DE2510351A1

DE2510351A1 - Insekticid, miticid und lepidoptericid wirksame isothiuronium-komplex- saeuren und freie base

Info

Publication number: DE2510351A1
Application number: DE19752510351
Authority: DE
Inventors: Llewellyn W Fancher; Ashley Herman Freiberg
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1974-03-29
Filing date: 1975-03-10
Publication date: 1975-10-09
Also published as: JPS50126829A; AU7821575A; IL46606A; AR209602A1; EG11626A; IT1050283B; IL46606A0; SU656459A3; ZA75999B; NL7502661A; PH11694A; GB1463251A; FR2265738A1; HU175529B; FR2265738B1; CH577789A5; CA1052809A; BE826403A; RO72517A; PL93318B1

Description

Stauffer Chemical Company, Westport

(Connecticut, USA)

Insekticid, miticid und lepidoptericid wirksame Isothiuronium-Komplex-Säuren und freie Base

Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel

SR₁

RN=C-NH-R₂ · X

worin R Benzhydril oder Niedrigalkyl mit etwa 5 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; R₁ Alkenyl, Methyl, Thiomethyl, Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 1 bis etwa β Kohlenstoffatomen; Rp Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Methy1-thiomethyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 5 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen und X eine organische oder anorganische Säure oder einen nicht vorhandenen Rest bei Bildung der freien Base bedeuten, wobei die organische oder anorganische Säure vorzugsweise

HI, HBr, HCl, H₂SO^-, (COOH)₂, Chrysanthemum-Säure, HCOgCH,, H0,S-/~VcH,, (i-C,H₇O)₅P (S)SH, CH, (CH₀ ),-CHCH₀ = CH (CH_o)_vC00H

OH

oder CH (CH₂) CH=CH (CH₂) COOH ist.

Diese Verbindungen sind wirksame Insekticide, Mitleide und Lepidoptericide, die zur Bekämpfung von Insekten, Milben oder Schmetterlingen in jedem ihrer Entwicklungsstadien eingesetzt werden können.

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Die Verbindungen stellen eine neuartige Gruppe von Verbindungen, die allgemein als bestimmte Isothiuroniumsalze und die freien Basen davon beschrieben werden können,dar und sind wirksame Insekticide, Mitleide und Lepidoptericide. Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch die folgende Formel wiedergegeben

SR₁

RN=C-NHR₂-HX

worin R, R,, R_p und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und das saure H des Restes X zur Veranschaulichung der Umsetzung gezeigt wird. Im allgemeinen werden erfindungsgemäss' zwei Herstellungsverfahren angewendet.

Die obengenannte Struktur wurde der Einfachheit halber angegeben. Normalerweise sind diese Verbindungen Gemische von tautomeren Formen, d.h.;

SR₁

RNHC=NR₂

die bisweilen auch dargestellt werden durch

SR₁
RN-C-NR,

A *

Gemäss vorliegender Erfindung werden zwei Herstellungsverfahren verwendet:

SR₁	Z ⁽
RN=C-SHR

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S. SR₁

» ¹V

1. a) RNHCNHR₉ +R₁X —> RN=ChTiR₂-HX

SR₁ SR₁

b) RN=CNHR₂'HX + Base—» RN=CIiHR₂ + Base-HX

SR₁

2. RN=C=IiR₂ + R₁SH > RN=CNHR₂

In vielen Fällen ist die Form der freien Base eines Isothioharnstoff s instabil und kann nicht per se isoliert werden. Im vorliegenden Falle jedoch scheinen die Basen angemessene Stabilität zu besitzen und können isoliert werden.

Erfindungsgemäss geeignete Verbindungen besitzen die Formel

RN=C-NH-R₂-X

worin R Benzhydril oder Niedrigalkyl mit etwa 5 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; R, Alkenyl, Methyl, Thiomethyl, Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomenj FU Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Methylthiomethyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 5 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen und X eine organische oder anorganische Säure oder einen nicht vorhandenen Rest bei Bildung der freien Base bedeuten, wobei die organische oder anorganische Säure vorzugsweise

SR₁

RN=C-NH-R₂ · X

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Durch die Formel

SR₁

RN=C-NHR₂-X

definierte Verbindungen, worin R Benzhydril oder Niedrigalkyl mit etwa 5 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; R Alkenyl, Methyl, Thiomethyl, Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen; Rp Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Methylthiomethyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 5 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen und X eine organische oder anorganische Säure oder einen nicht vorhandenen Rest bei Bildung der freien Base bedeuten, wobei die organische oder anorganische Säure vorzugsweise

HI, HBr, HCl, H₂SO^, (COOH)₂, Chrysanthemum-Säure, HCOgCH,,

U-C₅H₇O)₂P(S)SH, CH₅(CH₂) CHCH₂ = CH (CH₂) COOH

OH oder CH (CH₂) CH=CH (CH₃) COOH

ist, stellen neuartige Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung dar.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

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Beispiel 1 S-Aethyl-l^-di-n-heOtyl-S-isothiuroniumhydro.iodid

13,7 g (0,05 Mol) 1,3-Di-n-heptyl-2-thioharnstoff v/erden in 30 ml Aethanol (2B) aufgeschlämmt. Zu dem Gemisch werden 8,3 g (0,05 Mol) Aethyljodid zugesetzt und das Ganze auf dem Dampfbad 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter Vakuum abgetrieben, und man erhält eine hochviskose Flüssigkeit

njj = 1,5336. Die Ausbeute beträgt 21,1 g (99 % d.Th.). Die Struktur der obengenannten Verbindung wird durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 2

S-Aethyl-l,3-di-n-heptyl-2-isothioharnstoff (freie Base des Isothiuroniumsalzes von, Beispiel 1)

21,5 g (0,05 Mol) S-Aethyl-ljS-di-n-heptyl^-isothiuroniumhydrojodid werden gründlich mit 50 ml Triethylamin gemischt. Das Gemisch erwärmt sich^nd nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wird das feste Triäthylaminhydrojodid abfiltriert und mit 20 ml zusätzlichem Triäthylamin gespült. Das Filtrat und die Kaschflüssigkeiten werden vereinigt und das Triäthylamin unter Vakuum mittels eines Rotationsverdampfers entfernt. Das Produkt, eine dünne Flüssigkeit, wiegt· 15,0 g (95 % d.Th.), njj⁰ = 1,4805. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 3 S-Aethyl-l,3-di-n-heptyl-2-isothiuroniumhydrobromid

4,1 g (0,015 Mol) l,3-Di-n-heptyl-2-thioharnstoff werden in 10 ml Aethanol (2B) aufgeschlämmt. Zu diesem Gemisch werden 2,2 g (0,02 Mol) Aethylbromid zugegeben und das Ganze 2 l/2 Stunden auf dem V/asserbad unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abtreiben unter Vakuum werden 5,3 g (100 % d.Th.) viskose Flüssigkeit erhalten,

n_n = 1,5181. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

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Beispiel 4 S-Aethyl-1,3-di-n-heptyl-2-isothiuroniumhydrochlorid

3,3 g (0,011 Mol) S-Aethyl-l,3-di-n-heptyl-2-isothioharnstoff werden in 10 ml Aethanol (2B) gelöst und auf 5°C gekühlt. Zu dieser kalten Lösung wird ein Gemisch von 1,2 ml (0,015 Mol) konzentrierter Salzsäure, die in 5 ml Aethanol (2B) gelöst ist, unter Kühlen unter 10 C zugesetzt. Das Gemisch v/ird unter Vakuum eingedampft, der Rückstand in 15 ml Aceton aufgeschlä:.rat und nochmals eingedampft. Das Aufschlämmen und das nochmalige Eindampfen werden mit 15 ml Aether wiederholt. Das Endprodukt, eine viskose Flüssigkeit, wiegt 3,7 g (92 % d.Th.), njj = 1,5052. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 5 S-Aethyl-l_t3-di-n-heptyl-2-isothiuroniumhydroacetat

9,9 g (0,033 Mol) S-Aethyl-l^-di-n-heptyl^-isothioharnstoffbase werden in 25 ml Benzol aufgeschlämmt. Unter Rühren werden 2 g (0,033 Mol) Eisessig portionsweise unter 36°G zugesetzt. Nach dem Stehenlassen über Nacht bei Zimmertemperatur wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt, und es verbleiben 12 g (100 % d.Th.)

30
viskose Flüssigkeit, n_D = 1,4826. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 6 S-Aethyl-l.S-di-n-heptyl^-isothiuroniumhydrochrysanthemumat

6,0 g (0,02 Mol) S-Aethyl-l,3-di-n-heptyl-2-isothioharnstoffbase werden mit einer Lösung von 3,4 g (0,02 Mol) Chrysanthemumsäure, die in 25 ml η-Hexan gelöst sind,"unter leichtem Erwärmen gemischt. Das Lösungsmittel wird aus dem Gemisch unter Vakuum ent-

30 fernt. Das viskose Produkt wiegt 9,4 g (100 % d.Th.), η ^ = 1,4920.

Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 7

S-Aethyl-l-t-octyl,3-octyl-2-isothioharnstoff (freie Base des Isothiuroniumsalzes von Beispiel 3)

7,9 g (0,17 Mol) S-Aethyl-l-t-octyl^-octyl^-isothiuroniumhydrojodid werden mit 25 ml Triäthylamin gut gemischt. Nach dem

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Abkühlen auf Zimmertemperatur wird das feste Triäthylaminhydrojodid abfiltriert und mit 15 ml Benzol gewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeiten werden vereinigt und überschüssiges Triethylamin und Benzol unter Vakuum entfernt. Das· dünnflüssige Produkt wiegt 4,9 g (89 % d.Th.), n^° = 1,4758. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 8 S-Aethvl-l_<3-di-n-octyl-2-isothioharnstoff

6,8 g (0,015 KoI) S-Aethyl-l,3-di-n-octyl-2-isothiuroniumhydrojodid werden in 50 ml Benzol gelöst und die Lösung einen Trenntrichter übergeführt. Dann werden 80 ml l-$ige Natriumhydroxydlösung zugesetzt. Nach gründlichem Mischen wird Gemisch filtriert, um die gebildete Emulsion zu brechen, dann in einen Scheidetrichter übergeführt, wo die untere basische wässrige Schicht entfernt und die Benzolschicht einmal mit 25 ml verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen wird. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat und Filtrieren wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt, und es verbleiben 3,9 g (79 % d.Th.)

30
einer hellen Flüssigkeit, η~ = 1,4726. Die Struktur wird wie oben durch das KernresonanzSpektrum bestätigt.

Beispiel 9 S-n-Pentyl-l-n-pentyl,3-n-hexyl-2-isothioharnstoff

12,6 g (0,026 Mol) 5-n-Pentyl-l-n-pentyl,3-n-hexyl-2-isothiuroniumhydrojodid werden in 75 ml Benzol gelöst, die Lösung in einen Scheidäbrichter übergeführt und 156 ml 1-^ige Natriumhydroxydlösung zugesetzt. Nach gründlichem Mischen lässt man die beiden Schichten sich trennen und entfernt die untere wässrige Schicht. Die Benzolschicht wird einmal mit 50 ml verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Das dünnflüssige Produkt wiegt 8,7 g (100 % d.Th.), n^⁰= 1,4802. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

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Beispiel 10 S-n-Butyl-1-n-heptyl,S-n-octyl^-isothioharnstoff

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2 beschrieben ergeben 8,1 g (0,0165 Mol) S-n-butyl-1-n-heptyl,3-n-octyl-2-isothiuroniumhydrojodid und 25 ml Triethylamin nach dem Aufarbeiten 5,9 g (100 % d.Th.) eines dünnflüssigen Pro-

30

dukts, n_D = 1,4751. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 11 S-i-Pentyl-l-n-octyl₁3-n-hexyl-2-isothioharnstoff

Nach dem gleichen Verfahren wie in den Beispielen 2 und 10 beschrieben ergeben 6,6 g (0,14 Mol) S-i-Pentyl-l-n-oetyl,3-nhexyl-2-isothiuroniumhydrojodid und 25 ml Tiäthylamin nach dem Aufarbeiten 4,8 g (100 % d.Th.) dünnflüssiges Produkt,

n_ß = 1,4695. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 12 S-Phenyl-1,3-di-n-heptyl-2-isothioharnstoff

4,8 g (0,02 Mol) 1,3-Di-n-heptyl-carbodiimid und 2,2 g (0,02 Mol) Thiophenol werden bei Zimmertemperatur gemischt. Die Reaktion verläuft leicht exotherm, die Temperatur steigt auf 48°C und sinkt dann nach und nach. Nach Stehen bei Zimmertemperatur über Nacht ist die Carbodiimid-IR-Bande bei 2140 cm verschwunden, was zeigt, dass die Reaktion beendet ist. Nach Verdampfen auf dem Dampfbad während einer halben Stunde, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen, werden 6,2 g (89 <fo d.-Th.)

30
flüssiges Produkt erhalten, n_D = 1,5283.. Die Struktur wird wie oben durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

Beispiel 13 S-(4'-Chlorphenyl)-l,3-di-n-heptyl-2-isothioharnstoff

Nach praktisch dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 12 ergeben 4,8 g (0,02 Mol) 1,3-Di-n-heptylcarbodiimid und 2,9 g (0,02 Mol) 4-Chlorthiophenol nach Umsetzung 7,1 g (92 % d.Th.)

30
flüssiges Produkt, n_ß =1,5418. Die Struktur der oben genannten Verbindung wird durch das Kernresonanzspektrum bestätigt.

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In analoger Weise können andere Verbindungen hergestellt werden, indem man von den oben genannten geeigneten Materialien ausgeht. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen sindfür die gemäss der vorliegenden Erfindung erhältlichen repräsentativ. Jede Verbindung besitzt eine Nummer, die zur Identifizierung in der Beschreibung dient.

	R	Tabelle I	R₂	X
	C₇H₁₅	SR₁ RN=A-NH-R₂.X	^C7^H15	HJ.
Verbindung Nr.	C^H₁₅	R₁	^C7^H15	HBr
1	^C7^H15	^C2^H5	^C7^H15	HCl
2	[C₇H₁₅	. C₂H₅	C₇H₁₅I₂	H₂SO₄
• 3	C₇H₁₅	C₂H₅	^C7^H15	HJ
4	^C7^H15	C₂H₅ '	C₇H₁₅
5	C₇H₁₅	CH₃	C₇H₁₅	HJ
6	^C7^H15-	H-C₃H₇	C₇H₁₅	H-J
7	^C7^H15	H-C₄H₉	^C7^H15 '	HBr
8	C₇H₁₅	^C5^H11	C₈H₁₇	HJ
9	^C7^H15	^C6^H13	^C5^H11	HJ"
10	^C7^H15	C₂H₅	C₇H₁₅	HJ
11	^C7^H15	C₂H₅	C₇H₁₅	HJ
- 12	C₇H₁₅	X-C₃H₇	^C7^H15	—
13	SeC-C₄Hg
14	C₂H₅

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Verbindung Nr.	R	J= C₂H₅	I R_P	X
15	^C7^H15	X-C₅H_n	d C₇H₁₅	CH₃CO₂H
16	^C7^H15 .	1-C₄H₉	C₇H₁₅	HJ
17	^C7^H15	-CH₉CH=CH₇	C₇H₁₅	HJ
18	^C7^H15	C₂H₅	C₇H₁₅	HBr
19	^C7^H15	CH₉SCHo	^C6^H13	HJ
20	C₇H₁₅	^C2^H5	^C7^H15	HCl
21	C₇H₁₅	Ti-C₃H₇	-CH (CH₂) ₄-CH₃ CH₃	HJ
22	^C7^H15	' 1-C₄H₉	Ti-C₅H₁₁	HJ
23	^C7^H15	Ti-C₅H₁₁	Ti-C₅H₁₁	HJ
24	^C7^H15	H-C₄H₉	¹ H-C₅H₁₁	HJ
25	C₇H₁₅	H-C₅H₁₁	C₈H₁₇	HJ
26	C₇H₁₅	' Ti-C₂H₅	C₈H₁₇	HJ
27	^C7^H15 ·	CH₃		. H-J
28	C₇H₁₅ -	Ti-C₄H₉	^C8^H17	HJ
29	C₇H₁₅	C₂H₅ • ^C2^H5	-CH₂CH=CH₂	HJ
30 31	C₇H₁₅ ^C7^H15	C₂H₅	U-C₅H₁₁ t-C₈H₁₇	HJ > HJ
32	C₇H₁₅	C₂H₅	C₇H₁₅	Chrysanthemum säure
33	^C8^H17	^C8^H17	h:j

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- li -

Verbindung Nr.	R	■	R₁	X =	R₂	X
34	^C7^H15	^C5^H11	t-C₅H_u	HJ
35	^C7^H15	^C5^H11	t-CgH₁₇	HJ
36	C₇H₁₅	^C5^H11	H-C₄H₉	HJ
' 37	^C5^H11	C₂H₅	CgH₁₇	HJ
38	^C5^H11	C₅H₁₁	^C8^H17	HJ
39	^C5^H11	^C5^H11	^C6^H13	HJ
40	^C6^H13	C₂H₅	^C6^H13	HJ
41	^C6^H13	C₅H₁₁	^C6^H13	HJ
42	^C7^H15	^C5^H11	1-C₃H₇	HJ
43	^C7^H15	^C5^H11	ⁿ~^C3^H7 '	h:j
44	tert.-CgH₁₇	C₂H₅	H-C₈H₁₇	HJ
45	tert.-C_QH_n -, /öl/	C₂H₅	^C10^H21	H? '
46	^C7^H15	^C2^H5	• ^C7^Hl:5	(COOH)₂
47	1 f^ T₁T	C₂H₅	■ ·	(COOH)₂
48·	C₇H₁₅	C₂H₅	C₇H₁₅	CH₃-^)-SO₃H
49	H-CgH₁₇	^C2^H5	^C6^H13	Hi^
50	H-CgH₁₇	X-C₅H₁₁	^C6^H13	HJ
51	^C7^H15	C₂H₅	^C7^H15	1
	CHo(CH₉)CCHCH₉CH=CH(Ch₉) y OH

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Verbindung Hr.	■	53	R	^Rl	CHj	R₂	X	HJ -
	54	C₇H₁₅	C₂H₅	-CH₂-<^>	C₇H₁₅ ■		HJ
52	55		X =	CH₃(CH₂)₇CH=CH	I	HJ
56	^C7^H15	C₂H₅	"θ	(CH_o)-,C00H	HJ.
57	^C7^H15	-^CH2-O	^C7^H15	HJ	HJ
58	C₇H₁₅	*(T)*	^C7^H15	HCl	HJ
59	^C7^H15	^C2^H5	HJ	HJ
60	^C7^H15	^C2^H5	C₇H₁₅ Ci-C₃H₇O)₂P(S)	HJ
61	CgH₁₇	C₂H₅	sec-CgH₁₇	HBr
62	C₈H₁₇	C₂H₅	1-C₅H_n	—
63	^C8^H17	^C2^H5	sec.-C₇H₁₅	—
64	^C7^H15	n-C₅H_u	sec.-C₈H₁₇
65	^C6^H13	C₂H₅	sec-CgH₁₇	HCl
66	^C6^H13	C₂H₅	C₉H₁₉
67	<Έ^Η13	' ^C2^H5	SeC-C₈H₁₇
	C₇H₁₅	^C6^H13	SeC-C₇H₁₅
68	^C7^H15	-O	C₄H₉
t-C₈H₁₇	C₂H₅	^C7^H15
	C₈H₁₇
C₇H₁₅	.
C₇H₁₅

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VerbinduntrNr.	R	h.	R₂.	X
69	^C8^H17	^C2^H5	^C8^H17 '	--
70	^C5^H11	^C5^H11	^C6^H13	—
71	^C7^H15	; C₄H₉	^C8^H17.	—
72	^C8^H17	X-C₅H_n	^C6^H13	--
73	^C7^H15	CH₃	tert.-CgH₁₇	HJ
74	^C7^H15	CH₃	^C6^H13	HJ
75	^C5^H11	C₂H₅ ■	SeC-C₇H₁₅	HJ
76	^C7^H15	^C6^H13	tert- -CgH₁₇	HBr
77	C₇H₁₅	^C5^H11	^C6^H13	HJ
78	^C5^H11	C₄H₉	SeC-C₆H₁₃	HJ
79	C₃H₇	^C5^H11	CgH₁₇	HJ
80	C₈H₁₇	CH₃	CgH₁₇	HJ
81	^C8^H17	H-C₄H₉	C₈H₁₇	HJ
82	^C8^H17 -	C₃H₇	^C8^H17	HJ
83	C₈H₁₇	C₄H₉	^C5^H11	. HJ.
84	^C8^H17	C₂H₅	tert.-C₅H₁₁	HJ.
85	^C*^H15	. ^C2^H5	SeC-C₆H₁₃	HJ.
86	^C7^H15	C₅H₁₁	SeC-C₆H₁₃	HJ
87	^C7^H15	C₃H₇	^C8^H17 -	HJ
88	C₇H₁₅	^C6^H13	i-C₄H₉	HBr

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- 14 -

Verbindung

Nr. R R₁ R₂ X

89 C₆H₁₃ C₄H₉ C₆H₁₃ HJ

90 C₇H₁₁- C₉Hc HC ^ Hi

I LS LI ^/Γ\

„ο

91 .^C7^H15 ^CH3

92 C₇H₁T CH₉SCHo HC "^=-⁷ HCl

7 15 2 J \/"λ

93 tert.-CgH₁₇ C₂H₅ ^C7^H15 ^HJ·

94 C₇H₁₅ C₆H₁₃ (s) HBr

Lepidoptericide Versuche

Die lepidoptericide Wirksamkeit der oben genannten Verbindungen wurde an verschiedenen lepidopteren Spezies wie folgt festgestellt.

I. Salzmarschraupe [Estigmene acrea (Drury)i

Die Testlösungen wurden wie folgt hergestellt. Aliquote Teile des in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten Wirkstoffes werden in Wasser verdünnt, dem man 0,0002 % Netzmittel CSponto 221") zugesetzt hatte. Die Testkonzentrationen liegen zwischen 0,1 % und derjenigen, bei welcher eine 50-^.ige Sterblichkeit erreicht wird. Etwa 2,5 bis 4 cm lange Teile von Blättern des Stumpf blättrigen . Amphers (Rumex obtusifolius) werden 2 bis 3 Sekunden in die Versuchslösungen eingetaucht und zumTrocknen auf ein Drahtnetz gelegt. Das trockene Blatt wird auf ein befeuchtetes Stück Filterpapier in einer Petrischale gelegt und mit fünf Larven im dritten

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Entwicklungsstadium infiziert. Die Sterblichkeit der Larven wird nach 7 Tagen aufgezeichnet. Die LD_5Q-Werte sind als fo Wirkstoff in den wässrigen Suspensionen ausgedrückt.

II. Kohlraupe fTrichoplusia ni (Hübner)]

Man geht in gleicher V/eise vor wie bei der Salzmarschraupe, als Wirtpf lanze wird jedoch anstelle des Stumpf blättrigen Amphers-Kopfsalat (Latuca sativa) verwendet.

III. Tabakraupe [Heliothis virescens (F.)]

Es wird in gleicher Weise vorgegangen wie bei der Kohlraupe.

IV. Spodoptera exigua (Hübner)

Es wird in gleicher Weise vorgegangen wie bei der Kohlraupe.

V. Spinnmilbe [Tetranychus urticae (Koch)]

Pflanzen der Scheckigen Bohne (Phaseolus vulgaris), ungefähr 5 bis 7,5 cm lang, werden in sandigen Lehmboden in Tongefässen von etwa 7,5 cm Durchmesser gepflanzt und mit 50 bis 75 Hüben •verschiedenen Alters infiziert. 24 Stunden später werden sie bis zum Abschwemmen mit wässrigen Lösungen des Wirkstoffes besprüht. Die Suspensionen werden wie bei den vorhergehenden Versuchen (I, II, III und IV) beschrieben hergestellt. Die Versuchskonzentrationen liegen zwischen 0,05 $ und derjenigen, bei welcher eine 50-^ige Sterblichkeit erreicht wird. Die Sterblichkeit wird nach 7 Tagen aufgezeichnet. Die LD_5Q-Werte sind als # Wirkstoff in den wässrigen Suspensionen ausgedrückt. ■ ·

VI. Systemische Versuche.
A. Salzmarschraupe:

Aliquote Teile des in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten Wirkstoffes werden mit Wasser verdünnt und .in Glasflaschen eingebracht. Die Konzentrationen des Wirkstoffes liegen zwischen 10 ppm und derjenigen, bei welcher eine 50-^ige Sterblichkeit erzielt wird. Pflanzen der Scheckigen Bohne (Phaseolus vulgaris). die mit Wattebäuschen gehalten werden, werden in die Lösung so eingesetzt, dass die Wurzeln und die Hauptteile des Stieles vollständig eingetaucht sind. Die Bohnenblätter werden mit vielen Salzmarschraupeneiern, in denen die Larven nahe am Ausschlüpfen sind, infiziert.

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Eine Woche später wird die Sterblichkeit der neu ausgeschlüpften Larven aufgezeichnet. Die LD,-_n-Werte sind als ppm Wirkstoff in den wässrigen Suspensionen ausgedrückt.

B. Spinnmilbe.·

Die Herstellung der Testlösungen und die Konzentrationen sind die gleichen wie beim Versuch mit der Salzmarschraupe (VI-A) Bohnenpflanzen (Phaseolus sp.) im entwickelten Keimblattstadium werden in die Lösung so eingesetzt, dass die Wurzeln und die Hauptteile der Stiele vollständig eingetaucht sind. Sofort danach werden dieBlätter mit 75 bis 100 Milben verschiedenen Alters infiziert. Die Sterblichkeit der ausgewachsenen Milben, der Larven und der Eier wird nach einer Woche aufgezeichnet. Die LD_5fi-¥erte sind in ppm Wirkstoff in den wässrigen Suspensionen ausgedrückt.

Die Ergebnisse der obigen Versuche zeigen in Tabelle II die effektive Konzentration an, bei welcher eine 50-^ige Sterblichkeit bei verschiedenen Spezies der Lepidoptera und Milben erreicht \ri.rd.

Tabelle II

Verbindung Nr. SMR	0,005	SMR SMR SYS Ovicid	•	•	KR	SM TR PE	03	SM Eier
1	0,0008	>10 . 0,03			0,002,	0,002 0,	05	0,03
2	ff 0,003	0,03			0,0008	0,003>0,	05	>0,05
3	0,001		0,005 t	0,03 X),	05	>0,05
4	0,005		0,008	0,008K),	05	>Q, 05
5	0,005	0,008	0,01 X),	05	>0,05
6 "	0,008	0,008	0,008>0,	05	>0,05
7	.0,008	0,005*	•0,005*),	05	>p,05
8	0,03	0,01	0,01'>0,	05	>0,05
9	0,008	0,03	0,03 >0,	,05	>0,05
10	. 0,003	, 0,01 '^O₁	•>0_r05

5098Λ1 / 1028

Verbin dung Mr.	SMR	SMR Sf, R SYS Ovid id	•
11	0,03
12	0,003
13	0,003	• *
14	0,003
15	0,003
16	*' 0,008
17	0,008
18	0,003
19	0,03
20	0,003
21	0,003
22	0,03
23	0,01
24	ο,οι
25	0,01
26	0,03
27 .	0,05 '
28	0,03 .
29	0,05
30	0,03
31	0,05*
32	0,008
33	0,03
34	0,03

SM SM

Μ TR PS Eier SE

0,05 0,005>Q,05 >0,05 0,003 0,03 >0,05 >0,05 0,003 _; 0,005^0,05 >0„05 0,003 0,03 ?-0,05 >0,05 0«003 0,01 ^Q,05 >0,05 0,001 0,1 >0,05 >0,05 0,001 0,08 70,05 >0,05 0,003 0,05 >0,05 >0,05 0,003 0,03 ^0,05 >0,05 0^003 0,005>0,05 >0,05 0,003 0^01 .70,05 >0,05 O.,O3 >0,l >0,05 >0,05 0,01 >0,l >0,05 > 0,05 > 0,1 0,01 >0,l > 0„05 ^0,05 0,03 0,003 0,05 ;>0,05 ^0,05 0,05 0,008 >0,05 >0,05>0,l

>0,05 >0,05 <0,.003 0,03 >0,05 >0,05>0,l

>0,05 >0.,05

0,01 0,05 >0,05 >0.,05 0,1 0,005 0,1 >0,05 >0,05 0,005 o,008>0,05 >0,05 0,003 0,05 >0,05 >0,05 0,1 >0,l 0,05 >0,05 >0,05 0,05

509841/1028

Verbin dung Nr.	SIiR	SMR SMR SYS Ovicid
35	0,05	-
36	0,03
37	0,01
38 t	0,03
39	0,03
40	0,05
41	0,03
42	0,01
43	0,05
44	·'· 0,008
45	0,03
46	0,005
47	0,008
48	0,005
49	0,005
50	0,01
51	0,03
52	0,03.
53	0,03
54	0..05
55	0,05
56	0,008
57	0,-005
58	0-03

- 18 -

SM SM

KR TR PS Eier SE

0,08 O.,O5 >0·,Ό5 ;>0,05 0,1

0,1· 0,1 >0,05 >0,05 >0,l

0,05 0,08 >0,05 >0,05

0,03· a,03 >0,05 >0,05

>0,1 0,08 >0,05 >O,.O5 >0,l

0,1 O,08>0,05>0,05 >0,l

0,03 0,08 >0,05>0,05^0,1

0,03 0,08 >0,05>0,05 >0,l

0,05 0,03 ^0,05 >0, 05 >0,l

0,003 0,1 >0,05 >0,05

O, 005 0,05 ^0,05 >0,05

0,005 0,1 X>,05 >°»05

0,005 0,1 >0,05>0,05

0,008 0,1 ^0,05 >0,05 ^0,1

0,,008 0,005^0,05 ^>0,05 >0,l

0,01 0,05 >O,05>0,05 ^G,1

0,03 0,03 >0,05 >0,05^C,1

0,03 Ο,005>0,05;>·0,05

0,03 OjOl 0,05 0,05

0,003. 0,03>0,05 >0,05^0,1

0,03 · 0,01 >0,05 ^0-,05>C,1

0,008 0,01 >O,05 >0,05

0,001 0,005>0,05 >0,05

0,01 0,05 ^0,05^0,05

509841 /1028

verbin dung Nr.	SMk	Sf₁R SKR SYS Ovicid
59	0,003
60	0,005
61	Ο,,ΟΟ 5
62	> 0,05
63	0,0008
64	0,003
65	0,05
66	0,,005
67	0,003
68	0,03
69	. 0,03
70	0,008
71	0,003
72	0,008
73	0,008
74	* Oi 05
75	0,01
76	0,05
77	0,003
78	0,03
79	0,008
80	0,05

	IB.	SM ZE	>0,05	>0,05	SH. Ki pr SF.
0,001	0,03	>0,05	>0,05	>0y05	>0,05
0,001	0,01	O,,03	/0/)5	>0,05	>0,05
0,005	0,08	0.,03	>0,,05	M), 05	0,03
0,005	0,05	0.,03	• 0,008>0,05	0,03
0,003.	0,01	>0,05	0,01	>0,05
0,005	0,005/0,05	0,01	>0,05
0,05 .	>0,l	0,03	>0,05
0,03.	0,01	0,03	>0,05
0,001	0,03	>0₄05
0,001	0,01	Χ ,05
0,001	>0,05
0,03	>0,05
0,001	>0,05
0,003	>0,05
0,003	>0,05

0,03 0,01 >0,05 >0,05 >0,05>0,05 0,003 0,01 >0,05 >0,05 0,03 >0,l >0,05>0,05 0,008>0,-1 >0,05 >0,05 C. 0,-05 X),05 >0,05

509 8A1/1028

Verbin- SKR dune Nr. SMR SYS_	0,05	SMR Ovicid
81	0,03
82	0,005
83	0,01
84	0,01
85	0,03
86	0,003
87	0,05
88	0,005
89	0,05
90	0,05
91	>0,05
92	>0,05
93	>0,05
94	= Salzmarschraupe . = systemisch = Kohlraupe = Tabakraupe = Spinnmilbe
SMR = SYS = KR = TR = SM --

KR

TR

SM SM

PS Eier

>0,05>0,05

0,005 0,1 0,05 0,03 0,003 >0,l 0,05 0,05 0,008 0,03 > 0,05 >0, 05 0,05 .0,05 0,05 0,01 0,05" 0,1 >0,05^0,05 0,001 0,01 0,05 0,01 ?Ό,Ο5>0,05

O_f005 0,1 >O,O5>0,05

; 0,005 0,03

. '■*■ O,005>0,05

O,005>0,05

0,01 >0,05

0,03 0,03

PE = postembryonal

SE = Spodoptera exigua

> = grosser als

< = kleiner als

Die gemäss der Erfindung hergestellten Verbindungen werden allgemein in eine für die Anwendung geeigneteForm gebracht. Zum Beispiel können die Verbindungen in Pesticidzubereitungen eingearbeitet werden, die in Form von Emulsionen, Suspensionen, Lösungen, Stäuben oder Aerosolsprays vorliegen. Im allgemeinen

509841/1028

enthalten solche Zubereitungen neben dem Wirkstoff Zusetze, die normalerweise in Pesticidzubereitungen zu finden sind. In diesen Zubereitungen können die Wirkstoffe der vorliegenden Erfindung allein als Pesticid oder im Gemisch mit anderen Verbindungen, die einem ähnlichen Zweck dienen, verwendet werden. Die Pesticidzubereitungen der vorliegenden Erfindung können als Zusätze organische Lösungsmittel, wie Sesamöl, Xylol enthaltende Lösungsmittel, Schweröl usw., Wasser, Emulgiermittel, oberflächenaktive Stoffe, Talk, Pyrophyllit, Diatomeenerde, Gips, Ton, Treibmittel, wie Dichlordifluormethan etc., enthalten. Gewünschtenfalls können jedoch die Wirkstoffe direkt auf die Futtermittel, Samen etc. aufgebracht v/erden, auf denen die Schädlinge leben. Bei einer solchen Anwendung ist es vorteilhaft, nichtflüch-tige Verbindungen zu verwenden. In Verbindung mit -der Wirksamkeit der vorliegenfen Pesticide sei besonders bemerkt, dass sie nicht', als solche wirksam sein müssen. Der Zweck der Erfindung ist vol^erfüllt, wenn die Verbindung durch aussere Einflüsse, wie Licht oder physiologische Wirkung, welche eintritt, wenn die Verbindung vom Körper des Schädlings aufgenommen wird, wirksam wird.

Die genaue Art, in welcher die Pesticidzubereitungen der vorliegenden Erfindung in jedem speziellen Fall verwendet werden, kann vom Fachmann leicht festgestellt werden. Im allgemeinen wird der Wirkstoff in Form einer flüssigen Zubereitung, z.B. in Form einer Emulsion, Suspension oder eines Aerosolsprays, zugesetzt v/erden. Da die Konzentration des Wirkstoffes in den vorliegenden Zubereitungen innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, wird gewöhnlich

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die pesticide Verbindung nicht mehr als etwa 1.5,0 Gew.$£ der Zubereitungen ausmachen. Vorzugsweise v/erden .iedoch die pesticiden Zubereitungen in Form von Lösungen oder Suspensionen vorliegen, die 0,1 bis 1,0 Gew.^ der pesticiden Verbindung enthalten.

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Claims

Patentansprüche

1. Verbindung der Formel

SR₁

RN=C-NH-FU-X

enthält, worin R Benzhydryl oder Niederalkyl mit etwa bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; R₁ Alkenyl, Methylthiomethyl, Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen; R_g Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Methylthiomethyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und X eine organische oder anorganische Säuregruppe oder nicht vorhanden ist.

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H, f- , R, C₀H₅ , Rp C₇H-,- und X HI bedeuten.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H_{1 c} , R₁ C₀H₁- , R₀ C„H, _c und X HBr bedeuten.

( ±2 1 d 3 d. I Ip

4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C^H-r- , R-, C₀Hj- , R₀ C₇H-C- und X HCl bedeuten.

5· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass /R CJB-,ρ. , R₁ C_OH[- , R₀ C₇H₁ ^"7 und X H₀SOj₁ bedeuten.

6. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_1κ , R₁ n-C,H₇ , R₀ C₇H₁ und X HI bedeuten. [ I!) 1 J 1 έ 7 ID

7· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁ r- , R₁ n-Ci,H_o, R₀ C₇H_1n und X HI bedeuten. 7 15 1 4 9 2 7 15

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8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C_rH_i:L , R₂ C H und X HI bedeuten.

9. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CgH₁₃ , R₂ C₇H₁₅ und X HBr bedeuten.

10. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₁- , R₁ C₀H₁- , R₀ CnH₁₇ und X HI bedeuten.
7 15 125 2 ο 17

11. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁ r- , R₁ C₀Hr- , R₀ Cr-H₁₁ und X HI bedeuten.
7 15 12p 2 5 11

12. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁J- , R, i-C,H₇ , R₀ C₇H₁ _R und X HI bedeuten.

13. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₁- , R₁ sek.-Ci₁H₀ , R₀ C₇H_{1 c} und X HI bedeuten.

l4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇
ist.

R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ bedeuten und X nicht vorhanden

15. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ CH₁₅ und X CH₃CO₂H bedeuten.

16. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₁. , R₁ 1-C^H₁₁ , R₀ C₇H_1n. und X HI bedeuten,
f.15 1 5 11 c ί 15

17. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ 1-C^Hq , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

18. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ -CH₂CH-CH₂ , R₂ C₇H₁₅ und X HBr bedeuten.

19. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁-C₂H₅ , R₂ CgH₁₅ und X HI bedeuten.

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20. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH₂SCH₃ , R₂ C₇H₁₅ und X HCl bedeuten.

21. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁ , R₁ C₂H₅ , R₂ -CH(CH₂)^CH, und X HI bedeuten.

22. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C^H₇ , R₂ N-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

23. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ 1-C^Hq , R₂ ³^-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

24. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C_I-H₁₁ , R₂ ¹^-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

25. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C^Hg , R₂ CgH₁ und X HI bedeuten.

26. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H ₅ , R₁ n-C₅H_i;L , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

27. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C₂H₅ , R₂ !-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

28. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ π-C^Hq , R₂ -CH₂CH=CH₂ und X HI bedeuten.

29· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R C₂H₅ , R₂ t-C H₁₁ und X HI bedeuten.

j50. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H , R₂ t-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

31. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₁- , R, C₀Hf- , R₀ C₇H, ^ und X Chrysanthemumsäure bedouin ±5 1 d 5 d ι ιο ten.

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- 2β -

32. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₂H- , R₂ CgIL,, und X HI bedeuten.

33· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H, r, , R₁ Cj-H₁₁ , R₀ t-C_cH,, und X HI bedeuten. ( Ip i z> 11 d ρ 11

J>k. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₁-H₁₁ , R₂ t-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

35· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ n-C^Hg und X HI bedeuten.

36. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H₁₁ , R-. C₂H₅ , R₂ CgH und X HI bedeuten.

37· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H₁₁ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

38. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H_11>t R₁ C₅H₁₁ , R₂ C^H₁ und X HI bedeuten.

39· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₆H₁, , R₁ C₂H , R₂ CgH₁ und X HI bedeuten.

4O. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₅ und X HI bedeuten.

l. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ₇₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R_{2 3}

R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ 1-C₃H und X HI bedeuten.

42. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁ _K , R₁ C^H₁₁ , R₀ n-C_.H„ und X HI bedeuten. 7 15 1 5 11 2 37

43. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R tert.-CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ n-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

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44. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R tert.-CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₁₀H₃₁ und X HI bedeuten.

45. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X (COOH)₂ bedeuten.

46. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass /r C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H_15-2 ⁷ und X (COOH)₂ bedeuten.

47. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_n,- , R₁ C_OH_C , R₀ C₇H, _c und X CH, ~\ /~ S0,H bedeuten. 7 15 i^i? <=(15 3 >=/ 3

48. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R n-CgH₁ , R₁ C₂H₅ , R₂ CgH₁^ und X HI bedeuten.

49. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R n-C_DH, „ , R, i-Cr-H,.. , R₀ C/-H-. und X HI bedeuten,
ο 17 1 5 11 c ο 13

50. Verbindung nach Anspruch 1, dedurch gekenhzelehnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X

CH₃(CHg)₅CHCH₂CH=CH(CHg)₇COOH bedeuten.
OH

51. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X CH₅(CHg)₇CH=CH(CH₂) COOH bedeuten.

52. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H, f. , R, C₀H₁- , Rr,—(/ \ und X HI bedeuten.

(Lo Ld^ d \/

53· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ -CHg_/~A , Rg C₇H₁ und X HCl bedeuten.

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5*1-. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ /^TS , R_p C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

55· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H , R₂ C₇H₁₅ und X (!-C₃H₇O)₂P(S)SH bedeuten.

56. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ sek.-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

57· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ !-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

58. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₃H₅ , R₂ SeIc-C₇H₁₅ uiid X HI bedeuten.

59. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₃H₅ , R₂ sek.-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

60. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H-C , R₁ n-C,-H,, , R₀ sek.-C₀H₁₇ und X HI bedeuten.

61. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁, , R₁ C₂H₅. , R₂ CqH₁₉ und X HI bedeuten.

62. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ sek.-CgH₁ und X HI bedeuten.

63. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ sek.-C₇H₁₅ und X HI.bedeuten.

6k. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CgH₁₅ , R₂ C₂^Hq und X HBr bedeuten.

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65· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁J- , R-i —/ y > Rp CJL₅ bedeuten und X nicht vorhanden ist.

66. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R t-CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ CgH₁₇ bedeuten und X nicht vorhanden ist.

67. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H_n,- , R_n -CH₀-/ y , Rp C₇H_1R und X HCl bedeuten.

68. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ CgH₁₇ bedeuten und X nicht vorhanden ist.

69. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C_eH, _r ., R. Cr-H_n, , R₀ Cz-H,, bedeuten und X nicht vor-

9 11 1 ρ 11 d. D LJ

handen ist.

70. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₅ , R, CkHq , Rp CoH₁₇ bedeuten und X nicht vorhanden ist :

71. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ i-C₅H ., , Rp CgH₁, bedeuten und X nicht vorhanden ist.

72. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

R Cr-H_{n Ί} , R, C₀H₁- , R₀ sek. -C₇H₁P- und X HI bedeuten. O H Io 2 (L?

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75· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CyH₁,- , R, CgH₁, , R₂ tert.-CgH₁₇ und X HBr bedeuten.

74. Verbindung nach Anspr'uch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁ und X HI bedeuten.

75· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H₁₁ , R₁ Cj^H₉ , R₂ sek.-CgH₁₅ und X HI bedeuten.

76. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H₇ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

77. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ U-C₁₁H₉ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

78. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₅H₇ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten

79· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₁^H , R₂ C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

80. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ _s R₁ C₃H₅ , R₂ tert.-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

81. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H ₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ sek.-CgH₁-, und X HI bedeuten.

82. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ sek.-CgH^ und X HI bedeuten.

83. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₇ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

509 8 A1/1028

84. Verbindung nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁C , R₁ C^H₁., , Rp i-CJHL und X HBr bedeuten.

85. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH-, , R₁ Cj₁H. , R₂ CgH₁ und X HI bedeuten. · "

86. Verbindung nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H ₅ , R₁ C₂H,- , R₂ HC und X HI bedeuten.

8γ. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH₂SCH₅ ,R₂ HQ und X HCl bedeuten.

88. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R tert.-CqH₁₇ , R₁ C₂ ^-H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

89. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H,,- , R₁ C^H,, , R₀ (S ) und X HBr bedeuten.

90. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Schmetterlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man an ihrem Aufenthaltsort eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel

f χ
RN=C-NH-R₂.X

aufbringt, worin R Benzhydryl oder Niederalkyl mit etwa 5 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; R₁ Alkenyl, Methylthiomethyl, Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen;

5 0 9 8 4 1/ 1028

Rp Alkenyl, Aryl, Aralkyl,Methylthiomethyl, Cycloalkyl oder Niederalkyl mit etwa 5 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und X eine organische oder anorganische Säuregruppe oder nicht vorhanden ist.

91. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_n,- , R_n C_OH_C , R₀ C„H_nc, und X HI bedeuten.
ί 15 12 5 d ( xo

92. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ lind X HBr bedeuten.

93· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X HCl bedeuten.

9^·· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass /Κ C₇H₁₅ , R₁ C₂H , R₂ C₇H₁₅_7₂ und X H₂SO^ bedeuten.

95· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₃₅ , R₁ CH, , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

96. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C,H₇ , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

97· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C^H„ ,R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

98. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten. .

99· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CgH₁-, , R₂ C₇H₁₅ und X HBr bedeuten.

100. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

" 509841/1028

101. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_1n. , R, C_OH_C , R₀ C₁-H₁₁ und X HI bedeuten.
( Jo 1 d ρ d ρ 11

102. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ i-C^H , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

103. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ sek.-C₁₁H₉ , R₃ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

104. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H, t- , R, CpH₅ , Rp C₇H p. bedeuten und X nicht vorhanden ist.

105. Verfahren nach Anspruch 9.0, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X CH₃CO₀H bedeuten.

ΙΟβ. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ ^C₅H₁₁. , R₂ C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

107. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁,- , R₁ i-C,.H_a , R_n C₇H_{1 c} und X HI bedeuten.

15 ' 1 49 ' 2 7 15

108. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ -CH₂CH=CH₂ , R₂ C₇H₁₅ und X HBr bedeuten.

109. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ CgH₁, und XHI bedeuten.

110. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁ , R₁ CH₂SCH₃ , R₂ C₇H₁₅ und X HCl bedeuten.

111. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁ r, , R₁ C₀H₁- , R₀ -CH(CH_O),.CH^ und X HI bedeuten.
7 15 1 2 5 2 |^v 2'4 p.

CH₃

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112. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₁- , R₁ n-C,H₇ , Rp ¹I-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

113. Verfahren nach Anspruch 9Ö, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ i-C^H ', R₂ 11-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

114. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ 11-C₅H₁₁ , R₂ K-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

115. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C^Hg , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

116. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ H-C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

117· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_1c , R- η-σ_οΗ_κ , R₀ i-CcH,, und X HI bedeuten.
( Ip 1 c-Z> c. z> -LJ-

118. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH, , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

119· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ n-C^Hg , R₂ -CH₂CH=CH₂ und X HI bedeuten.

120. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ t-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

121. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₁- , R₁ C_OH_C , R₀ t-C_DH₁₇ und X HI bedeuten.
( ±z> J- c- D t- 0 J- 1

122. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X Chrysanthemumsäure
bedeuten.

5098A1/1028

- 55 -

125- Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten,

124. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R CJHt,- , R, C₁-H₁, , R₀ t-C_£-H₁. und X HI bedeuten. 7 15 1 ρ 11 d p 11

125. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ t_rCgH₁₇ und X HI bedeuten.

126. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ 21-C₁₁Hg und X HI bedeuten.

127. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R Cr-H₁₁ , R, C₀H₁- , R₀ CoH, „ und X HI bedeuten, ρ 11 1 d z> c- GJ-/

128. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R Cj-H-T , R₁ C₁-H₁, , R₀ CpH₁₇ und X HI bedeuten. 0 11 1 ρ IJ- d ο if

129. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₅H₁₁ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₃ und X HI bedeuten.

130. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁, , R₁ C₃H₅ , R₂ CgH₁-, und X HI bedeuten.

151. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₅H₁₁, R₂ CgH₁₅ und X HI bedeuten.

132. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ !-C₅H₇ und X HI bedeuten.

133. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁,- , R₁ C₁-H₁₁ , R₀ η-Ο,Η- und X HI bedeuten. ί Ü 1 ρ 11 d- Pl.

154. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R tert.-CgH₁₇ , R₁ CgH , R₂ n-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

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135· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R tert.-CoH_ir, , R₁ C_OH_C , R₀ C_1ΡΗ_ΟΊ und X HI bedeuten,
öl/ 1 d O d 10 dl

1^6. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X (COOH)₂ bedeuten.

137· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass /β. C₇H₁₅ , R₁ C₂H , R₂-C₇H₁(^y₂ und X (COOH)₂ bedeuten.

I38. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X CH,~/^M-S0,H bedeuten.

139· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R n-C_RH_n„ , R₁ C₀H₁. , R₀ C^-H₁, und X HI bedeuten.
O If 1 d 3 d D Ip

140. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R n-CgH₁₇ , R₁ !-C₅H₁₁ , R₂ CgH₁-, und X HI bedeuten.

141. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X CH₃(CH₂)

CHCH₂CH-CH(CH₂)„C00H bedeuten.

OH ·

142. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁ , R₁ C₂H₅ , R₂ C₇H₁₅ und X·CH₅(CH₂) CH=CH(CHg)₇COOH bedeuten.

143. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₂H > ^R2~\ y ¹^^{10 x HI} bedeuten.

509841 /1028

l44. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H₁₅ , R₁ -CH₂ ~/y > R₂ ^C7^H ₁₅ ^{und x} HCl bedeuten.

145· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C^\ ' ^R2 ^C7^Hi5 ^{und X HI} ^deuten.

146. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁ , R₁ C₂H , R₂ CH und X (i-C,H O)₃P(S)SH bedeuten.

147. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ sek.-CoH₁₇ und X HI bedeuten.

148. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CpH₁₇ , R₁ C_OH_C , R₀ 1-Cj-H₁₁ und X HI bedeuten.

l49· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R CoH₁₇ , R₁ C₀H₁- , R₀ sek. -C₇H_{1 c} und X HI bedeuten. O 1( 1 d ρ · d I Ip

150. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₂H₅ , R₂ sek.-CgH ₇ und X HI bedeuten.

151· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H_1t- , R₁ n-Cr-H-, , R₀ sek.-C₀H₁₇ und X HI bedeuten. ( 15 1 5 11 2 ο Ι/

152. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ C₉H₁₉ und X HI bedeuten.

· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ sek.-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

154. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₅ , R₁ C₃H₅ , R₂ sek.-C₇H₁₅ und X HI" bedeuten.

50984 1 /1028

155· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CgH₁, , R₂ C₂^H₉ und X HBr bedeuten.

156. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CJI₁₅ , R₁ -ff \ , R₂ C₇H₁₅ bedeuten und X nicht vorhanden ist.

157· Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R t-CqH₁ ~ , R_n C₀H₁- , R₀ CnH₁- bedeuten und X nicht voröl( 1 c-O c ö I/

handen ist.

158. Verfahren nach Anspruch. 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ -CH₂ -f~\ > Rg ^C7^H15 ^{und X HC1 bedeuten}·

159- Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CqH₁ „ , R₁ C₀Hr- , R₀ C₀H₁A bedeuten und X nicht vor-

O If X C-O d O Xf

handen ist.

160. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R Cr-H₁₁ , R₁ C₁-H₁₁ , R₀ Cz-H₁, bedeuten und X nicht vor-5 11 1 5 11 2 ο 13

handen ist.

161. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H - , R₁ C₁-Hg , R₂ CgH₁₇ bedeuten und X nicht vorhanden ist.

162. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R CqH₁ ο- , R₁ i-Cr-H-,,, R₀ Cx-H_n -, bedeuten und X nicht voro 17 1 5 11 ^ ο 13

handen ist.

163. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH., , R₂ tert.-CgH₁₇ und X HI bedeuten.

509841/10 28

" - 39 -

164. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C-H,,- , R, CH₇ , R₀ C^H,-, und X HI bedeuten.
( 15 1 j 2 D 13

165. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₁-H_n, , R_n C₀H₁- , R₀ sek.-C₇ILr- und X HI bedeuten.

P 11 1 ei Z) c- I -O

166. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C^H₁₇ , R₂ tert.-CgH und X HBr bedeuten.

167. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₃ und X HI bedeuten.

168. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R ^5^-q > R₁ C_21-H , R₂ sek. -CgH₁₃ und X HI bedeuten.

169. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₃H₇ , R C₅H₁₁ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

170. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ CH₇ , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

171. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ n-C^Hß , R₂ CgH₁₇ und X HI bedeuten.

172. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH₁₇ , R₁ C₃H₇ , R₂ CgH ₇ und X HI bedeuten.

173- Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CoH „ , R, C₂₁H , R₀ Cf-H , und X HI bedeuten.

174. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH ₇ , R₁ C₂H ', R₂ tert.-C₅H₁₁ und X HI bedeuten.

175. Verfahren nach Anspruch· 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ C₀H₅ , R₂ sek.-CgH₁₃ und X HI bedeuten.

509841/1028

17β. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁C- , R₁ C-H₁., , R₂ SeIc-C^K₁, und X HI bedeuten.

177. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

R C₇H, r- , R, C,H^ , R₀ CnH und X HI bedeuten.
7 15 1 37 2 ö Ii

178. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁,- , R CgH _v , R₂ 1-Cj₊Hq und X HBr bedeuten.

179· Vorfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R CgH , R₁ Cj₊H , R₂ CgH und X HI bedeuten.

180. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass

HC ~~
R C₇H₁₅ , R₁ C₂H₅ , R₂ \jF~\ ^{und X HI bedeuten}·

181. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH₅ , R HC — _un(ä χ _HI bedeuten.

182. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CH₂SCH, , R₂ HC ^__. _und X HCl bedeuten.

. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R tert.-CgH₁₇ , R₁ C₃H₅ , Rg C₇H₁₅ und X HI bedeuten.

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l84. Verfahren nach Anspruch 90, dadurch gekennzeichnet, dass R C₇H₁₅ , R₁ CgH₁, ,R₂ /^s\ und X HBr bedeuten.

509841/1028