem Sonnenlicht zehn Sonnentage lang ausgesetzt, oder der Behälter wurde in einem Raum bei 50⁰C einen Monat lang gelagert. Die noch vorhandene Menge an Farbstoff, das Aussehen der Lösung, also der Zustand der Verfärbung und ihre Veränderung wurden geprüft. Die Menge des Farbstoffs wurde durch Messen der charakteristischen Absorption bei 428 mn im Falle von Gelb Nr. 4 und bei 635 πιμ im Fall von Blau Nr. I bestimmt. Die beim Aussetzen der Lösung gegenüber dem Sonnenlicht erzielten Resultate sind in Tabelle I gezeigt, und die beim Lagern der Lösung bei 50"C erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

Tabelle 1

Ergebnisse nach /ehntiigigcr Bestrahlung durch Sonne llichl

Antioxydationsmittel	Noch vorhandene	4 Blau Nr. I	Verlarbung	(ieruchsiinderung
	Menge des I-'iirbslolTs	98,0
	in %	99,0
	(JeIb Nr.	65,0
BIIT	99,5	64,0	keine Feststellung	keine Feststellung
HIIA	98,5		keine Feststellung	keine Feststellung
Krythorbinsiiure	27.4	98,5	wenig	geringfügig festgestellt
Nalriumsal/ der	27,4	98.0	wenig	geringfügig festgestellt
Erythorbinsaure		93,0
Tocophcrol	99,5	94,1)	außerordentlich*)	festgestellt
n-Propylgullut	99,0	35,0	außerordentlich*)	festgestellt
Natriumthiosulfat	94,0	geringfügig beobachtet	geringfügig festgestellt
Natriumnitrit	52,0	wenig	geringfügig festgestellt
Kein Zusatz	47,0	wenig	festgestellt

Tabelle 2

Ergebnisse nach einmonatiger Lagerung bei 50 C"

Antioxydationsmittel	Noch vorhandene	l-arbstolls	Verlarbung
	Menge des
	in %	Blau Nr. I
	Gelb Nr. 4	98,0
BUT	98,5	97,5	keine Feststellung
BHA	99,0	70,0	keine Feststellung
Erythorbinsäure	45,0	71,0	wenig
Natriumsalz der	46,0		wenig
Erythorbinsäure		106,8**)
Tocopherol	103,7**)	109,0**)	beträchtlich*)
n-Propylgallat	112,0**)	90,0	beträchtlich*)
Natriumthiosulfat	56,5	107,8**)	kaum festgestellt
Natriumnitrit	104,4**)	39,0	beträchtlich
Kein Zusatz	40,5	wenig

(icruchsänderunj;

keine Feststellung
keine Feststellung
kaum festgestellt
kaum festgestellt

festgestellt
festgestellt
kaum festgestellt
kaum festgestellt
festgestellt

*) Dunkelbraune Verfärbung, die durch Zersetzung des Antioxydationsmittels und dergleichen verursacht war. **) Da die Standardlinie bei der Messung der Absorption gespalten wurde, übersteigt der berechnete Wert 100 %, aber in der Praxis trat einer Zersetzung des Farbstoffes auf.

Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 1 und 2 hervorgeht, besitzen BHT, BHA, Tocopherol und n-Propylgallat eine das Ausbleichen der Farbe verhindernde Wirkung, sowohl bei Einwirkung von Sonnenlicht als auch bei einer Lagerung bei 50⁰C. Im Falle der beiden letztgenannten Antioxydationsmittel wird freilich das Aussehen der Lösung drastisch durch Verfärbung gefhädigt, obwohl bei der Messung der spezifischen Absorption kein Ausbleichen der Färbung beobachtet werden konnte. Infolgedessen können diese Antioxydationsmittel zur Erzielung des Zwecks der Erfindung nicht benutzt werden, d. h. zur Erreichung eines schönen Assehens des Reinigungsmittels unter Verhütung einer Verfärbung. Eis ist anzunehmen, daß im Fall der letztgenannten Antioxydationsmittel diese selbst sich zersetzen, so daß die Lösung stark braun verfärbt wird.

Beispiel 2

Als anionisches oberflächenaktives Mittel wird Natriumlaurylsu'fat verwendet. Zu einer lOprozentigen wäßrigen Lösung dieses oberflächenaktiven Mittels wird BHT in verschiedenen Konzentrationen zugesetzt, um den Einfluß der Konzentration dieser Verbindungen auf die Wirkung, ein Verblassen der Farbe zu verhüten, zu prüfen. Als Farbstoffe wurden Gelb Nr. 4 und Blau Nr. I verwendet. Die Farbsloffkonzentration betrug 0.003% bei Gelb Nr. 4 und 0.0005% bei Blau Nr. 1. Der Versuch wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel I angegeben, durchgeführt mil dem Unterschied, daß die Lagerung bei 5O¹⁵C 20 Tage lang erfolgte. Dabei wurde ein Riechstoff, wie er für Tellerwaschmittcl benutzt wird, zugesetzt. Die Versuchsergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich.

Tabelle 3	Übrigbleibende	Menge des I	■arbstolTs in ".'„	leinllutl	Verschlechterung lies Geruch	Sonnenlichl-
IUnIIuIi der Konzentration	Lagerung bei 50	C	Sonnenlichl	lil.ui Nr. I	Lagerung bei	einlluli
Menge des Hill in	(iclb Nr.4	Blau Nr. 1	(ielb Nr. 4	4,3	50 (	Δ
Teilen/Million	1,4	10.5	0.6	(i,5	Δ	Δ
	1.4	11.3	1.0	94.6	Δ	O
Kein Zusatz	101,2	KXU	W.5	94,1	O	O
IO	KX)₁O	100,9	¹X)Jl	94.1	O	O
50	KX)₁O	KX)Ji	90.3	¹M.3	O	O
KX)	KK),()	KX)Ji	90.5	94.0	O	O
150	OW "7	101,5	90,5		O
2(X)
MX)

Verschlechterung des (ieruchs: O: keine Veränderung

Δ: geringe Verschlechterung

( : beträchtliche Verschlechterung

Diese Symbole sollen auch im lolgcndcn die gleiche Bedeutung h;iben!

Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 3 ersichtlich ist. wird bei einer Konzentration von 10 Teilen pro Million keine wesentliche Wirkung erzielt; aber bei einer Konzentration von 50 Teilen pro Million oder höher, wird eine wesentlich verbesserte Wirkung erzielt. Infolgedessen ist anzunehmen, daß die geringste erforderliche Menge des Antioxydationsmittels zwischen 10 und 50 Teilen pro Million in diesem Fall liegt. Selbst wenn die Konzentration bis auf 300 Teile pro Million steigt, wivden weder auf die Färbung noch auf den Geruch irgendwelche nachteiligen Wirkungen ausgeübt, und die Lösung wurde überhaupt nicht verfärbt Sogar bei einer Konzentration von 1000 Teilen pro Million konnten keine besonderen Nachteile festgestellt werden. Doch tritt bei einer 1000 Teile pro Million übersteigende Konzentration ein Problem hinsichtlich der Löslichkeit des BHT auf. Ähnliche Resultate ergaben sich auch im Hinblick auf BHA.

Beispiel 3

Eine 20prozentige wäßrige Lösung (Probe Nr.) von Natriumpolyoxyäthylen-Lauryläthersulfat mit einem Gehalt von 3 Äthylenoxydgruppen im Molekül, die nicht gebleicht waren, eine ebensolche Lösung (Profcc Nr. 3), die mit Natriumhypochlorit (NaCIO) gebleicht war, eine weitere Lösung (Probe Nr. 2), die durch Zusatz von 100 Teilen pro Million BHT zur Probe Nr. I und schließlich eine Lösung (Probe Nr. 4), die durch Zusatz von 100 Teilen pro Million BHT zur Probe Nr. 3 erhalten war. wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, geprüft, um den Grad der Verfärbung und der Geruchsverschlechterung festzustellen. Dabei wurden Gelb Nr. 4, Blau Nr. 1, Rot Nr. 213 (Rhodamin B) und Grün Nr. 204 (Pyraninkonzentrat) als Farbstoffe benutzt; als Riechstoff wurde ein für Haarwaschmittel übliches Parfüm zugesetzt. Die Menge des zugesetzten Farbstoffs und die Wellenlänge zur Messung der spezifischen Absorption sind im folgenden angegeben:

Zugesetzte
Menge in %

Wellenlänge in ni'i.

Gelb Nr. 4	0,003	426
Blau Nr. 1	0,0005	635
Rot Nr. 213	0,0002	555
Grün Nr. 204	0,003	455

Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

"l"nhctle 4

l.ngciong hei 50 C"

l'rohc Zusatz

1 agc

KoI
Nr. 21.1

(iclb

Nr. 4

(iriin

Nr. 204

Cienjchsvcrschlcchterunp

Kein Zusatz	KH) ppm	K) 25	93,9 88.4	23,6 13,7	2,1 1,7	37.3 15,1	O Δ
BUT	KK) ppm	K) 25	98,4 99.5	100.0 100,9	98,1 98.1	96.5 99.2	O O
NiiCIO	KX) ppm	IO 25	92,1 86,6	2,5 2,5	2.5 2,5	52.4 22,8	Δ +
NaCK)	100 ppm	IO	98,6	99,4	99.4	94.4	O
BUT	25	100,8	99,4	99.4	102,2	O

Tabelle 4 (Fortsetzung)

Ucstiinuigkcit des l'arbstoll's und des l'arlunis
Minlluß des Sonnenlichtes

l'rohe Nr.

Sonnen-Tiiae

Rot Nr. 21.1

Blau Nr.

(iclh Nr. 4

Grün Nr. 2(M

Geruchs erschlcchtcruni!

5
19

93,4
82,7

96,8
90.5

93.1

85,4

96,5
90,8

53.3 19,0

99,0 98.7 70.0 37,5 99,1 97.8

Wie sich aus den aus Tabelle 4 ersichtlichen Resultaten ergibt, ist die Beständigkeit der Färbung bei verschiedenen Farbstoffen verschieden. Dabei erweist sich das Rot Nr. 213 als das Beständigste. Selbst bei diesem verhältnismäßig beständigen Farbstoff wird eine Verfärbung verhütende Wirkung bei Zusatz von BHT beobachtet. Im Fall der nichtbeständigen Farbstoffe, wie Gelb Nr. 4 und Blau Nr. 1, kann ein deutlich sichtbarer Effekt durch Zusatz von BHT erreicht werden. Auch im Fall von Reinigungsmittelmischungen, die mit Natriumhypochlorit gebleicht sind, bei denen sich der Farbton leicht verfärbt, läßt sich eine ausgezeichnete Verfärbung verhütende Wirkung durch Zusatz von BHT erreichen.

Beispiele von Zusammensetzungen des flüssigen Reinigungsmittels gemäß der Erfindung sollen nun angegeben werden.

Zusammensetzung Beispiel 1

Ein niedrig viskoses, trübes Reinigungsmittel für Geschirrwäsche:

Lineares Nairiumalkylbenzol-

sulfonat als aktive Komponente 17%

Natriumlaurylsulfat als aktive

Komponente 7%

Äthanol 6%

Harnstoff 7%

Farbstoff, nämlich Gelb Nr. 4 0,003%

Trübungsmittel

(Äthylenglycoldistearat) 0.15%

51.4	64.7	O
1.3	49.1	Δ
97.2	87.4	O
90.6	73,3	O
71.5	74,1	Δ
1.6	54.6	+
97.8	85.1	ο
90.2	71.6	O
Riechstoff		0.1%
lOprozentige Lösi	■ng von BHT in
Äthanol		0.2%
Wasser		72.547%

Die wäßrige Lösung des linearen Natri"malkylbenzolsulfonats und das Natriumlaurylsulfat worden dem Wasser zugesetzt, und die Lösung wird bei 60"C 20 Minuten lang gerührt. Dann wird der Harnstoff der Lösung zugesetzt, und die Mischung gekühlt. Wenn die Temperatur sich auf 40° C erniedrigt hat, wird die alkoholische Lösung des BHT's. des Farbstoffs und des Riechstoffs zugesetzt.

Zusammensetzung Beispiel 2

Ein niedrig viskoses, durchsichtiges Tellerwaschmittel:

Lineares Natriumalkylbenzol-	15%
sulfonat
(aktive Komponente)
Polyoxyäthyien-nonylphenyläther	10%
mit 30 Äthylenoxydgruppen	3%
im Molekül	5%
Isopropylalkohol	0.0001%
Natrium-p-Toluolsulfonat	0,1 %
Rot Nr. 213
Riechstoff	0.1%
lOprozentige Lösung vor. BHA in	67.6%
Äthanol
Wasser

Das Wasser wurde auf 60°C gehalten; hierzu wurde das lineare Natriumalkylbenzolsulfonat, der Polyoxyäthylennonylphenyläther, der Isopropylalkohoi und das Natrium-p-Toluolsulfonat zugesetzL Die Mischung wurde 20 Minuten lang gerührt und auf 40° C abkühlen gelassen. Dann wurden der Farbstoff, der Riechstoff und die BHA-Lösung der Mischung zugesetzL

Zusammensetzung Beispiel 3
Durchsichtiges, flüssiges Haarwaschmittel:

acetat zugesetzt. Die Mischung wurde 20 Minuten lanf gerührt und auf 40° C gekühlt. Dann wurden die BHT-Lösung. der Riechstoff und die Farbstoffe dei Mischung zugesetzt, und das Rühren wurde weitei fortgesetzt, um eine homogene Masse zu erhalten.

Zusammensetzung Beispiel 4
Perlendes, cremartiges Haarwaschmittel:

Triäthanolaminsalz von Dobanol-	8%
1213-Sulfat (Triäthanolaminsalz
des Schwefelsäureesters von	10%
Oxoalkoholen mit 12 bis 13 Kohlen	5%
stoffatomen im Molekül) "
Triäthanolaminsalz von Lauryl-	0,1%
äthersulfat
Lauryldiäthanolamid	0,1%
Dinatriumäthylendiamintetra-	0,0001%
acetat	0,004%
lOprozentige Lösung von BHT	03%
in Äthanol	77,8%
Blau Nr. 1
Gelb Nr. 4
Riechstoff
Entionisiertes Wasser

Natnumlaurylsulfat, als aktive	12%
Komponente
Natriumlauryläthersulfat	5%
(als aktive Komponente)
Diäthynolamid von Cocos-nuß-	7%
fettsäuren	1%
Äthylenglycoldistearat
lOprozentige Lösung von BHT	1%
in Äthanol	0,003%
Gelb Nr. 4	0,2%
Riechstoff	74,7%
Wasser

Das entionisierte Wasser wurde auf 55° C erhitzt und auf diese Temperatur gehalten. Hierzu wurden das Dobanol-1213-sulfat, das Lauryläthersulfat, das Lauryldiäthanolamid und das Dinatriumäthylendiamintetrauem auf 70" C gehaltenen Wasser wurden Natrium-Iaurylsulfat und Natriumlauryläthersulfat zugesetzt Dann wurden das Diäthanolamid der Cocosnußfettsäuren und Äthylenglycoldistearat zugefügt, und die Mischung wurde 30 Minuten lang gerührt, bis eine durchsichtige Masse erhalten war. Diese wurde dann aul 40°C gekühlt, worauf die BHT-Lösung, der Farbstofl und der Riechstoff zugesetzt wurden. Die Mischung wurde eine Stunde gerührt, wobei ein perlendes cremeartiges Haarwaschmittel gewonnen wurde.

909 510/294

Claims

Patentansprüche:

1. Gefärbte, flüssige Reingungsmittelmischung mit verbesserter Farbbeständigkeit, bestehend aus einem anionischen oberflächenaktiven Mittel, welches eine Sulfat- oder Sulfonatgruppe im Molekül enthält, und einem Teerfarbstoff, der für kosmetische und pharmazeutische Zusammensetzungen zugelassen ist, dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte, flüssige Reinigungsmittel 0,02 bis 1,0 Gew.-% berechnet auf das Gewicht des anionischen, oberflächenaktiven Mittels an butyliertem Hydroxytoiuol oder butyliertem Hydroxvanisol enthält.

2. Gefärbtes, flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als anionisches, oberflächenaktives Mittel eine Verbindung der folgenden Art vorhanden ist: Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylgruppe, die durchschnittlich 8 bis 16 Kohlenstoff atome enthält,
Monoalkylschwefelsäureestersalze mit durchschnittlich 11 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül,
Alpha-Olefirtsulfonate mit durchschnittlich 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül,
Alkansulfonate mit durchschnittlich 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül,

Alkylpolyoxyäthylenätherschwefelsäureestersalze mit einer Alkylgruppe.hdie 8 bis 21 Kohlenstoffatome enthält, sowie

Alkylphenylpolyoxyäthylenätherschwefelsäureestersalze mit einer Alkylgruppe, die 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, wobei die Alkylgruppen linear oder verzweigt sein können, sowie Mischungen dieser Verbindungen.

3. Gefärbte, flüssige Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 2, bestehend aus einer wäßrigen Lösung, die 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines der angegebenen anionischen, oberflächenaktiven Mittel als einziges anionisches oberflächenaktives Mittel in der Reinigungsmittelmischung enthält, ferner 0,0002 bis 0,005 Gew.-% des Farbstoffs und 50 bis 1000 Teile pro Million von butyliertem Hydroxytoiuol oder butyliertem Hydroxyanisol aufweist, wobei der Rest der Reinigungsmittelmischung aus Wasser besteht, das gewünschtenfalls Zusatzstoffe für flüssige Reinigungsmittel enthalten kann.

4. Gefärbte, flüssige Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 5 bis 20 Gew.-% an dem anionischen oberflächenaktiven Mittel und etwa 100 Teilen pro Million an butyliertem Hydroxytoiuol oder butylier- »?m Hydroxyanisol.