CN111039872A - 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法 - Google Patents

一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111039872A
CN111039872A CN201911264308.6A CN201911264308A CN111039872A CN 111039872 A CN111039872 A CN 111039872A CN 201911264308 A CN201911264308 A CN 201911264308A CN 111039872 A CN111039872 A CN 111039872A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetoacetylaminobenzimidazolone
yield
temperature
reaction
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911264308.6A
Other languages
English (en)
Inventor
孙蒂
杨群力
李华振
王亮亮
张莉华
刘志威
黄明路
张永霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Huihai Pharmaceuticals&chemicals Co ltd
Original Assignee
Shandong Huihai Pharmaceuticals&chemicals Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Huihai Pharmaceuticals&chemicals Co ltd filed Critical Shandong Huihai Pharmaceuticals&chemicals Co ltd
Priority to CN201911264308.6A priority Critical patent/CN111039872A/zh
Publication of CN111039872A publication Critical patent/CN111039872A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，将5‑氨基苯并咪唑酮的水溶液降温至30℃以下，添加催化剂，向溶液中缓慢滴加双乙烯酮，控制反应温度滴加完成后保温，甩料、烘干得到5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮成品，产品收率92％以上。本发明与现行的高温反应工艺相比，反应温度低，可大量降低能源消耗，节约生产成本。目前现行工艺普遍收率在80％左右，本发明的方法5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率可达到92％，收率提到11％，工艺简单易控，操作安全，副反应少，副反应产物显著降低，反应废物处理成本降低，可节约环保处理成本。

Description

一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法
技术领域
本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法。
背景技术
5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮是一种白色或类白色粉末固体，多用于合成高性能染料咪唑酮系列。
5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮是一种重要的化工原料中间体，多用于合成染料橙和染料黄。目前国内外规模化生产5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法多是在高温条件下，将双乙烯酮滴加至5-氨基苯并咪唑酮溶液中，但是其缺点明显，主要是：在高温下副反应较多，5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率仅为80％。
CN 110128350A公开了一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法。该方法先将双乙烯酮和水进行低温预处理，之后升温向5-氨基苯并咪唑酮溶液中滴加处理后的双乙烯酮，保温30min，降温至45℃，压料，烘干，得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。此方法提高了产品质量，但是收率提升仅为0.2％。
CN 109912513A公开了一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法。该方法以邻苯二胺为原料，首先溶于二氯乙烷溶剂中，在特定浓度条件下缓慢加入浓硫酸，再以乙二胺四乙酸二钠为催化剂进行反应，反应产物在稀硫酸环境中与铜粉进行反应，得到中间产物；另一方面，以2,4-二硝基氯苯和尿素为原料，在聚丙烯酰胺的催化作用下，反应得到粗产物，而后加入苯乙酸，反应后经抽滤、水洗、干燥得到第二中间产物，最后，利用两部分中间产物在水合肼存在条件下催化合成，得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。此方法可显著改善AABI的合成效率同时提升产物的纯度，但是对5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的收率未起作用。
CN 109748877A公开了一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法。该方法以二氧化硫为催化剂，使用液碱中和水中的亚硫酸，在60-90℃温度下滴加双乙烯酮，此方法避免了含磷废水的产生，提高了环保竞争力，但是使用液碱中和亚硫酸增加了废盐产生，60-90℃的高温反应使得动力成本较高。
鉴于上述工艺的限制和缺点，需要进行改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，将5-氨基苯并咪唑酮的水溶液降温至30℃以下，添加催化剂，向溶液中缓慢滴加双乙烯酮，控制反应温度滴加完成后保温，甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮成品，产品收率92％以上。
具体的，所述5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：催化剂的摩尔比为1：1.15-1.18：0.01-0.1。
具体的，所述催化剂为醋酸、磷酸、盐酸、硫酸中的一种。
具体的，所述5-氨基苯并咪唑酮水溶液的质量浓度为3-4％。
具体的，所述滴加反应温度为0-30℃。
具体的，所述保温时间为20-40min。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明与现行的高温反应工艺相比，反应温度低，可大量降低能源消耗，节约生产成本。
2、目前现行工艺普遍收率在80％左右，本发明的方法5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率可达到92％，收率提到11％，工艺简单易控，操作安全，副反应少，副反应产物显著降低，反应废物处理成本降低，可节约环保处理成本。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
向反应釜中加入5-氨基苯并咪唑酮和水配成质量浓度为3.5％的5-氨基苯并咪唑酮的水溶液，然后加入醋酸，开启搅拌，控温至20℃，搅拌至固体溶解溶液澄清，缓慢滴加双乙烯酮，5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：醋酸的摩尔比为1：1.17：0.05，控制温度在30℃以下，滴加完成后保温30min。保温完甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮干品。检测指标合格，收率92.3％。
实施例2
向反应釜中加入5-氨基苯并咪唑酮和水配成质量浓度为3％的5-氨基苯并咪唑酮的水溶液，然后加入磷酸，开启搅拌，控温至10℃，搅拌至固体溶解溶液澄清，缓慢滴加双乙烯酮，5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：醋酸的摩尔比为1：1.15：0.08，控制温度在30℃以下，滴加完成后保温20min。保温完甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮干品。检测指标合格，收率92.7％。
实施例3
向反应釜中加入5-氨基苯并咪唑酮和水配成质量浓度为4％的5-氨基苯并咪唑酮的水溶液，然后加入盐酸，开启搅拌，控温至30℃，搅拌至固体溶解溶液澄清，缓慢滴加双乙烯酮，5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：醋酸的摩尔比为1：1.18：0.1，控制温度在30℃以下，滴加完成后保温40min。保温完甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮干品。检测指标合格，收率93.1％。
实施例4
向反应釜中加入5-氨基苯并咪唑酮和水配成质量浓度为3.8％的5-氨基苯并咪唑酮的水溶液，然后加入硫酸，开启搅拌，控温至0℃，搅拌至固体溶解溶液澄清，缓慢滴加双乙烯酮，5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：醋酸的摩尔比为1：1.16：0.01，控制温度在30℃以下，滴加完成后保温35min。保温完甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮干品。检测指标合格，收率92.5％。

Claims (6)

1.一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，将5-氨基苯并咪唑酮的水溶液降温至30℃以下，添加催化剂，向溶液中缓慢滴加双乙烯酮，控制反应温度滴加完成后保温，甩料、烘干得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮成品，产品收率92％以上。
2.如权利要求1所述的提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，所述5-氨基苯并咪唑酮：双乙烯酮：催化剂的摩尔比为1：1.15-1.18：0.01-0.1。
3.如权利要求1或2所述的提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸、磷酸、盐酸、硫酸中的一种。
4.如权利要求1所述的提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，所述5-氨基苯并咪唑酮水溶液的质量浓度为3-4％。
5.如权利要求1所述的提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，所述滴加反应温度为0-30℃。
6.如权利要求1所述的提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法，其特征在于，所述保温时间为20-40min。
CN201911264308.6A 2019-12-11 2019-12-11 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法 Pending CN111039872A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911264308.6A CN111039872A (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911264308.6A CN111039872A (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111039872A true CN111039872A (zh) 2020-04-21

Family

ID=70235545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911264308.6A Pending CN111039872A (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111039872A (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087610A (en) * 1975-04-29 1978-05-02 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
US4153798A (en) * 1976-03-24 1979-05-08 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
JPH05213896A (ja) * 1992-02-07 1993-08-24 Honsyu Kagaku Kogyo Kk ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法
CN1106391A (zh) * 1993-10-19 1995-08-09 赫彻斯特股份公司 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮-2-的制备方法
CN103664794A (zh) * 2013-12-30 2014-03-26 青岛双桃精细化工（集团）有限公司 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN108101850A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 山东汇海医药化工有限公司 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法
CN109232435A (zh) * 2018-11-01 2019-01-18 山东汇海医药化工有限公司 一种高纯度5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN109748877A (zh) * 2019-03-21 2019-05-14 济南大学 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087610A (en) * 1975-04-29 1978-05-02 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
US4153798A (en) * 1976-03-24 1979-05-08 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone
JPH05213896A (ja) * 1992-02-07 1993-08-24 Honsyu Kagaku Kogyo Kk ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法
CN1106391A (zh) * 1993-10-19 1995-08-09 赫彻斯特股份公司 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮-2-的制备方法
CN103664794A (zh) * 2013-12-30 2014-03-26 青岛双桃精细化工（集团）有限公司 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN108101850A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 山东汇海医药化工有限公司 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法
CN109232435A (zh) * 2018-11-01 2019-01-18 山东汇海医药化工有限公司 一种高纯度5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN109748877A (zh) * 2019-03-21 2019-05-14 济南大学 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
天津大学化工系: "5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成", 《染料工业》 *
马洪庆: "5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101348524B1 (ko) 메타텅스텐산 암모늄 제조방법
CN102321028B (zh) 一种合成2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇的方法
CN105921161A (zh) 一种用于对二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的催化剂及其制备方法
CN105085411A (zh) 一种6-羟基-2,4,5-三氨基嘧啶硫酸盐的制备方法
CN112717911B (zh) 一种用于制备富马酸的固体催化剂及其制备方法和应用
CN111574403A (zh) 一种对氰基苯甲酸的制备方法
CN103058899B (zh) 一种对甲砜基苯甲醛的合成方法
CN110872259A (zh) 一种连续化生产5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法
CN102367238A (zh) 促进剂n，n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的合成方法
CN106749096A (zh) 一种橡胶硫化促进剂dz的制备方法及装置
CN104262109B (zh) 一种间苯二酚的合成方法
CN102976990A (zh) 一种硫脲的结晶提纯方法
CN104211657A (zh) 橡胶硫化促进剂m的精制方法
CN102838561A (zh) 一种橡胶硫化促进剂ns的生产方法
CN102838562A (zh) 以双氧水为氧化剂两步法合成橡胶硫化促进剂ns的方法
CN111039872A (zh) 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法
WO2021218073A1 (zh) 一种水溶剂中制备苯并咪唑酮的方法
CN104230844A (zh) 硫化促进剂cz的制备方法
CN103524450A (zh) 以甲醇为溶剂生产促进剂dz的合成方法
CN104262991B (zh) 一种半连续化生产荧光增白剂的方法
CN104628605A (zh) 一种萘连续催化磺化方法及其装置
CN102070552B (zh) 一种3-氨基-5-硝基-2，1-苯并异噻唑及其重氮盐的制备方法
CN105622481A (zh) 5-溴吲哚高效合成工艺
CN101343256B (zh) 橡胶促进剂cbs的制备方法
CN103539757A (zh) 合成橡胶硫化促进剂cz方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200421