SU656459A3 - Композици дл борьбы с насекомыми,клещами и бабочками - Google Patents

Description

36 могут быть попучены по одной из двух схем:. KN(iNHR2 - -ВДШгШ К1(, их + 0 но8оние (1-(Жг и R2 имеют где X - гапоид, а R , R вышеуказанные значени , и пи КН- -ККг+1 1$Н КК С-1ШК2 Во МНОГИ.Х случа х изотиомочевина в виде свободного основани  нестабильна и не может быть выдепена в виде основани . Соединени  формулы I или их соли вк чают в пестицидные композиции, которые готов т в видеэмульсий, суспензий, растворов , порошков и растворов dns аэрозол ного распылени . В этих компо;5ици х соединени  формулы I могут быть единственной компонентой или они могут быть использованы в смеси с другими соединени ми, имеющими подобную активность. Пестицидные композиции могут содержать в качестве добавок органические растворители, таки как кунжутное масло, растворители кси польного р да,, высококип шие парафины; воду; эмульгаторы; поверхностно-актив ные вещества; носитепь- тапьк, пирофип пит, диатомит, гипс, гпины, дахлордифтор истан к т. д. Однако, еспи необходимо, действующее начало можно непосредствен но добавл ть к кормам, семенам и т. д., которыми питаютс  виды« подлежащие уничтожению. В атом случае лучше йс пользовать нелетучие соединени . Обычно примен ют композиции, сопэржащие 0,1-1,0 вес.% действующего нача ла. Пример 1. ,3-пи-н-геп ти л-2-изотиуроний-йодги драт. 13,7 г (О,О5 моль) 1,3-.аи-н- гепти7 -2-тиомочевины суспендируют в ЗО мл этанола, прибавл ют 8,3 г (0,О5 мопь) .йодистого этила, кип т т с обратным хо дильииком иа вод ч.ой бане в течение 1 растворитель удал ют в вакууме и по учают очень в зкую жидкость,hlPl,5336. Выход 21,1 г (99%) 9 П р и м е р 2. 3-Этил-1,3-аи-н-гептип-2-изотиомочевина . 21,3 г (0,05 ммоль) 5-этил-1,3-ди -н-гептип-2-изотиуроний-йодги13рата тщательно перемешивают с 5О мл триэтиламина . Смесь становитс  теплой. После охлаждени  до комнатной температуры йодгидрат триэтипамина отфипътровьгаают, промьшают 2О мл триэтиламина, фильтрат и промывки соедин ют и в вакууме с помо.шью роторного испарител  удал ют триэтиламин. Выход малов зкой жидкости 15,0 г (95%), П 1,4805. П р и м е р 3. 5-Эти№-1,3-ди-н-гептил -2-изотиуроний-бромгищ ат . 4,1 г (0,015 моль) 1,3-ди-н-гептил-2 тиомочевины суспендируют, в 10 мл , этанола, прибавл ют 2,2 г (0,О2 мопь) бромистого этила, кип т т с обратным холодильником на вод ной бане в течение 2,5 ч. После удалени  растворител  в вакууме получают 5,3 г (100%) в зкой жидкости, |i25l,518l. П р и м е р 4. 5-Этип-1,3-ди-н-гептил-2-изотиуроний-хлоргидрат . 3,3 г (0,011 моль) 3-этил.-1,3-ди-н-гептил-2-изотиомочевины (основани ) раствор ют в Ю мл этанола, охлаждают до 5 С, прибавл ют при охлаждении (ниже 10 С) раствор 1,2 мл (0,015 мо ь) концентрированной сол ной кислоты в 5 мл этанола, упаривают в вакууме, остаток суспендируют в 15 мл ацетона и упаривают . Суспендирование и упаривание повтор ют С 15 мл эфира. Выход в зкой жидкости . 3,7 г (92%),,5О52. П р и м е 5. 5-Этил-1,3-ди-н-гептил 2-изотиурониева  соль уксусной кислоты. 9,9 г (0,033 моль)3-этил-1,3-ди-н гептил- 2-из6тиомочевины (основани ) суспендируют в 25 мп бензола, при перемешивании и охлаждении (ниже 36°С) порци ми прибавп5цот 2 г (0,ОЗЗ моль) лед ной уксусной кислоты, оставл ют на ночь при обычной температуре, в вакууме удал ют растворитель и получают 12 г (100%) в зкой жидкости, П 1,4826. П р и м е р 6. 8-Этил-1,3-ди-н-гептил 2-изотиурониева  соль хризантемовой кислоты. 6,О г (О,02 мопь) 3-этиге-1,3-ди-н«-гептип-2-изотиомочевнны (основани ) смешивают с .раствором 3,4 г (0,02 моль) хризантемовой киспоты в 25 мл н-гекса- на, получаемым путем осторожного нагревани . Из смеси в вакууме удал ют растворитель . Выход в зкого продукта 9,4 г (100%),,492О. Пример, 3-Этип-1-трет октип-3-октип--2- Изотиомочевина , 7,9 г (0,17 моль) 3-этил 1--тре1 -окт ш -З-октип-2-иэотиуроний-йодгидрата хорош перемешивают с 25 мп триэтипамина. Поспе охлаждени  до комнатной температуры йодгидрат триэтипамина отфильтровы вают и прзмьгеают 15 мл бенэопа, фильт рат и промьтки соедин ют и избыток . триэтиламина и бензол удал ют в вакуум Выход малов зкой жищсости 4,9 г (89%) ,4758. Примере. S-Этил-1,3-ди-н-гоктип-2 изотиомочевина . 6,8 г (0,15 мопь)5-эти 1-1,3-ди-н-октип-2-из6тиуронйй-йодгидрата раст BopsnoT в 50 МП бензола, раствор перенос т в делительную воронку и прибавл ют 80 мл раствора гидроокиси нат ри . После тщательного перемешивани  смесь фильтруют, перенос т в депитепьну воронку, водно-щепочной слой удал ют, бензольный слой промывают 25 мп разбавленного раствора хлористого натри  сушат над безверным сульфатом магни , фильтруют в вакууме уда  ют растворитель и получают 3,9 г (79%) подвижной жидкости, П 1,4726. П р и м е р . 5 И Пентил-1-пентип 3-Н--гекси п 2-изотиомочеЕйна, 12,6 г (О,О26 моль) 5 -н-пентип-1 -н-пентил-3-н-гексип-2-изотиуроний йодгидрата раствор ют в 75 мп бензола, раствор перенос т з делительную воронку и прибавл ют 156 мп 1%-ного раствора гидроокиси натрнА Поспе тщательного перемешивани  смесь отстаивают, вод- ный спой удал ют, бензольный спой промьгоают 5О мл разбавленного раствора хлористого натри , сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют и в вакууме удал ют растворитель. Выход подвижной жидкости 8,7 (1ОО%),П 1,4802. Пример 1О. 3-н-Бутил 1-н-гепти л- З-окти  -2-изотиомочевина. Как в примере 2, из 8,1 г (0,0165 моль) S-н-бутил 1-н-гептил-З-н-октил-2-изотиуроний-йодгидрата и 25 мл триэтиламина получают 5,9 г (1ОО%) подвижной жидкости, h . Пример. 3-Изопентил-1-н-окт1Ш-3-н-гексил-2-нзотиомочевина , Подобно примерам 2 и 10 ид 6,6 г (0,14 моль) S -изопентил-1-н-октил-З-н-гексип 2-изотиуроний-йодги фата и 25 МП триэтипамина получают 4,8 г (100%) подвижной жидк:ости,,4695. Пример i2. 5-фенип-1,3-ди-н -гептип-2-.изотиомочевина. 4,8 г (0,02 могсь) 1,3-ди-н-гептипкарбодиимида и 2,2 г (0,02 могзь) тиофенода смешивают при комнатной температуре . Реакци  слабо экзотермична, температура повышаетс  до 48°С, но затем постепенно падает. Выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Исчезновение попосы поглощени  карбодиимица (214Осм ) указьгеает на завершение реакции . После упаривани  на вод ной бане в течение 0,5 ч дл  удалени  летучих продуктов получают 6,2 г (89%) жидкого продукта, И 1,5283. П р и м ё р 13. 3-(4-Хлорфенил) 1,3-дй-н-гептил-2 изотиомочевина. В услови х примера 12 из 4,8 г (0,02 MOfib) 1,3-ди-н-гептилкарбодиимиде 2,9 г (0,О2 моль) 4-хлортиофенола олучают 7,1 г (92%) жидкого продукта, ° 1,5418. Структура соединений, полученных в римерах 1-13, .подтверж.цена методом МР.. Аналогично получают соединени  общей ормулы), перечисленные КЖ С-7 НК2-А табл. 1, Таблица

656459

S Продолжение таип. 1

Продолжение табл. 1

656459

11

12

Продолжение табл. 1

мопь соешгаеив  формулы t на 1 мопь соль. кислоты, с которой образована Лепидоптерицидную активность патентуемых соединений оценивают по действию на различные виды бабочек. Апиквотные части испытуемого соединени , растворенного в соответствующем растворителе, разбавл ют водой и см ешивают с О,ОО02% смачивател  Sponto 221. Копцетраци  от 0,1% до коыцентрации , при которой достигаетс  . Листь  щавел  туполистного (Ruimex оЫи31 о&1О5)д1Шной 2,5-3,8 см погружают в приготовленный препарат на 2-3 высушивают на сетке из проволоки, кладу на влажный кусок фипьтровальной бумаги в чашке Петри и ззражают личинками бабочки медведицы Estlgfmene OCreoi, наход щимис  в 3/5 возрастной стадии. Количество погибших личинок определ ют через 7 дней.. Дл  определени .лепидоптерицидной активности по отношению к совке ни TpictlO pC-USICini (по Хюбнеру), табачной пистовертке-почкоеду HcEiottlis Ji eвcenв и свекловичной; совке-походному червю Spodoptera exignci (поХюбчеру) используют приготовленный, препарат и листь  салата ромэн (Lac-tuco soiivaV Растени  п тнич/TPi, фасолиPtlOiseotus Sp высотой примерн;. 5-7,6 см пересаживают в песчаную почву в гллн  ые горшочки диамЕПром 7,6 см и заражают 50-75 паугинными клещами Tetvcxnvchus -urticqe различного возраста.Через 24 ч их опрыскивают водными суспензи ми испытуемых соединений. Концентраци  от 0,05% до концентрации, при которой достигаетс  ЬВ, Результаты определ ют через 7 дней. Соматические испытани  провод т следующим образом. Апиквотные части испытуемого соединени , растворенные в соответствующем растворителе, разбавл ют водой и разливают в стекл5шные бутылки. Концентраци  от lOppm до концентрации, при которой достигаетс  . Растени  фасоли обыкновенной PtiaSeoBus VU&gar-isрасполагают так, чтобы корни и основна  часть ножки стебл  были полностью погружены в раствор . Отложенные гусеницами  йца, из которых почти готовы вылупитьс  личинки, прикрепл ют к листь м фасоли. Через неделю определ ют число погибших личинок бабочки мед;ведицы. Растени  фасоли PtiaseoCus VuCg oriSс распустившимис  первыми листиками по мемают в раствор так, чтобы корни и основна  часть ножки стебл  были полностью погружены. Сразу же заражают 75-1ОО паутинными клещами Tetrawctius urticae различного возраста. Смертность взросльп особей, куколок и  иц регистрируют через едепю. Полученные результаты даны в табл. 2, Таблица2

65645916

15

Продолжение , 2

17

18

656459 Продолжение табл. 2

65645920

19

Примечание. Дл  всех форм бабочки медведицы и  щ бабочки медведицы при применении соединени  № 1 LD составл ет 1О и 0,ОЗ% соответственно,- дл   ид бабочки медведицы при использовании соединени  № 2 и15 равна 0,03%.

И вс 9КТИЦИДН а 

мит цидна 

Л9пидоптерицидна  активность ввстных соединений дана в табл. 3.

Табл

Продолжение табл. 2

Продолжение табл. 3

21

Формула

изобретен и

Комгтоэици  дп /борьбы с насекомыми, клешами и бабочками на основе аействуи щего начала н наполнител , отличающа с  там, что, с целью повышени  эффективности, она содержит в качестве аействующего начала изотиуро ниевое соединение общей формулы $Rj

RW C-liI}IR2

где R - бенаигидрил или алкил с 5-8 ато-г мами углерода;

22

656459

алкенил, метилтиометил, арил, аралкил, замещенный арапкил, циклоалжил или апкип с 1-6 атомами углерода;

алкенил, арил, аралкил, метилтиометип , циклоапкил или апкил с 5-1О атомами углерода, или его соли в количеств ве от 0,05 до 15 вес.%.

Источники информации, прин ть. 0 внимание при экспертизе

1. Новые .пестициды, под ред. Н. Н. Мельникова, М., Мир 1964, с. 37, 46,47, 50,