DE2518922C2 - Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)

Info

Publication number
DE2518922C2
DE2518922C2 DE2518922A DE2518922A DE2518922C2 DE 2518922 C2 DE2518922 C2 DE 2518922C2 DE 2518922 A DE2518922 A DE 2518922A DE 2518922 A DE2518922 A DE 2518922A DE 2518922 C2 DE2518922 C2 DE 2518922C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
alkali metal
diketene
salt
aminobenzimidazolone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2518922A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2518922A1 (de
Inventor
Ernst Dipl.-Chem. Dr. 6241 Ruppertshain Hille
Wilfried Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Sahm
Wolfgang 6231 Sulzbach Schiller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2518922A priority Critical patent/DE2518922C2/de
Priority to CH515476A priority patent/CH603597A5/xx
Priority to NL7604355A priority patent/NL7604355A/xx
Priority to IN735/CAL/1976A priority patent/IN144220B/en
Priority to IT22738/76A priority patent/IT1062997B/it
Priority to US05/680,719 priority patent/US4087610A/en
Priority to JP51047929A priority patent/JPS5910664B2/ja
Priority to CA251,369A priority patent/CA1058621A/en
Priority to BE166575A priority patent/BE841284A/xx
Priority to GB17484/76A priority patent/GB1534077A/en
Priority to FR7612714A priority patent/FR2309542A1/fr
Publication of DE2518922A1 publication Critical patent/DE2518922A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2518922C2 publication Critical patent/DE2518922C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Beispiel 2
Die Durchführung der Umsetzung erfolgt wie in Beispiel 1, jedoch wird zusätzlich 0,5 g Zinkstaub zugesetzt Ausbeute: 49^ g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon.
Beispiel 3
37,2 g 5-Aminobenzimidazolon werden unter Rühren in einer Mischung aus 530 ml Wasser, 7,5 ml 40%iger Natriumhydrogensulfitlösung und 15 g Essigsäure (100%ig) bei ca. 900C gelöst, mit 5 g Aktivkohle 60 Minuten gerührt und anschließend Filtriert
Danach diketenisiert man bei 60 bis 900C mit 25 ml Diketen (96%ig) und arbeitet wie bei Beispiel 1 auf. Ausbeute: 49,5 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon.
Beispiel 4
37,2 g 5-Aminobenzimidazolon werden unter Rühren in einer Mischung aus 530 ml Wasser, 7,5 ml 40°/oiger Natriumhydrogensulfitlösung und 15 g Essigsäure (100%ig) bei ca. 90°C gelöst und mit 5 g Aktivkohle und 0,5 g Zinkstaub 10 Minuten verrührt Danach gibt man 0,5 ml 85%ige Phosphorsäure zu und klärt anschließend. Danach diketenisiert man bei 8O0C mit 25 ml Diketen (96%ig) und arbeitet wie in Beispiel 1 auf. Ausbeute: 493 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon.
Beispiel 5
Die Durchführung der Umsetzung erfolgt wie in Beispiel 4, jedoch werden 11,5g Ameisensäure anstatt der Essigsäure eingesetzt
Ausbeute: 49,2 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon.
Beispiel 6
Die Durchführung der Umsetzung erfolgt wie in Beispiel 4. jedoch werden 18,5 g Propionsäure anstatt der Essigsäure eingesetzt
Ausbeute: 49,0 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon.
Beispiel 7
Die Durchführung der Umsetzung erfolgt wie im Beispiel 4, jedoch werden 28 g Oxalsäure (Mononatriumsalz) anstatt der Essigsäure eingesetzt. Ausbeute:49,2 g S-Acetoacetylaminobenzimidazolon.

Claims (4)

l -·.-■.■;■■■. : / -■- ■ ■ ■■ 2 ' Säuren versteht sich aus den angegebenen pKa-Berei- Patentanspröche: - chen, weiche Dissoziationsstufe der Säure zur Salzbildung ausgenutzt wird. So kommen im Falle der
1. Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetyl- Phosphorsäure die erste, vorzugsweise aber die zweite arninobenzimidazolon-(2) durch Umsetzung von 5 Dissoziationsstufe in Frage. Im Falle der Phosphorsäure 5-Xminobenzimidazilon-(2) mit Diketen, da- hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, daß durch gekennzeichnet, daß man 5-Amino- 5-Aminobenzimidazolon-(2) zunächst als primäres Salz benzimidazolone) in Form eines Salzes einer Säure der Phosphorsäure bei etwa 80 bis 1000C in Lösung zu mit einem ρ Ka-Wert von 1 bis 7 in wäßriger Lösung bringen, mit einem Klärhilfsmittel die Lösung zu klären bei 60 bis 100° C und in Gegenwart von Alkalimetall- io und anschließend vor der Diketenisierung ein Wassersulfit, Alkalimetallhydrogensulfit, Alkalimetalldisul- stoffatom der Phosphorsäure durch ein Alkalimetallfit, Alkalimetalldithionit oder Schwefeldioxid als atom zu ersetzen. Dies geschieht zweckmäßig durch Antioxydans umsetzt Versetzen mit einem Moläquivalent Natrium- oder
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Kaliumhydroxid, die man vorteilhaft in Form dir 30- bis zeichnet, daß technisches 5-Aminobenzimidazo- 15 50%igen wäßrigen Lösungen einsetzt
lon-(2) vor der Umsetzung mit einem Reduktions- Bevorzugt wird das Diketen möglichst schnell (»in
mittel behandelt wird einem Schuß«) zugesetzt Die Isolierung des Verfahrens-
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- produkts erfolgt vorteilhaft zwischen etwa 20 und 50° C zeichnet daß man durch Zugabe von Zink Zur Verbesserung der Produktqualität wird zwecknaszierenden Wasserstoff freisetzt und die hierbei 20 mäßig der Einfluß des atmosphärischen Sauerstoffs, entstehenden Zinkionen durch Zugabe von Phos- beispielsweise durch Überlagerung mit Inertgas ausgephationen abtrennt. schlossen. Als Antioxydans, das im Ansatz auch den
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gelösten Sauerstoff bindet, wird Natriumhydrogensulfit gekennzeichnet daß das Diketen möglichst schnell bevorzugt
zugesetzt wird. 25 Da das Ausgangsmaterial technisch durch Reduktion
der NitiOverbindung gewonnen wird, wird vorzugsweise technisches 5-Aminobenzimidazolon-(2) vor der
Umsetzung mit einem Reduktionsmittel behandelt, das
das gegebenenfalls noch vorhandene 5-Nitrobenzimid-30 azolon-(2) zur Aminoverbindung reduziert Am einfach-
5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) ist in der sten erfolgt diese Reduktion durch naszierenden
DE-PS 12 27 585 als Kupplungskomponente für Mono- Wasserstoff, der zweckmäßig durch Zugabe von Zink
azoverbindungen beschrieben. Angaben zur Herstel- freigesetzt wird. Die hierbei entstehenden Zinkionen
lung dieser Verbindung werden dort nicht gemacht. Aus werden zweckmäßig durch Zugabe von Phosphationen
der DE-OS 17 95051 ist es bekannt, im Benzolkern 35 ausgefällt und abgetrennt
substituierte 5-Acetoacetylaminobenzimidazolone Da die erfindungsgemäß eingesetzten Salze um ein durch Umsetzung der entsprechenden Aminobenzimid- Mehrfaches leichter löslich sind als die freie Base, azolone mit Diketen in Wasser oder einem organischen erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren hohe Raum-Lösungsmittel, z. B. Eisessig, herzustellen. Zeit-Ausbeuten bei einwandfreier Produktqualität.
Aus der GB-PS 7 70 263 ist es bekannt, wasserunlösli- 40 In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentan-
che primäre Aminoverbindungen mit Piketen bei gaben auf das Gewicht. Die Reinheit des Produkts liegt
Zimmertemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur in jedem Fall bei mindestens 98,5%, meist über 99%,
umzusetzen, wobei das aromatische primäre Amin in wobei der Rest im wesentlichen Wasser ist Die Reinheit
Form eines Salzes mit einer anorganischen oder des Produkts wird farbmetrisch, dünnschichtchromato-
organischen Säure in wäßriger Lösung zum Einsatz 45 graphisch oder durch Titration mit einer Diazoniumsalz-
gelangt Es wird darauf hingewiesen, daß das Diketen lösung (Kupplungswert) ermittelt. Die Produkte sind
nur allmählich zugegeben werden soll und daß die frei von aromatischen Aminen und farbigen Verunreini-
Temperatur 40 bis 50° C nicht überschreiten darf. gungen und eignen sich als Kupplungskomponenten für
Überträgt man diese Arbeitsweise auf 5-Aminobenz- Azoverbindungen, insbesondere Azopigmente, die deut-
imidazolon-(2), so erhält man die Acetoacetylverbin- 50 lieh reiner sind als entsprechende Pigmente, die aus
dung in einer Reinheit die den hohen Anforderungen 5-Aminobenzimidazolon-(2) nach dem Verfahren der
nicht entspricht die beim Einsatz an Kupplungskompo- GB-PS 7 70 263 erhalten wurden,
nenten für Azopigmente gestellt werden. B e i s d i e 1 1
Es wurde nun gefunden, daß man 5-Acetoacetylami- ^
nobenzimidazolon-(2) in hoher Reinheit durch Umset- 55 37,2 g 5-Aminobenzimidazolon-(2) werden unter
zung von 5-Aminobenzimidazolon-(2) mit Diketen Rühren in einer Mischung aus 530 ml Wasser, 7,5 ml
erhält, wenn man 5-Aminobenzimidazolon-(2) in Form 40%iger Natriumhydrogensulfitlösung und 8,5 ml
eines Salzes einer Säure mit einem pKa-Wert von 1 bis 7 85%iger Phosphorsäure bei ca. 90° C gelöst, mit 5 g
in wäßriger Lösung bei 60 bis 100° C und in Gegenwart Aktivkohle 60 Minuten gerührt und anschließend
von Alkalimetallsulfit, Alkalimetallhydrogensulfit, Alka- 60 filtriert. Danach gibt man 6,5 ml 5O°/oige Natronlauge
limetalldisulfit, Alkalimetalldithionit oder Schwefeldi- hinzu. Bei 80° C läßt man unter starkem Rühren auf
oxid als Antioxidans umsetzt. einmal 25 ml Diketen (96%ig) hinzulaufen. Der Ansatz
Bevorzugt wird das 5-Aminobenzimidazolon-(2) in wird auf 20° C abgekühlt, das Acetoacetylaminobenz-
Form eines Salzes einer Säure mit einem pKa-Wert von imidazolon-(2) auf einer Nutsche abgesaugt, mit Wasser
3 bis 7, insbesondere 4 bis 7 eingesetzt. Besonders 65 gewaschen und bei 100°C im Umlufurockenschrank
bevorzugt wird als Ausgangsmaterial das Salz einer getrocknet.
niederen Alkancarbonsäure, der Oxalsäure oder der Ausbeute: 49,2 gS-Acetoacetylaminobenzimidazolon
Phosphorsäure. Bei den genannten mehrbasischen Zers. P.: 353° C.
DE2518922A 1975-04-29 1975-04-29 Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) Expired DE2518922C2 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2518922A DE2518922C2 (de) 1975-04-29 1975-04-29 Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)
CH515476A CH603597A5 (de) 1975-04-29 1976-04-23
NL7604355A NL7604355A (nl) 1975-04-29 1976-04-23 Werkwijze voor het bereiden van 5-acetoacetyl- aminobenzimidazolon.
IT22738/76A IT1062997B (it) 1975-04-29 1976-04-27 Processo per la preparazione di 5 acetacetilaminobenzimidazolone
US05/680,719 US4087610A (en) 1975-04-29 1976-04-27 Process for the preparation of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
IN735/CAL/1976A IN144220B (de) 1975-04-29 1976-04-27
JP51047929A JPS5910664B2 (ja) 1975-04-29 1976-04-28 ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製法
CA251,369A CA1058621A (en) 1975-04-29 1976-04-28 Process for the preparation of 5-acetoacetylamino benzimidazolone
BE166575A BE841284A (fr) 1975-04-29 1976-04-29 Procede de preparation d'acetoacetylamino-5 benzimidazolone
GB17484/76A GB1534077A (en) 1975-04-29 1976-04-29 Process for the preparation of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
FR7612714A FR2309542A1 (fr) 1975-04-29 1976-04-29 Procede de preparation d'acetoacetylamino-5 benzimidazolone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2518922A DE2518922C2 (de) 1975-04-29 1975-04-29 Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2518922A1 DE2518922A1 (de) 1976-11-18
DE2518922C2 true DE2518922C2 (de) 1982-08-19

Family

ID=5945233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2518922A Expired DE2518922C2 (de) 1975-04-29 1975-04-29 Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4087610A (de)
JP (1) JPS5910664B2 (de)
BE (1) BE841284A (de)
CA (1) CA1058621A (de)
CH (1) CH603597A5 (de)
DE (1) DE2518922C2 (de)
FR (1) FR2309542A1 (de)
GB (1) GB1534077A (de)
IN (1) IN144220B (de)
IT (1) IT1062997B (de)
NL (1) NL7604355A (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2612391C2 (de) * 1976-03-24 1982-09-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)
DE4335614A1 (de) * 1993-10-19 1995-04-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-2
CN104130193B (zh) * 2014-08-12 2016-09-28 南通醋酸化工股份有限公司 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成方法
CN108101850B (zh) * 2017-12-21 2021-12-07 山东汇海医药化工有限公司 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法
CN109748877A (zh) * 2019-03-21 2019-05-14 济南大学 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN110128350A (zh) * 2019-07-01 2019-08-16 山东汇海医药化工有限公司 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法
CN111039872A (zh) * 2019-12-11 2020-04-21 山东汇海医药化工有限公司 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法
CN110845424B (zh) * 2019-12-11 2021-03-26 山东汇海医药化工有限公司 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN111763174B (zh) * 2020-08-03 2023-06-09 山东汇海医药化工有限公司 一种减少5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮母液蒸馏残渣的方法
CN114369066A (zh) * 2021-12-09 2022-04-19 山东汇海医药化工有限公司 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮母液循环利用的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1982675A (en) * 1934-12-04 Pbeparation of acetoacetanilid
US2152132A (en) * 1936-12-12 1939-03-28 Carbide & Carbon Chem Corp Acetoacetyl amides and process for their preparation
BE513633A (de) * 1951-08-21
GB770263A (en) * 1954-06-19 1957-03-20 Wacker Chemie Gmbh Process for the manufacture of acetoacetamides
GB962227A (en) * 1960-08-23 1964-07-01 Distillers Co Yeast Ltd Production of aceto-acetarylamides
DE1644231A1 (de) * 1967-10-27 1970-12-10 Hoechst Ag Wasserunloeslicher Monoazofarbstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
US3963694A (en) * 1971-03-03 1976-06-15 Ciba-Geigy Corporation Hydroxyquinolyl- and quinazolonylazoacetoacetylbenzimidazolone pigments

Also Published As

Publication number Publication date
NL7604355A (nl) 1976-11-02
US4087610A (en) 1978-05-02
JPS51131876A (en) 1976-11-16
IT1062997B (it) 1985-02-11
CH603597A5 (de) 1978-08-31
CA1058621A (en) 1979-07-17
FR2309542A1 (fr) 1976-11-26
BE841284A (fr) 1976-10-29
JPS5910664B2 (ja) 1984-03-10
FR2309542B1 (de) 1980-08-01
GB1534077A (en) 1978-11-29
DE2518922A1 (de) 1976-11-18
IN144220B (de) 1978-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2518922C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5- Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2)
DE1445506C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von reinem a-Aminobenzylpenicillin
CH664954A5 (de) Verfahren zur herstellung von tetrachlor-2-cyanbenzoesaeurealkylestern.
EP0608693B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Folsäure
EP0176026A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluor-benzoesäure
EP0051782B1 (de) Verfahren zur Herstellung von m-halogensubstituierten Anilinen
DE2215048C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-[Bis-(4,4'-dialkylamino)-benzhydryl)-5-aminobenzoesäuren
EP0033099B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-nitrophenol
DE1081880B (de) Verfahren zur Herstellung von Titan(III)-acetylacetonat
EP0428831B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyridin-3-sulfonsäure
DE1670232C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Hexahydropyrimidind ionen
DE2911667A1 (de) Verfahren zur gewinnung von 2-hydroxynaphthalin-3-carbonsaeure aus den umsetzungsgemischen der alkalisalze des 2-hydroxynaphthalins mit kohlendioxid
DE1276635B (de) Verfahren zur Herstellung von Kaliumsorbat
DE2334980C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen
DE3615811C2 (de)
DE752919C (de) Verfahren zur Herstellung reiner Loesungen oxymethansulfinsaurer Alkalisalze unter gleichzeitiger Gewinnung von reinem Zinkoxyd
CH620903A5 (de)
DE920129C (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer AEthersulfone
DE1770848A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Methansulfonylphenthiazinen
DE946623C (de) Verfahren zur Trennung von racemischem threo-1-Phenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seine optisch aktiven Antipoden
DE3149653A1 (de) Verfahren zur herstellung von reinem 2,5-dihydroxy-1,4-dithian
AT239243B (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon
EP0218980A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrachlor-3-imino-isoindolin-1-on
CH383528A (de) Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Leukoschwefelsäureestersalzes eines Anthrachinonazofarbstoffes
DE3324881A1 (de) Verfahren zur herstellung von naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsaeure und deren 1,8-monoanhydrid in hohem reinheitsgrad

Legal Events

Date Code Title Description
D2 Grant after examination