DE2507569A1 - In 4'-stellung n-monosubstituierte diphenylamine, herstellungsverfahren und haarfaerbemittel - Google Patents

Description

PAT ENTAN WX LTt PROF. DR. DR. J. ΛΕΙΥ&ΤΟΥ ThR DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KlNZEBACH

D-βΟΟΟ MÜNCHEN 4O. BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (OBB) 37 SS 83 ■ TELEX 5218208 ISAR POSTANSCHRIFT: D-βΟΟΟ MÜNCHEN 43. POSTFACH 78O

München, den 21. Februar 1975 M/16 019

L « OREAL

14, Rue Royale,
Paris / FRANKREICH

In 4-Stellung N-monosubstituierte Diphenylamine, Herstellungsverfahren und Haarfärbemittel

Die vorliegende Erfindung betrifft in 4-Stellung N-alkylmonosubstituierte Diphenylamine oder Leucoindoaniline, deren Herstellung und sie enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren.

-JU

Bekanntlich besteht eine allgemein angewendete Färbetechnik für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare darin, daß man in Gegenwart eines Oxidationsmittels, das zum Zeitpunkt der Anwendung zugesetzt wird (im allgemeinen Wasserstoffperoxid) ein Färbemittel- auf die Haare aufbringt, das in einem geeigneten kosmetischen Träger aus einer Mischung von Verbindungen besteht, die aus der einen oder der anderen der zwei nachfolgenden Klassen stammen:

Die erste Klasse von Verbindungen, die im allgemeinen als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden, besteht im wesentlichen aus p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen, die durch Oxidation zu p-Benzochinondiiminen oder p-Benzochinonmonoiminen führen.

Die zweite Klasse von Verbindungen, die im allgemeinen als "Kuppler" bezeichnet werden, umfaßt insbesondere Metaaminophenole, Metaacetylaminophenole, Metadiamine und Metadiphenole. Dies sind Verbindungen, mit denen die Benzochinonmonooder -diimine reagieren, wodurch Farbstoffe entstehen, die gemäß ihrer Struktur Indophenole, Indoaniline oder Indamine genannt werden.

Diese Farbstoffe, aus denen man eine Skala von Tönungen außergewöhnlichen Umfangs herstellen kann, sind vor allem durch die Leuchtkraft und den Reflexreichtum der Färbungen gekennzeichnet, die zu erreichen sie erlauben.

Sobald man jedoch ein komplexes Färbemittel verwendet, d.h. ein Färbemittel, das mehrere Basen und mehrere Kuppler umfaßt, ist es sehr schwierig, der·. Beitrag jedes möglichen Paares aus Oxidationsbase plus Kuppler in der abschließenden Tönung vorherzusehen. Mit anderen Worten ist es von Anfang an sehr schwierig, mit Exaktheit die endgültige Tönung

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Λ*

vorherzusehen und andererseits ist es bei einem bestimmten Färbemittel oft nicht einfach, eine perfekte Reproduzierbarkeit sicherzustellen. Diese Schwierigkeiten werden durch die Tatsache erhöht, daß verschiedene Nebenreaktionen die endgültige Tönung verändern: Bildung von Verbindungen des Typs Bandrowsky-Base, ausgehend von Oxidationsbasen, Wiederkondensation eines Moleküls Oxidationsbase mit bestimmten Indophenolen oder bestimmten Indoanilinen oder Indaminen, Bildung von Chinonen und dergleichen.

Für das Haarfärben wurde auch vorgeschlagen, Indoaniline

zu verwenden, und zwar Verbindungen, die gut definiert sind

und die es erlauben, perfekt reproduzierbare Tönungen auf den Haaren zu erhalten.

Jedoch besitzen diese Verbindungen im allgemeinen den Nachteil, daß sie unter den üblichen Färbebedingungen nur eine geringe Affinität für die Keratinfasern aufweisen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Leucoderivate von Indoanilinen, die ungefärbte Verbindungen sind und die beim Aufbringen in wäßriger Lösung auf die zu färbenden Haare

im Inneren der Keratinfasern oxidieren und zu den entsprechenden Indoanilinen führen, bei denen es sich um gefärbte Verbindungen handelt, die direkt für die Färbung der Faser verantwortlich sind. Die so erhaltenen Färbungen besitzen Haltbarkeitseigenschaften und eine Farbintensität, die aufgrund der besseren Löslichkeit der Leucoderivate dieser Verbindungen und einer besseren Durchdringung der Keratinfasern den Färbungen überlegen sind, welche durch direkte Anwendung von Indoanilinen erhalten werden.

Die Oxidation der Leucoderivate zu Indoanilinen kann durch den Luftsauerstoff oder durch ein zum Zeitpunkt der Anwen-

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dung in das Färbemittel eingebrachtes Oxidationsmittel durchgeführt werden. Als Beispiel für ein derartiges Oxidationsmittel kann man Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd und Ammoniumpersulfat nennen.

Die Verwendung von Leucoderivaten von Indoanilinen zum Färben von Haaren wurde bereits vorgeschlagen.

Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, die Familie der Leucoderivate von Indoanilinen zu vergrößern, indem sie neue Diphenylamine schafft, die der allgemeinen Formel entsprechen:

(D

worin:

R-| und Rr, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe,'eine niedrige Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine niedrige N-Alkylaminogruppe, eine niedrige N-Hydroxyalkylaminogruppe, eine niedrige N-Carbamylalkylaminogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Urpidogruppe oder eine Carbalkoxyaminogruppe darstellen;

R.2 und Rz, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe bedeuten;

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-fr

Rc und PL· ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe oder eine niedrige Alkoxygruppe darstellen und zwei beliebige freie Positionen des Benzolrings besetzen_tund zwar unter der Bedingung, daß, wenn beide von einem Wasserstoffatom verschieden sind, mindestens eines eine bezüglich der Gruppierung -NHR₇ metaständige Position besetzt, d.h. daß mindestens ein Rest die 2¹- oder 6'-Position besetzt;

R- eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Hydroxyalkylgruppe, eine niedrige Aminoalkylgruppe, eine niedrige Acylaminoalkylgruppe, eine niedrige Mesylaminoalkylgruppe, eine niedrige Carbamylalkylgruppe, eine niedrige Sulfoalkylgruppe, eine niedrige Piperidinoalkylgruppe oder eine niedrige Morpholinoalkylgruppe, eine Mononiedrigalkyl-amino-niedrigalkylgruppe oder eine Diniedrigalkylaminoniedrigalkylgruppe darstellt.

Unter dem Begriff "niedrige Alkylgruppe" oder "niedrige Alkoxygruppe" versteht man eine Gruppierung, die 1 bis und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und die Acylgruppe enthält 2 bis 7 Kohlenstoffatome.

Die Diphenylamine der Formel (I) sind Leucoderivate von Indoanilinen der allgemeinen Formel (II)

(II)

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worin R-j bis Ry die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und sie können durch Reduktion dieser Indoaniline, vorzugsweise durch katalytische Hydrierung in Gegenwart von Palladium- auf -Aktivkohle oder durch Reduktion mit einem Alkalihydrogensulfit und vorzugsweise Natriumhydrogensulfit oder Ämmoniumhydrogensulfit oder mit einem Alkalisulfid und vorzugsweise Ammoniumsulfid, erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch Diphenylamine der Formel (I) in Form von Salzen. Hier kann man beispielhaft die Hydrochloride, Hydrobromlde, Sulfate und Phosphate nennen.

Die neuen erfindungsgemäßen Diphenylamine finden eine ' wichtige Anwendung beim Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren. Diese in Form einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung in Konzentrationen von 0,002 bis 3 % und vorzugsweise von 0,1" bis 1 % auf die Haare zur Anwendung gebrachten Verbindungen erlauben es, nach Oxidation mit Luft oder mit einem anderen Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd, Ammoniumpersulfat, eine sehr umfangreiche Skala von Tönungen im Bereich der Rosa- bis Violett-Töne, Blau- und Grüntöne zu erreichen. Darüberhinaus erlauben sie es, Grau- und Beigetöne zu erhalten, die reich an Reflexen sind. Die so erhaltenen Färbungen sind stets durch ihren Reflexreichtum und ihr perlmuttfarbenes oder metallisiertes Aussehen gekennzeichnet.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein neues Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung und vorzugsweise wäßrig-äthanolischer oder wäßrig-isopropanolischer Lösung eine Verbin-

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dung der Formel (I) enthält.

Das Färbemittel kann auch ein Salz der Diphenylamine der Formel (I) und insbesondere ein Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat oder Phosphat, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können Verbindungen der Formel (i) alleine enthalten. Sie können jedoch auch andere bekannte Leucoderivate von Indoanilinen, Indaminen oder Indophenolen, oder Oxidationsfarbstoffe, wie o- oder p-Phenylendiamine oder o- oder p-Aminophenole und Kuppler, wie Metadiamine, Metadiphenole, Metaaminophenole, Metaacetylaminophenole oder Direktfarbstoffe, wie nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Azofarbstoffe oder Anthrachinonfarbstoffe, Indoanilinfarbstoffe, Indaminfarbstoffe oder Indophenolfarbstoffe enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel liegen im allgemeinen in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor, die eine oder mehr Verbindungen gemäß Formel (i) in Mischung mit anderen Farbstoffen oder ohne diese enthalten.. Sie können auch Verdickungsmittel enthalten und können in Form von Cremes oder von Gels vorliegen.

Zur Erläuterung der Verdickungsmittel, die man ebenfalls
in das erfindungsg'emäße Färbemittel einbringen kann, kann man nennen die Cellulosederivate, wie Methylcellulose,
Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Acrylpolymere, wie das Natriumsalz der Polyacrylsäure oder die Carboxyvinylpolymeren.

Das Färbemittel kann als Lösungsmittel enthalten: "Wasser, niedrige Alkanole, z.B. Äthanol oder Isopropanol, Polyalkohole, wie Glykole, beispielsweise Äthylenglykol, Propy-

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■i-

lenglykol, Butylglykol, Diäthylenglykol oder den Monomethyläther von Diäthylenglykol.

Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus verschiedene auf dem Gebiet der Kosmetik üblicherweise verwendete Bestandteile enthalten, wie Sequestrierungsmittel, beispielsweise Äthylendiamin-tetraessigsäure und ihre Salze, Benetzungsmittel, beispielsweise oxyäthylenierte Alkylphenole, oxyäthylenierte Fettsäuren, oxyäthylenierte Fettalkohole, gegebenenfalls oxyäthylenierte Sulfate und Sulfonate von FettaIkoh ölen, Dispergiermittel, wie Koprafettsäurendiäthanolamide, Quellmittel, Durchdringungsmittel, Weichmacher, Polymere und/oder Parfüms. Sie können auch in Aerosolbehälter in Gegenwart eines Treibgases konditioniert sein.

Als Treibgas kann man Stickstoff, Distickstoffoxyd, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan oder vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe (unter der Handelsbezeichnung "Freon" durch die Fa. DuPont Co. vertrieben), wie Dichlordifluormethan, 1,1-Difluormethan, 1,2-Dichlor-i,1,2,2-tetrafluoräthan oder 1-Chlor-1,1-difluormethan verwenden; Mischungen von zwei oder mehreren Kohlenwasserstoffen oder fluorierten Kohlenwasserstoffen können

ebenfalls verwendet werden.

Der pH der Mittel kann innerhalb großer Bereiche variieren. Er liegt im allgemeinen zwischen 5,5 und 12 und vorzugsweise zwischen 6 und 11.

Man stellt den pH mittels eines Alkalisierungsmittels, beispielsweise Ammoniak, Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Dioder Trinatriumphosphat, Natrium- oder Kaliumcarbonat, oder mit einem Acidifizierungsmittel, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure oder Zitronensäure, ein.

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Die Färbung von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren mit den erfindungsgemäßen Mitteln erfolgt auf übliche Weise durch Aufbringen des Mittels auf die zu färbenden Haare, mit denen man es während einer Zeit zwischen 5 und 30 Min. in Kontakt läßt, gefolgt von Spülen und gegebenenfalls von Waschen und Trocknen der Fasern.

der Anwendung kann man zum Mittel ein Oxidationsmittel, wie 2 5 bis 100 % seines Volumens an Wasserstoffperoxyd, das im allgemeinen einen Gehalt von 6 % (20 Volumina) aufweist, oder 0,1 bis 15 Gew.-% eines Oxidationsmittels, wie Harnstoffperoxyd oder Ammoniumpersulfat zugeben.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel in Form von wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, können sie auch ein kosmetisches Harz enthalten; in diesem Falle bilden sie sogenannte gefärbte Wasserwell-Lotionen, die vor der Wasserwellung auf die befeuchteten Haare aufgebracht werden können.

Unter den kosmetischen Harzen, die in das erfindungsgemäße Wasserwell-Lotionsmittel eingebracht werden können, sind zu nennen die filmbildenden Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidon, die Copolymeren aus Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, die Copolymer en aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure, die von der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester herrührenden Copolymeren, die von der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Vinylalkyläther herrührenden Copolymeren, die von der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allylester oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette herrührenden Copolymeren, die von der Copolymerisation eines Esters, der

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sich von einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette herleitet, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens einem von einem gesättigten Alkohol mit kurzer Kette und einer ungesättigten Säure ableitenden Ester herrührenden Copolymeren, die"von der Copolymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure herrührenden Copolymeren.

Unter den bevorzugten Harzen kann man nennen das Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 360 000, die Copolymeren aus 10 % Crotonsäure und 90 % Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 70 000, die Copolymeren aus Polyvinylpyrrolidon (PVP)/Vinylacetat (AV) mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 200 00Ö, wobei das Verhältnis PVPrAV zwischen 30:70 und 70:30 liegt, die Copolymeren aus Maleinanhydrid/Methylvinyläther in einem molaren Verhältnis von 1:1, deren bei 25⁰C und einer Kon-

■x

zentration von 1 g in 100 cm Methyläthylketon gemessene spezifische Viskosität zwischen 0,1 und 3,5 liegt, die Monoäthylester, Monoisopropylester und Monobutylester dieser Copolymeren aus Maleinanhydrid/Methylvinyläther, das Copolymere aus Maleinanhydrid und Butylvinyläther mit einem molaren Verhältnis von 1:1_f die Terpolymeren aus 15 bis 25 % Methylmethacrylat/18 bis 28 % Stearylmethacrylat/52 bis 62 % Dimethylaminoäthylmethacrylat, die Terpolymeren aus 75 bis 85 % Vinylacetat/10 bis 20 % Allyistearat/3 bis 10 % Allyloxyessigsäure.

Diese Harze werden im allgemeinen in Mengen zwischen 1 und 3 %t bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen brauchbaren Alkohole sind Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol.

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Diese Alkohole werden im Verhältnis von 20:70 %_t bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eingebracht.

Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen werden auf übliche Weise durch Aufbringen auf zuvor gewaschene und gespülte feuchte Haare, gefolgt von Einrollen und Trocknen der Haare angewendet.

Die Herstellung der als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Diphenylamine verwendeten Benzochinonimine erfolgt durch Kondensation einer Verbindung der Formel (III), worin Z für NO oder NH₂ steht und Rc, Rg und R, die obigen Bedeutungen besitzt, oder eines der Salze dieser Verbindung mit einer phenolischen Verbindung der Formel (IV)

Z (III)

/ \ OH

κ., n._o

(IV)

worin R₁ bis R₁^ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder mit einem Salz dieser Verbindung.

Wenn Z für -NH₂ steht, erfolgt die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Aceton-Milieu bei einem alkalischen pH, der im allgemeinen größer als 8 ist, in Gegenwart eines Oxidationsmittels, beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kaliumhexacyanoferrat-(III), Wasserstoffperoxyd, bei einer Temperatur, die im allgemeinen zwischen 0 und 25⁰C liegt. Den alkalischen pH erhält man durch Ammoniak oder durch ein Alkalicarbonat, wie Natriumcarbonat.

- 11 -

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Wenn Z für -NO steht, erfolgt die Kondensation im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von 50⁰C in wäßrigäthanolischem Milieu, das neutral oder durch Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht ist.

Die Herstellung der neuen erfindungsgemäßen Diphenylamine kann vorteilhaft gemäß der nachfolgend angegebenen Arbeitsweise erfolgen.

Zu einer Lösung von Natriumhydrogensulfit in normalem Natriumhydroxyd, die gegebenenfalls mit Äthanol versetzt wurde, und bei einer Temperatur zwischen ungefähr 10 und 40⁰C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren das gegebenenfalls in Suspension, in teilweiser Lösung oder in vollständiger Lösung in Äthanol befindliche Benzochinonimin. Man rührt weiter und filtriert nach beendeter Reaktion gegebenenfalls etwas unlösliche Bestandteile ab, falls diese sich bilden, und man neutralisiert das auf 0°C abgekühlte Reaktionsmilieu, indem man Trockeneis oder Essigsäure in einer Menge zugibt, die ausreicht, um das gewünschte Leucoderivat auszufällen. Anschließend wäscht man mit gegebenenfalls durch Kohlensäuregas gesättigtem Wasser das abgesaugte Produkt, kristallisiert es erforderlichenfalls, beispielsweise aus einer Mischung von DimethyIformamid/Wasser, um und trocknet es im Vakuum.

Die Diphenylamine, worin R^ oder R^ eine Aminogruppe darstellt, können aus Benzochinoniminen hergestellt werden, die in der genannten Position eine Acetylaminogruppe aufweisen. Man bildet das dem Diphenylamin entsprechende Benzochinonimin durch Desacetylieren und reduziert es wie oben angegeben.

- 12 -

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Beispielhaft sei die Herstellung des nachfolgend als Beispiel 49 genannten 3-Methoxy-4-hydroxy-6-amino-4'-N-methylamino-diphenylamins genannt.

In einer ersten Stufe führt man wie oben beschrieben bei O⁰C die Kondensation des N-Methyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorids mit dem 2-Methoxy-5-acetylaminophenol in einem Wasser-Aceton-Milieu und in Gegenwart von Ammoniumpersulfat durch, wobei die Verhältnisse Phenol/Anilin und Oxidationsmittel/ Phenol 1:1 bzw. 2;1 betragen. Man erhält das N-[-(4'-Methylamino) -phenyl ]-2-methoxy-5-acetylamino-benzochinonimin mit einem Schmelzpunkt von 2O7°C.

Analyse

	64,	C	5	H	14	N
ber.:	63,	21	5	,69	14	,04
gef.:	97	,91	,15

In einer zweiten Stufe rührt man bei Umgebungstemperatur 0,005 Mol N-[-(4'-Methylamino)-phenyl]-2-methoxy-5-acetylamino-benzochinonimin in 50 cm einer mit 20 cm Äthanol versetzten normalen Natriumhydroxydlösung. Die Desacetylierung ist dann vollständig und man saugt 1,1 g N-[-(4'-Methylamino) -phenyl ]-2-methoxy-5-aminobenzochinonimin ab, das nach Umkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser und Trocknung im Vakuum die in Beispiel 49 der nachstehenden Tabelle A angegebenen Kennzeichen besitzt.

In der dritten Stufe reduziert man das N-[-(4'-Methylamino)-phenyl]-2-methoxy-5-amino-benzochinonimin unter den in Beispiel 49 der Tabelle II genannten Bedingungen, wobei sich das 3-Methoxy-4-hydroxy-6-amino-4'-N-methylaminodiphenylamin bildet, das die in Beispiel 49 der Tabelle I genannten Kennzeichen aufweist.

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Die Kennzeichen der Ausgangsbenzochinonimine sind in der nachfolgenden Tabelle A angegeben, v/orin die Kolonne I die Nummer der Verbindung, die Kolonne II ihre chemische Bezeichnung, die Kolonne III die Bruttoformel dieser Verbindung, die Kolonne IV den Schmelzpunkt dieser Verbindung und die Kolonne V die Elementaranalyse dieser Verbindung mit den Prozentgehalten an Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff und gegebenenfalls an Chlor und Schwefel enthält. In den Kolonnen mit den Prozentgehalten bedeutet die erste Zahl den für die Bruttoformel berechneten Wert, während die zweiten und dritten Zahlen die durch Analyse gefundenen Werte betreffen.

In Tabelle B sind die Arbeitsbedingungen für die Herstellung von Benzochinoniminen zusammengefaßt und die verschiedenen Kolonnen dieser Tabelle zeigen die Nummer der hergestellten Verbindung, den Namen der Ausgangsreaktionsteilnehmer (Anilin und Phenol das Verhältnis von Phenol zu Anilin, die Art des Reaktionsmilieus, die Art des Oxidationsmittels, das Verhältnis von Oxidationsmittel zu Phenol, sowie die Reaktionstemperatur an.

- 14 -

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■ TABELLE A

II

III

IV

Beisp.
Nr.

BENZOCHINONIMIN

Schmp.
(O

BRUTTOFORMEL

ANALYSE

N- [(4 · -ß-Hydroxyäthylamino-3^f methyl)-phenylJ-2-methyl-5-acetylamino

N-[-(4'-ß-Acetylaminoäthylamino-3 '-methoxy)—phenylj 2,6-dimethyl-5-amino

N- [-(4 *-ß-Mesylaminoäthylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino

N- [- (4 ·« -Äthylamino-2»-methyl) phenylJ-3-ureido

N- [-(4'-ß-Mesylaminoäthylamino-3^f-methyl)-phenylJ-2 _f S-dimethyl-S-acelylamino.

N- [-(4»-Äthylamino-3'-methyl)-phenyl]-2_f 6-dimethyl-3-amino

N-[-(4'-Äthylamino)-phenyl]-2-me thyl-5-carbamylmethylamlno

N-[-(4'-Äthylamino)-phenyl]-* 2-me thyl-5-ace tylamino

242
183

244
212
148
147

225
100

^C18^H21*3°3

^C19^H24^N4°3

^C18^H2lW ^C1

^C16^H18^N4°2

^C20^H26^N4°4^S

^C17^H2OV₂

^C17^H19^K3°2

66,03 65,85 65,87

64,02

63,87)

63,74}

50,88

50,71}

50,77?

64,41

64,29)

64,58)

57,40

57,52)

57,23}

72,05

71

71

3 — —

,78) ,675

65,36

65,06)

65,085

68,66

68.12J 68,415

6,47

6,65)

6,445

6,79

6,58)

6,70}

4,98
5,20
5,20

6,08

6,25;

6,09!

6,26
6,24ί

6,27;

7,47

7,42}
7,53J

6,45

6,593

6,645

⁶»ⁱ⁴3
6,665

12,84 12,93 13,06

15,72

15,513

15,2Oj

13,18 13,36 13,42

18,78

18,473

18,623

13,39

13,533

13,453

14,83

15,04)

14,655

17,94

18,16)

18,043

14,13

,98) ,94J

7,54 7,26 7,38

7,64

7,663

7,44;

■COT

It TiI

Portsetzung TABELLE A: I

Beisp. Nr.

BENZOCHINONIMIN

IV

S chnp71 BRUTTOFORMEL

N- [-(4 '-Methylami.no)-phenyl ]-2,6-dimethyl-3-acetylamino

N-[-(4·-methylamino-3'-methoxy) -phenylJ-2,6-dimethyl

N-[-(4'-ß-Hydroxyäthylamino-3· · chlor)-phenyl]-3-chlor-6-acetylamino

N-[-(4'-Äthylamino-3'-chlor)-phenyl ]^-2-methyl-5-acetylamino

N-[-(4'-ß-Hydroxyäthylamino-3'-methoxy)-phenyl]-2,6-dime thyl-5-acetylamino

N-[-(4·-Butylamino-3'-chlor)-phenyl]-3-acetylamino

N-[-(4'-ß-Acetylaminoäthyl-

amino-3'-chlor)-phenyl]-3-methoxy

N-[-(4'-Äthylamino-3'-methyl) ■

phenylj-2-methoxy-5-acetylamino *

^C17^H19^N3°2

^C16^H18^N12°2

^C16^H15^N3°3^C12

^C19^H23°4^N3,^H2°

^C18^H2O^N3°2^C1

C%

68,66
68,29
68,32

71,09
70,86
70,79

52,19

52,05)

51,93}

61,53

61,57)

61,28}

60,79

60,53)

60,45}

ANALYSE

62,52
62,35
62,29

58,70*

58,41

58,56?

6,44

6,57)

6,58'

6,71 6,83 6,76

4,10

4,42)

4,38)

5,46 5,61

5,51

6,71

6,58)

6,615

5,80

6,o3)

6,04}

5,18

4,97)

5,04}

66,06 i 6,42 65,93 j 6,33

14,13

14,25)

14,34}

10,36

10,42)

10,49)

11,41

11,52)

11,36)

12,66 12,53 12,86

11,19 11,313

11,36)

12,15

12,21)

12,095

12,08

12,20) 12,175

12,84 13,04

Cl?

19,26 19,16 19,23

10,68

10,79)

10,65)

10,25

io,4o:

10,173

Fortsetzung TABELLE A:

II

III

IV

Beisp. Nr.

BENZOCHINONIMIN

Schmp. (OC)

BRUTTOFORMEL

ANALYSE

Νί

Cl?

SJ

N- [- (4 · -Methylamino-3 · -methoxy)-phenyl]-2-methyl-5-carbäthoxyamino

N-[-(4«-Methylamino-2·-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-ß-hydroxyathylamino

N-[-(4'-Me thylamino)-phenyl J-2-methyl-5-amino

N-[-(4^f-Methylamino-2'-chlor)-phenylJ-2,6-dimethyl-5-acetylamino

N-[-(4'-Methylamino-2»- methoxy)-phenylJ-2_f6-dime thyl-5-ace tylamino N-[-(4'-Methylamino-2'-chlor)-phenylJ~2-methyl~5-acetylamino

N-[-(4'-Methylamino)-phenyl J-2,6-dimethyl

^C18^H21^N3°4

^C16^H18^N3°2^C1

^C17^H18^{C1 N}3°2

^C18^H21^N'3°3

C₁₅H₁₆N₃O

MG 2M0 (ber.)*
239 (poten-

62,96 63,02

60,09 60,15

69,69

68,52;

68,57:

61,53 61,26

66,03

65,84

60,47 60,42

74,97 74,68

6,16
6,28

5,67
5,86

6,27

6,33;

6,39:

5,47
5,56

6,47
6,52

.5,07
5,29

6,71
6,91

12,24 12,06

13,14 13,31

17,42

17,62)

17,555

12,66 12,90

12,84 12_S79

'13,22 13,18

11,66 11,44

11,11 11,19

1O_}68 10,47

* berechnetes Molekulargewicht

** Molekulargewicht, durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit einer eingestellten Perchlorsäurelösung ermittelt

Portsetzung TABELLE A;

I	II	III	IV	V	CX	ANAI	j y s ε	ClS	si
Beisp. Nr.	BENZOCHINONIMIN	Schmp. (OC)	BRUTTOPORMEL		75,56 75,69	HS	NS
24	N-[-(4·-Methylamino-3'-methyl)- phenyl]-2,6-dimethyl	138	C16H18N2°	65,58 65,41	7,13 7,12	11,02 11,11	12,90 12,90
25	N-[-(4·-Methylamino-3'-chlor)- phenyl]-2 f 6-dimethyl	127	C15H15C1N2°	70,56 70,33	5,50 5,60	10,19 10,24
26	N-[-(4'-Methylamino-3'-me thyl)- phenyl ]-2-methyl~5-amino	166	C15H17H3°	63,77 63,81) 64,025	6,71 6,72	16,46 16,34
27	N-[-(4·-ß-Hydroxyäthylamino-3 f - methoxy)-phenyl]-2-methyl-5- amino	150	Cl6ii19N3°3	71,34 71,20	6,36 6,53) 6,655	13,95 14,02) 14,195
28	N-[-(4«-Methylamino-3'-methyl>- phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino	152	C16H19N3°	70,56 70,75) 70,415	7,11 7,01	15,60 15,73
29	N-[-(4·-Me thylamino)-phenyl]- 2 f 6-dimethyl-3-amino	166	C15H17N3° MG-255 * 251 **	59,31 59,21	6,71 6,67) 6,685	16,46 16,49) 16,525
30	N-[-(4f-Methylamino-3'-chlor)- phenylJ-3-acetylamino	198	C15H14N3O2Cl	67,82 67,72	4,61 4,81	13,84 13,93
31	N-[-(4'-Methylamino)-phenyl]- 2-me thy1-5-acetylamino	161	C16H17N3°2	6,05 6,18	14,83 14,92

Fortsetzung TABELLE A:

O CD CO

cn ι

■*»- -A
_4 VD

Beisp

Nr.

32

33
34

35
36

37
38
39
40
41

II

EENZOCKINONIMIN

N- [- (4' -Methylamino-3' -methyl) phenylJ-2-methyl-5-acetylamino

N-[-(4'-Äthylamino-3'-methyl)-phenylj-2-methyl-5-acetylamino

N-[-(4·-ß-Hydroxyäthylamino-3'-chlor)-phenylJ-3-acetylamino

N-[-(4^f-ß-Hydroxyäthylamino-3^fchlor)-phenylJ-2-methyl-5-acetylamino

N-[-(4'-Methylamino-3^f-chlor)-phenylj-2,6-dimethyl-5-acetylamino

N-[-(4«-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2_f6-dimethyl-3-acetylamino

N- [- (4'-Methylamin 0-3' -chlor) phenyl]-2-methyl-5-acetylamino

N- [-(4■· -Methylamino-3' -chlor )-phenyl]-2 _f 6-dimethyl-3-ure ido

N-[-(4^l-Methylamino-3^t-chlor)-phenyl]-3-ureido

N-[-(4»-ß-Hydroxyäthylamino- · 3'-chlor)-phenylj-2,6-dime thyl-3-ureido

III

Schmp
(°C)

210

185

178

176

166

160

206

218

258

195

IV

BRUTTOFORMEL

^C17^H19^N3°2

^C18^H21^N3°2

^C16^H16^N3°₃ ^C1

^C17^H18^N3°3^C1

^C17^H18^{C1 N}3°2

^C18^H ₂

^C16^H16^{C1 N}3°2

^C16^H17^NA°2^C1

^C14^H13^N4°2^C1

ANALYSE

CX

68,66 68,64

69,45 69,20

57,57 57,39

58,70 58,83

61,53 61,61

69,43 69,36

60,45 60,35

57,74 57,77

55,17 55,14

56,30 56,41

6,44
6,49

6,75.
7,00

4,79
4,79

5,18
5,19

5,47
5,62

6,80
6,73

5,24
5,34

NJ

14,13 14,28

13,50 13,74

12,59 12,71

12,08 12,17

12,66 12,51

13,50 13,28

13,22 13,31

16,84 16,90

18,39 18,64

15,42 15,33

CIi

10,64 10,48

10,21 10,36

10,68 10,53

11,66 11,57

9,79 9,81

s%

	Fortsetzung TABELLE A:	II	III	IV	CJS	ANA	V	Cl?	3
	I	BENZOCHINONIMIN	Schmp. (0C)	BRUTTOPORMEL	53,31 53.86	ΗΪ	LYSE	10,61 10,36
	Beisp. Mr	N-[-(4·-ß-Hydroxyäthylamino-3f- chlor)-phenyl]-3-ureido		C15H15N4O3Cl	56,51 56,5!	4,48 4,71	NJi	11,14 10,93	O
	i\X ·	N-[-(4'-Methylamino-3'- chlor ) -phenyl ]-2-iaethyl-5- ureido	>280 (Zers.)	C15H15N4O2Cl	55,09	4,71 4,90	16,74 16,62	10.13
	42	N-[-(4'-ß-Hydroxyäthylamino-	228	C H1 N 0 Cl	54.S'*i	4, SS	17,58 17,63	10,18}
	43	3'-chlor)-phenylJ-2-methyl-5-	240	Io i7 4 3	54,S31	4,97]	16.07	10,30}
	44	ureido			54 78	4,915	16;03;	10,11
cn		N-[-(4♦-Methylamino-3f-chlor)-			54,'67	5,46	16,00)	10,13
co		phenylJ~2-methyl-5-carbamyl-	120	16*17 4 2 %		5,16	16 °6
OO co	4$	methylamino	212***				16,53
cn ι		N-[-(4T-Methylamino)-phenyl]-		C u nz0 -H O
■***· fo		2-methyl-5-carbamylmethyl	228	ίο "ο η· 2. 2			17,71
—» O O ■	46	amino HpO		MG 298* -304**	65,57 65,56		17,40	12,90 12,91
		N-[-(4·-Methylamino-3 '-chlor)- phenyl]-2,5-dimethyl		C15H15ClN2O		5,50 5,60		19 Q4
		N-[-(4'-Methylamino-2'-chlor)-	120	C1 E, N O CLpHpO			10,20 10,19	ι. j j ^ ■* 1° ^S'
	47	phenyl J^-chlor-S-acetylamino-	258				11.79	J- - > -<- ^ 19,575
	48	monohydrat			61,08 60,94
		N- [- ( 4 · -Me thylamino) -phenyl ]- 2-methoxy-5-amino-monohydrat		C14H15N3O2^H2O		6,18 6,25	11! ss'
			117				15,27 15.36
	49

doppelter Schmelzpunkt

tn co co

TABELLE B

Bei spiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis Phenol/ Anilin	Reaktions milieu	Oxidations mittel	Verhältnis Oxidations mittel/ Phenol	TO
1 2 3 4 5 6 7 B	2-Methyl-4-amino-li- (ß- hydroxy äthyl)-anilin- sulfat 2-Methoxy-4-amino-N~(ß- ace tylamino äthyl) -anilin- sulfat mesylaminoäthyl)-anilin- sulfat . 3-Methyl-4-amino-N- äthylanilin-dihydro- chlorid 2-Methyl-4-amino-N-(ß- . mesylaminoäthyl)- anilineulfat 2-Methyl-4-nitroso-N- äthylanilin 4-Nitroso-N-äthylanilin- hydrochlorid N-Äthyl-pa ra-ph e ny1 en d i- amin-dihydrochlorid	2-Methyl-5- acetylamino 2,6-Bimethyl- 5-aminohydro- chlorid 2-Methyl-5- äcetylamino 3-Ureido 2,6-Dimethyl-5- acetylamino 2,6-Dimethyl-3- amino-hydro- chlorid 2-Methyl-5- carbamylme t^tyl- amino 2-Methyl-5- acetylamino	1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1	Aceton- Wasser . Wasser Aceton- Wasser Aceton- Wasser Aceton- Wasser Äthanol- Wasser Äthanol- Wasser Aceton- Wasser	Ammonium- persulfat η Il η η η	2:1 1:1 2:1 1:1 1:1 1:1	G O O O O 40 50 0

a:

CD CO CO

Bei spiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis Phenol/ Anilin	Reaktiohs- milieu	Oxidations mittel	Verhältnis Oxidations mittel^ Phenol	TO (0O
9	N-Me thyl-p-phenylendi- amin-dihydroChlorid	2,6-Dimethyl-3- acetylamino	1:1	Aceton- Wasser	Ammonium persulfat	1:1	0
id	2-Me thoxy-4-amino-N- methylanilinsulfat	2,6-Dimethyl -	1:1	N	η	2:1	O
11 j;' ■ ' "V*	2-Chlor-4-amino-N-(ß- hydroxyäthyl)-anilin- sulfat	3-Chlor-6- acetylamino	1*1	Vasser- Aceton	Il	1:1	0
12	2-tJhlor-4-amino-li- Sthylanilinsulfat.	2-Methyl-5- acetylamino	1:1	Aceton- Vasser	η	1:1	0
	2-Methoxy-4-amino-N-(ß- hydroxyäthyl) anilins u3fat	2,6-Dimethyl-5- acetylamino	1:1	Wasser- Aceton		1,1:1	0
14	2-Chlor-4-amino-N-butyl- anilinsulfat	3-Acetylamino	1:1	Aceton- Vasser	M	1:1	0
15	acetylaminoäthyl)anilin- Bulfat	3-Methoxy	1:1	η	η	2:1	0
16	2-Methyl-4-amino-N- äthylanilinsulfat	2-Methoxy-5- acetylamino	1:1	If	η	2:1	O
17	2-Methoxy-4-amino-N- methylanilinsulfat	2-Methyl-5-carb- äthoxyamino	1:1	η		2:1	0
18	3-Chlor-4-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid	2-Methyl-5-N-ß- hydroxyäthylamino	1:1	Äthanol- Wasser	Il	1:1	• i

Fortsetzung TABELLE B:	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis Phenol/ Anilin	Reaktions milieu	Oxidations mittel	Verhältnis Oxidations mittel/ Phenol	TO (0C)	σ>
	4-Nitroso-N-methylanilin	2-Methyl-5- amino	1:1	Äthanol- Wasser			45	O VO
Bei spiel Nr.	3-Chlor-4-amino-li-methyl- anilin-dihydrochlorid- . monohydrat	2,6-Dimethyl- 5-acetylamino	1:1	Aceton- Wasser	Ammonium- persxalfat	2:1	5
19	3-Me thoxy-4-amino-N- me thylanilin-dihydro- chlorid	2,6-Dimethyl- 5-acetylamino	1;0,85	It	η	2:1	O
20	3-Chlor-4-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid- monohydrat	2-Methyl-5- .; acetylamino	1:0,65	η		2:1 .	5	* JL
21	N-Methyl-p-phenylendi- amin-dihydrochlorid	2,6-Dimethyl	1:1		η	2:1	15	*
22	7-Methyl- 4-amino-N-methylanilin- eulfat	2,6-Dimethyl	1:1	M	ti	2:1	15
23	2-Chlor-4-amino-N-me thyl- anilinsulfat	2,6-Dimethyl	1:1	η	ti	2:1	10
24	2-Methyl-4-amino-N- me thylanilinsulfat	2-Methyl-5- amino	1:1	It	η	2:1	10
25	2-Methoxy-4-amino-N-(ß- hydr ojcyäthyl) -anilinsulfat	2-TMethyl-5- amino	1:1	Isopropa- nol-Vasser	N	1:1	5
26
27

CD CjP

Portsetzung TABELLE B:

Bei spiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis Phenol/ Anilin	Reaktions milieu	Oxidations mittel	Verhältnis Oxidations mittel/ Phenol	TO	» 019
28	2-Me thyl-4-amino-N- methylanilinßulfat	2,6-Dimethyl-5- aminohydrochlorid	131	Aceton- Wasser	Ammonium persulfat	1:1	5
29	N-Methyl-p-phenylendi- amin-dihydrochlorid	2,6-Dimethyl-3- aminohydrochlorid	1:1	«t	1t	1:1	0
30	2-Chlor-4-amino-N- methylanilinsulfat	3-Acetylamino	1,1	η	it	2:1	5
31	4-Amino-N-methylanilin- dihydrochlorid	2-Methyl-3~ abetylamino	1:1	ti	η	1:1	0	ι Λ
32	2-Methyl~4-amiho-N- methylanilinsulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1:1	It	it	2:1	10
33	2-Methyl-4-amino-N- äthylanilinsulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1:1 -	W	η	2:1	5
34 35	2-Chlor-4-amino-N-^- hydroxyäthy^anilinsulfat 2-Chlor-4-amino-N-(f3- hydroxyäthy^anilinsulfat	3-Acetylamino 2-Methyl-5- acetylamino	. 1:1 1:1	Isopropa- nol-¥asser η	η H	2:1 2:1	0 0
36	2-Chlor-4-amino-N- methylanilinsulfat	2t6-Dimethyl-5- acetylamino	1:1	Aceton- Vasser	η	2:1	5
37	2-Methyl-4-amino-N- methylanilinsulfat	2,6-Dimethyl-3- acetylamino	1:1	η	η	2:1	10
38	2-Chlor-4-amino-N- methylanilinsulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1:1	H	It	2:1	10

Portsetzimg TABELLE B;

Bei spiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis Phenol/ Anilin	Reaktions milieu	Oxidations mittel	Verhältnis Oxidations mittel/ Phenol	TO
39 40 41 42 43 44 45 46 47 48	2-Cnlor-4-amino~N-methyl- anilinsulfat 2-Chlor-4-amino-N-methyl- «nilinsulfat 2-Chlor-4-amiiao-N-fe- hydroxyäthy^anilinsulfat hydroxyäthy3)anilinsulfat 2-Chlor-4-amino-N- methylanilinsulfat hydroxyäthy^anilinsulfat 2-Chlor-4-amino-N- nethylanilinsulfat 4-Amino-N-me thylanilin- dihydrochlorid 4-Amino-2-chlor-N- methylanilinsulfat 3-Chlor-4-aaino-.N~methyl- anilindihydrochlorid- monohydrat	2,6-Di»ethylT 3-ureido 3-üreido 2,6-Dimethyl- 3-ureido 3~Ureido * ureido 2-Metbyl-5- ureido 2-Methyl-5-carb- amylme thyIamino 2-Methyl-5-carb- amylme thylamino 2,5-Dimethyl 2-Chlor-5- aoetylamino	1:1 ■1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1 1:1	Aceton- Yasser M It " ti Propanol- ¥asser Isopropa- nol-Waseer Aceton- Wasser η ti η	Ammonium persulfat m η η tt ti H ti ti	2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1	5 5 0 0 O 0 bis 5 0 0 0 bis ρ 10

M/16 0-19

Die Erfindung wird durch die nicht limitierenden nachfolgenden Beispiele erläutert.

Die erfindungsgemäß hergestellten neuen Diphenylamine sind in der nachfolgenden Tabelle I zusammengestellt, worin Kolonne I die Nummer der hergestellten Verbindung angibt, wobei diese der Nummer des Benzochinonimins der Tabellen A und B entspricht, die Kolonne II nennt ihre chemische Bezeichnung, die Kolonne III gibt die Bruttoformel dieser Verbindung an, die Kolonne IV nennt den Schmelzpunkt dieser Verbindung und der Kolonne V ist die Elementaranalyse dieser Verbindung mit den Prozentgehalten an Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff, sowie gegebenenfalls an Chlor und Schwefel, zu entnehmen. In den Kolonnen mit den Prozentangaben bedeutet die erste Zahl den für die Bruttoformel berechneten Wert, während die zweite und dritte Zahl die durch Analyse gefundenen Werte darstellen.

In der nachfolgenden Tabelle II sind die Arbeitsbedingungen zur Herstellung bestimmter Verbindungen der Tabelle I genannt. In dieser Tabelle zeigt Kolonne I die Nummer der hergestellten Verbindung, Kolonne II das Ausgangsbenzochinonimin,und zwar seinen Namen mid die eingesetzte Menge, Kolonne III die Menge an Natriumhydrogensulfit, Kolonne IV die Menge an Natriumhydroxyd, Kolonne V die Reaktionstemperatur und Kolonne VI die Menge an zugesetztem Äthanol an, das

(a) zur Lösung des Natri'umhydrogensulfits oder

(b) zur Solubilisierung des Benzochinonimins zugesetzt wurde.

Die Anwendungsbeispiele umfassen Beispiele für Färbemittel, die in der Tabelle III zusammengestellt sind und die Beispiele für Färbemittel, die auch ein kosmetisches Harz ent-

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M/16 019

halten und als Wasserwell-Lotion bezeichnet werden, welche in der Tabelle IV zusammengestellt sind.

In Tabelle III bedeutet Kolonne I die Nummer des Beispiels, Kolonne II bezieht sich auf den verwendeten Farbstoff mit seiner Bezugsnummer (Tabelle I) und seinem Prozentgehalt, Kolonne III betrifft das Adjuvans bezüglich seiner Art und seines Prozentgehalts, Kolonne IV nennt die Art und den Prozentgehalt des Lösungsmittels, Kolonne V nennt die Art, die Menge und die Konzentration des Oxidationsmittels, Kolonne VI gibt den pH des Mittels an und die Kolonnen VII und VIII bezeichnen die Art der mit dem Mittel erhaltenen Haare und die bei diesen Haaren erhaltene Färbung.

In Tabelle IV nennt Kolonne I die Nummer des Beispiels, Kolonne II bezieht sich auf den verwendeten Farbstoff,mit seiner Bezugsnummer (Tabelle I) und seinem Prozentgehalt, Kolonne III gibt den Namen, das Molekulargewicht und die Konzentration oder den Prozentgehalt des Polymeren an, Kolonne IV nennt den Namen und Prozentgehalt des Alkohols, Kolonne V gibt den pH des*Mittels an und die Kolonnen VI und VII nennen die Art der mit dem Mittel behandelten Haare und die bei solchen Haaren erhaltene Färbung.

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TABELLE I

I	II	III	IV	Ci	A N	V	CIS	Si	« i ι
Bei spiel Nr.	DIPHENYLAMIN	SchmD. (0C)	ERUTTOPORMEL	65,63 :65,47 .65,39 63,66 63,81	H?	ALYSE
1 2	3,3* -Dime thyl-4-hydroxy-6-aoebyl- amino-4' -ß- (hydroxy äthyl) -amino 3,5-Dimethyl-2-aminö-4-hydroxy-3'- methoxy-4 *-acetylaminoäthylamino	184 162	C18H23N3°3 C19H26N4°3	50,64 (50,38 (50,42	7,04 7,12 7,25 7,31 7,58	NS		7,51 (7,56 (7,4fc
3	3-Methyl-4-hydroxy-6-acetylamino-■ 3'-chlor-4f-mesylaminoäthylamino	98	C18H23N4°4C1 S	63,98 (63,56 (63,50	5,43 £5,57 (5,60	12,76 .12,64 tl2,59 15,63 15,75
4	2-Ureido-4-hydroxy-2 *-methyl-4'-N- äthylamino	140	C16H2ON4°2	57,13 (56,84 (56,98	6,71 (6,'δ7	13,12 (13,22 (13,26		7,51 C 7 181
5	3,3',5-Trimethyl-2-acetylamino-4- hydroxy-4·-N-mesylaminoäthylamino	120	C20H28N4°4S	71,54 (71,78 (71,60	6,71 ie'-- (6,D/	18,65 (18,54 (18,46
6	3,3'-S-Trimethyl^-amino^-hydroxy- 4t-N-äthylamino	136	C17H23N3° MG 285 * 289 **	64,94 (64^77	8,12 ίε,'ΐ2	13,33 (13,32 (13,47
7	3-Methyl-4-hydroxy-6-carbamyl- methylamino-4'-N-äthylamino	195	C17H?2N4°2 MG 314 * 316"**		7,05 (7,05 (7,12	14.73 (Ii,55 (14,75
	17,82 (17,63 (17,60

Fortsetzung TABELLE I;

I	II	III	IV	V	c%	A N	ALY	S E	si	I
Bei spiel Kr.	DIPäiN YLAMIN :	Schmp. (0C)	ERUTTOFORMEL		68,20 (68,04 (67,96	HS	n%	CIi
8	3-Methyl-4-hydro:xy-6-acetylamino- 4f-N-äthylamino	194	C17KnN3O2 MG 299* 292**	68,20 (68,00 (67,98	7,07 (7,11 (7,16	IA, Oi (14,12 (14,08
9	3 > S-Diünethyl-^hydroxy-a-acetyl- amino-4'-N-methylamino	170	C17H21N3°2	70,56 (70,32 (70,28	7,07 (7,09 (7,13	14,04 (14,04 (U,öS
10	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-3»-methoxy- 4·-N-methylamino	133	C16H2O"2°2 MG 270* 273**	49,50 (49,73 (49,82	7,40 (7,20 (7,26	10,29 (10,26 (10,45
11	2-Chlor-4-hydroxy-5-acetylamino- 3f-chlor-4»-N-(ß-hydroxyäthyl)- amino-monohydrat	125	C16H17N3°2C12'H2°	61,17 (60,67 (60,76	4,93 (4,96 U,76	10,81 (10,81 (10,91	18,30 (18,10 (18,22
12	S-Methyl^-hydroxy-e-acetylamino- 3 f-chlor-4·-N-äthylamino	206	CnH20N3O2Cl MG 333,5 * 329 **	60,46 (60,18 (60,33	6,04 (6,16 (6,18	12,58 12,27	10,62 (10,48 (10,42
13	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-6~acetyl- amino-3'-methoxy-4'-N-(ß-hydroxy- öthyl)-amino-monohydrat	129	C19F25N3°4'H2° MG 377 ♦		7,21 (7,06 (7,12	11,13 [10,98 (10,90
			376 **

"¹J*

vo

t
Λ»

ro

CJI

-J

ΟΊ CD CO

rui/tsetzung X

χ ;

I	II	III	IV	V	c%	A N.	ALY	S E	es·
Bei spiel Nr.	DXPo&fcYLAMXtl	Schrap, (0O	BRUTTOFORMEL		62,16 (61,82 (61,78	H?	NiE	ClJ
14	2-Acetylamino-4-hydroxy-3'-chlor- 4f-N-butylamino	170	MG 348* 345 **	58,36 (58,29 (58,47	6,38 6,51 6,47	12,08 (12,04 (11,98	10,19 10,28 10,23
15	2-Methoxy-4-hydroxy-3f-chlor-4'- ace tylaminoathylamino	160	C17H2ON3°3 C1	65,65 65,45	5,72 5,73 5,68	12,01 (12,00 (11,82	10,15 10,24 10,24
16	3-Methoxy-4-hydroxy-6-acetylamino- 3'-methyl-4'-N-äthylamino	163	C18H23N3°3	59,50 59,30	6,99 6,80	12,77 12,65
17	3-Methyl-4-hydΓoxy-6-carbäthoxy- amino-3'-methoxy-4'-N-methyl- amino-monohydrat	122	C18H23K3O^2O	59,72 59,62 69,11 69,16	6,88 6,81	11,57 11,82
18 19	3-Methyl-4-hydroxy-6-ß-hydroxy- äthylamino-2'-chlor-4'-N-methyl- amino 3-Methyl-4-hydroxy-6-amino-4'-N- methylamino	152 182	C16H2ON3°2C1 Cl4H17^3°		6,22 6,38 7,04 6,95	13,06 13,07 . 17,27 17,36
20	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-acetyl- amino-2'-chlor-4f-N-methylamino	193	C17H2ON3°2C1	65,63 65,50		1 12,59 •12,77	10,64 10,70
21	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-acetyl- amino-2'-methoxy-4'-N-methyl- amino	210	C18H2/3°3	7,04 6,97	!2,76 12,79

-«j cn

Fortsetzung TABELLE I;

I	II	III	IV	V	c%	-	65,09 65,36	A N	ALY	S E	I
Bei spiel Nr.	DIPHENYLftflflN	Schmp.	ERUTTOFORMEL		60,09 60,05	70,00 69,80	h%	NS	Cl?
22	3-Methyl-4-hydroxy-6-acetylamino- 2·-chlor-4'-N-methylamino	210	C16H18N3°2C1 I	74,35 74,45	59,81 59,87	5,63 5,90	13,14 12,95	11,11 10,94
23	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-4'-N- methylamino	120	C15H18N2O .	68,57 68,53	7,49 7,38	11,56 11,74
24	3,3',5-Trimethyl-4-hydroxy-4f-N- methylamino-dihydrochlord	200 Zers.	1 A 9Π 9 * itlUi		8,51 8,74	21,53 21,31
25	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-3'-chlor- 4'-N-methy1amino	75	C15H17N2O ci ■	6,14 6,34	10,12 10,28	12,84 13,09
26	3,3f-Dimethyl-4-hydroxy-6-amino- 4»-N-methylamino	192		7,44 7,33	16,33 16,21
27	3-Methyl-4-hydroxy-6-amino-4'-N- (ß-hydroxyäthyl)-amino-3'-methoxy- monohydrat	110		7,10 6,70	13,08 13,07
28	3,3',5-Trimethyl-4~hydroxy-2-amino- 4»-N-methylamino (0,5 H2O)	145		8,21 7,8i	15,00 14,95

σ»
ο

VO

cn ο -j on CD <£>

Fortsetzung TABELLE I:

I	Il	III	IV	c%	V	LYS	E	s%	I
Bei spiel Kr.	DIPHENYLÄMIN	Schmp. (0C)	BRUTTOFORMEL	70,00 ■ 69,70	ANA	Ki	31?
29	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-amino-4'- N-methylamino	135		58,92 58,99	HS	16,33 16,57
30	2-Acetylamino-4-hydroxy-3'-chlor- 4 f-N-methylamino	182	C15H19*3°	67,34 67,37	7,44 7,26	13,74 13,88	11,62 11,48
31	3-Me thyl-4-hydroxy-6-acetylamino- 41-N-methylamino	178	C15H16*3°2C1	68,20 68,40	5,24 5,37	14,73 14,70
32	3,3'-Dimethyl-4-hydroxy-6-acetyl- amino-4f-N-methylamino	201	°16ηΐ9·Ν3°2	69,01 69,26	6,71 6,90	14,04 14,06
33	3,3'-Dimethyl-4-hydroxy-6-acetyl- amino-4f-N-äthylamino	205	C17H21N3°2	57,22 57,26 58,37 58, 24	7,07 6,99	13,42 13,58
34 35	2-Acetylamino-4-hydroxy-3f-chlor- 4·-N-(ß-hydroxyäthyl)-amino 3-Methyl-4-hydroxy-6-acetylamino- 3' -chlor-4 · -N- (ß-hydroxyäthy.l) - amino	121 175	C18K23K3°2	61,17 61,14	7,35 7,00	12,51 12,40 12,02 12,04
36	3,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-acetyl- amino-3'-chlor-4·-N-methylamino	229	C16H18N3°3C1 C17H2ON3°3C1	5,36 5,26 5,72 5,96	12,=^9 12,79	10,64 10,56
C17H2ON3°2C1	5,99 6,14

Fortsetzung TABELLE I:

I	II	III	IV	CJ	A N	V	S E
Bei spiel Nr.	DIPHENYIAMIN ·'	Schmp (0O	BRUTTOFORKEL	68,98 68,93	HJ	ALY	ClJ
37	3,3',5-Trimethyl-4-hydroxy-2- acetylamino-4'-N-methylamino	220	C18H23N3°2 .	60,09 60,30	7,40 7,51	Νί
38	3-Methyl-4-hydroxy-6-acetyl- amino-3'-chlor-4'-N-methylamino	203	C16H18N3°2C1	57,40 57,60	5,63 5,82	* 13,41 13,64	11,11 10,97
39	31 S-Dimethyl^-ureido^-hydroxy- 3'-chlor-4'-N-methylamino <	232	C16H19N4°2C1	54,81 54,42	5,68 5,76	13,14 13,34	10,60 10,58
40	2-Ureido-4-hydroxy-3'-chlor-4'- N-methylamino	213	C14H15\°2C1	54,62 54,48	4,89 5,05	16,74 16,86	11,58 11,59
41	315-Dime thyl-4-hydroxy-2-ure ido- 3!-chlor-4'-N-(ß-hydroxyäthyl)- amino·(0,5 H2O)	170	C17H21S4O3Cl^H2O	53,49 53,20	5,89 5,70	18,27 18,54	9,50 9,36
42	2-Ureido-4-hydroxy-3'-chlor-4·- N-(ß-hydroxyäthyl)-amino	183	C15H17K4°3C1	56,16 50,14	5,05 5,05	14,99 15,19
43	3-Methyl-4-hydroxy-6-ureido-3'- chlor-4·-N-methylamino	216	C15H17N^O2Cl	54,78 54,93	5,30 '5,5O	16,6* 16,50	11,07 11,09
44	3-Methyl-4-hydro3cy-6-ureido-5 * chlor-4'-N-(ß-hydroxyäthyl)-amino	173	C16H19N^3Cl		5,12 5,07	17,47 17,62	10.13 £9,99 C9.94
	15,97 16,13

Portsetzung TABELLE Ί;

O
CO
OO

I	II	III	IV	V	c%	A N	A L Υ 5	3 E	Si	»
Bei spiel Nr.	DIPHENYLAMIN .v	Schmp. (0C)	ERUTTOFORMEL		57,40 57,OS 63,9S 63,84	• n%	. NS	CU
45 46	3-Methyl-4-hydroxy-6-carbamyl- methylamino-3 '-chlor-4 · -li me thy I amino 3-Methyl-4-hydroxy-6-carbamylmethyl- amino-4♦-N-methylamino	218 197	C1-H. JS. O,Cl 16 i9 ·+ 2 CHMO 16 20 4 2	65,09 64,SS	5,63 5,90 6,71 6,92	16,74 17,00 18,65 15,56	10,61 10,34
47	3 r 6-Dimethyl-4-hydroxy-3'-chlor-4'- N-methylamino	95	C1.H.-Cl M-O b i< 2	52,96 . 53,05	6,19 6,39	10,12 10,13
48	3,2»-Dichlor-4-hydroxy-6-acetyl- amino-4·-N-methylamino	190	i: b j 2 2	64,86 64,99	4,44 4,71	12,35 12,20	20,54 20,62
49	3-Methoxy-4-hydroxy-6-amino-4f- N-methylamino	157	C14H17N3°2	6,56 6,80	16,22 16,31

* berechnetes Molekulargewicht

** Molekulargewicht, durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit einer eingestellten Perchlorsäurelösung ennittelt

TABELLE II

CD CO CO

	I	II	Menge (g)	III	IV	V	VI	(a)	(b)
	Nr.	BENZOCHINONIMIN Name	3,09	Na2S2O11^H2O (g)	NaOH In (ml)	Temp. (0C)	Äthanol (ml)
	1	N-[-(4i-ß-Hydroxyäthylamino-3'- methyl)-phenyl3-2-methyl-5-acetyl- amino	1	8	80	30	6
	2	Ν-ΐ-( 4·' -Ace tylaminoäthylamino-3 · - methoxy)-phenyl]-2,6-dimethy1-3- amino	1	3	33	20	6
	3	N-[-(41-MesylaminoäthylamIno-3f ~ chlor) -phenyl ^-methyls-ace tyl- amino	1	3 .	33	20		12
I VH	4	N-[-(4·-Äthylamino-2'-methyl)- phenyl ]-3-ureido	1	4	35	25	6
VJI I	5	N- [- (4' -Mesylaminoäthylamino-3 * - methyl)-phenyl]-2,6-dime thyl-3- acetylamino	1	3	33	15		10
	6	N-[-(4'-Äthylamino-3'-methyl)- phenyl]-2,6-dimethy1-3-amino	1	6	50	40		15
	7	N-[-(4»-Äthylamino)-phenyl]-2- methyl-5-carbamylmethylamino	1	5	50	25		15
	8	N-[-(4'-Äthylamino)-phenyl]-2- methyl-5-acetylamino	1	6	50	25		12
	9 -	N-[-(4'-Methylamino)-phenyl]-2f6- dimethyl-3-acetylamino	3	33	20

to cn O

Fortsetzung TABELLE II:

cn σ cn cc co cn

I	II	Menge (g)	III	IV	V	VI	(a)	(b)
Nr.	BENZOCHINONIMIN Name	1	Na2S2O11. 2H2O (g)	NaOH In (ml)	Temp. (°C)	Äthanol (ml)	6
10	N-[-(4'-Methylamino-3'-methoxy)- phenyl]-2 f 6-dimethyl	1	3	33 ..	30	6
11	N-[-(4»-ß-Hydroxyäthylamino-3f- chlor)-phenylJ-3-chlor-6-acetyl- amino ·	1	3	33	15	10
12	N-[-(4'-fithylamino-3'-chlor)- phenyl]-2-methyl-5-acetyJ.amino	1	3	33	25	6
13	11- [-(4'-ß-Hydroxyäthylamino-3 *-. methoxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-5- acetylamino	1	3	33	20	10
14	N-[-(4'-Butylamlno-3'-chlor)-phenyl]- 3-acetylamino	5,2	4	80	25		25
15	N-[-(4'-ß-Acetylaminoäthylamino-3'- ' chlor)-phenyl]-3-methoxy	3,27	10	100	15		20
16	N-[-(4«-Ä" thylamino-3f-me thyl)- - phenyl]-2-methoxy-5-acetylamino	3,43	6	60	20		35
17	N-[-(4·-Methylamino-3'-methoxy)- phenyl]-2-methyl-5-carbäthoxyamino	3,2	8	80	10		20
18	N-[-(4'-Me thylamino-2·-chlor)- phenyl]-2-methyl-5-ß-hydroxy-äthyl- amino	6	60	25

σ» ο νο

--j cn

Portsetzung TABELLE II;

CD CO OO CjJ

I	II	Menge (E)	III	IV	V	VI	(a)	(b)
Nr.	BENZOCHINONIMIN Name	33	Na2S2O1,. 2 H2O (B)	NaOH In (ml)	Temp. (°C)	Äthanol (ml)		200
19	N-[-(4«-Methylamino)-phenyl 3-2- methy1-5-amino	39,8	80	800	25		250
20	N-[-(4l-Methylamino-2'-chlor)- phenyl]-2,6-dimethyl-3-acetyl- amino	22	70	720	20		150
21	N-[-(4f-Methylamino-2f-methoxy)- phenyl ]-2f 6-dime thyl-3-acSe tyl- amino - .	3	40	400	15		20
48	N-[-(4·-Methylamino^1-chlor) - phenyl]-2-chlor-5-acetylamino- monohydrat	4,12	"10	120	5
49	N-[-(4f-Methylamino)-phenyl]-2- methoxy-5-amino-monohydrat	9	90	20

JCJl CD CD

■ TABELLE 'III

II

III

IV

VI

VII

VIII

Beisp.
Nr.

Farbstoff

Adjuvans

Lösungsmittel

Oxidationsmittel

pH

■laare

Färbung

Beisp.

Art

Art

Art

ml konz.

cn ο co

05
I

Al
A2
A3

A4
A5
A6
A7
A8

A9
AlO

14
2
3

5
11

0,05 0,35 0,27

0,1

0,05

0,60

0,40

0,2

0,03 0,07

AL 10,5 OE (1) CMC (2)

(NP 4 OE (3) <NP 9 OE (3)

DC (5)

AL 10,50E (1)

AL 10,5CE(I) CMC (2)

5
10

Butylglykol

EMDE (4) Isopropanol

Äthanol

Isopropanol

H₂O₂
^H2°2

^H2°2

PSA

^H2°2

^H2°2

100

100

25

100
30

35

100

25
50

6*%

6?;

6%

1% 6%

6% 10"

6% 6"

5,6

10

11

10,5

6,1

6,5 8,6

D (a)

. B95(b)

D (a)

hellblau-perlmuttfarben

hellmalven-permuttfarben

leicht rosaaschbeige

hellblau permuttfarben

perlutt-glycinenfarben

intensiv violettfarben

sehr leuchtend malvenfarben

sehr leuchtend smaragdgrün

sehr hellblausilbrig

vergißme innicht-

blau-perlmuttfar-

ben

Fortsetzung TABELLE III;

I

II

%

III

%

IV

%

V

ml

konz

VI

VII

VIII

Beisp.

Farbstoff

0,1

Adjuvans

20 0,2

Lösungsmittel

Oxidationsmittel

50

67,

PH

Haare

Färbung

Nr.

Belsp.

0,2

Art

5 5

Art

Art

50

6%

D(a)

sehr blaß-smaragd grün

All

13

0,41 0,20 0,06 0,05 0,12 0,25

(LSS ,19 (6) <ÄDTA (7)

20 0,2

35

H2°2

100 60

10% 6%

9,2

Il

sehr leuchtend in tensiv malven- farben

Al 2

7

0,10 0,12 0,04 0,05

012/1-(0-CH0-CH), OH CH OH CQByI-(O-CH2-CH)4PH CH OH '-

5

5

H2°2

9

Il B95(b)

hellgrau blau silbrig aschbeige

Al 3 A14

1 { U ■! ei ; c2 \ C3 C C4

3

(LSS 19 (6) CÄDTAC7)

10

Äthanol

PU H2O2.

100

6":

9 9,8

D (a)

hellkupfer- kas tanienfarben t t

Al 5

\ 1 ; es ; c6 '! C7

AL 10,5OE (1)

Butyl- glykol

8

B95(b)

silbrig lavendel blau

A16

9

DC (5)

K2°2

12

Portsetzung TABELLE III:

I

II

%

III

%

IV

%

V

ml

konz.

VI

VII

VIII

Beisp.

Farbstoff

0,3

Adjuvans

5

Lösungsmittel

5

Oxidationsmittel

PH

Haare

Färbung

Nr.

Beisp.

2 0,2

Art

20 0,2 3,7 5,5

Art

7,4

Art

30

67c

7,5

D(a)

Al 7

29

1

AL 10,5 OE (1)

2,25

Butylglykol

25

60

6%

10,6 9,5

Ii ti

purpur-viole tt

Al 8 Al 9

32 20

1 3

t LSS 19 (6) { ÄDTA (7) C AO 2 OE (8). i AO 4 OE (8)

5 4,25

Propylen- glykol

5 15

H2°2

25

6>;

10

Il

himmelblau hellgrau-blausilb rig

A20

34

1

AcP (9) r

20 0,2

Äthanol

H2°2

40

6"

8 10,5

Il B95(b)

äußerst kräftig blauviolett

A21 A22

37 28

3 2 1,2

AL 10,5 OE (1) CMC (2)

4,5 8 3,70 5,50

Butyl- glyfcol Äthanol

10 20 7,4

H2°2.

20 ig

67«

10,5

D (a)

silbrig vergißmein- nichtfarben purpurfarben

A23

40

LSS 19 (6) ÄDTA (7)

H2°2

5,5 10 10,5

B95(b) D(a) B95(b)

silbrig-grau-mal- venfarben

A24 A25 A26

31 23 19

CMC (2) DC (5) (AO 2 OE (8) (AO 4 OE (8)

Äthanol Äthanol Propylen- glykol

H2°2 PU

intensiv ultra marineblau sehr leuchtend königsblau violett

Fortsetzung TABELLE III;

tr'*
O

:β

CO

I

II

%

III

%

IV

%

V

ml

konz.

VI

VII

VIII

σι O

Beisp. Μ·»->

Farbstoff

1,5

Adjuvans

5 ■

Lösungsmittel

Oxidationsmittel

PH

Haare

Färbung

—\ VO

Ι4Γ·

Beisp.

Art

Art

Art

D(a)

A27*

• 39

2,5

AI. 10,5 OE (1)

16

20

6,5

s ilbrig-blaßmalven-

16

fl

farben

A28

41

ili? 4 OE (3)

Äthanol

9,5

Gre ge-perlmuttf ar-

0,5

ξ NP 9 OE (3)

A

20

ben mit malvenfar-

•

«1

benen fieflexen

A29

30

0,65

CKC (2)

20

Ethanol

25

8

sehr leuchtendes

0,65

20

25

Il

blau-violett

A 30

21 '

AL 10,5 OE (1)

8

H 0 2 2

S

Il

türkisblau

A31

38

3

8

ίÄthanol

20

8,5

sehr hellsilbrig-

^ENDE (4)

Z 2.

Il

malvenfarben

A3 2

33

1,5

DC (5)

7,5

Äthanol

25

50

67,

11

sehr hell-silbrig

B95(b)

türkisblau

A33

46

0,55

DC (5)

3,7 7,5

Äthanol

7,-

K2O2

50

6';

9

grau-beige veil-

D (a)

chenfarben

A34

A3

(AO 2OE (8) ^AO 4OE (8)

Propylen- glykol

H2O2

9

purpurfarben

I

ro cn ca cn co

PortSetzung TABELLE TII;

2 CO

m ο

I

II

%

III

IV

%

Art

%

V

ml

konz.

VI

VII

VIII

Beisp.

Farbstoff

1,5

Adjuvans

5

Oxidationsmittel

PH

laare

Färbung

Νγ·

Beisp.

3

Art

Lösungsmittel

20 0.2

Art

ig

azurblau

A35

"24

1

LSA (10)

Äthanol

10 8 ·

20

6%

8

Il

ε ilbrig-hellfcrau

AM

22 ■

'"',75 2

(LSS 19 (6) ( SDTA ( 7 )

15 15 3.6

Äthanol Äthanol

25 20

PC

25 60

6% 6%

10

Il

parma-veilchen- farben

A37

44

0,75

2,5 20

Äthanol

25

K2°2

60 50

6% 6%

9.5

DU)

malvenfarben grauviolett

A. 38 A39

7 42

( K? 40£ 13) [ IiP 90£ (3) * Ac? (9)

H2O2

Q 10,5

Il B(95(b

sehr leuchtend glycinenfarben grau-malven-r farben

A40 Ml

4S 49

AcP (9) At 10,5 OE(I)

10 10,5

DU) B95(b)

(U I

cn ö

cn CD CD

M/16

BEMERKUNGEN:	D
(a)	B95
00	AL 10,5OE
O)	CMC
(2)	NP x OE
(3)	EMDE
(4)	DC
(5)	PSA
	PU
	LSS 19
(6)

(7) ÄDTA C1

(8) AO χ OE

= entfärbte Haare;

= 95 % naturweiße Haare;

= mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter Laurylalkohol;

= Carboxymethylcellulose;

= mit χ Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Nonylphenol;

= Diäthylenglykol-monomethylä th e r;

= Koprafettsäurendiäthanolamide;

= Ammoniumpersulfat;

= Harnstoffperoxyd;

= Mischung, bestehend ausi9 % Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniert vmrde und aus 81 % des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols;

= Äthylendiamintetraessigsäure;

= Methoxy-p-phenylendiamin-dihydrochlorid;

= 6-Hydroxyphenomorpholin;

= 2,4-Diaminoanisol-dihydrochlorid;

= p-Aminophenol;

= 3-Methoxy-4,6-diamino-4·-hydroxydiphenylamin-dihydrochlorid;

= 2,6-Diamino-4-N,N-diäthylaminophenoltrihydrochlorid;

= Nitro-m-phenylendiamin;

= mit χ Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter Oleinalkohol;

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Μ/1 β 019

(9) AcP = Polymeres aus Acrylsäure

(MG = 2 bis 3 Millionen);

(10) L.S.A. = Ammoniumlaurylsulfat.

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TABELLE IV

en
ο
co

oo
co
cn

I	II	Gew.	III	NG	Cps	*	IV	*	V	VI	VII
Bei		0,50 0,40 0,10 0,20		160000		3	ALKOHOL	50	pH	Haare	Färbung
spiel Nr.	Farbstoff	0,53		40000		2	Name	25	10,5	B95(b)	hellkastanienfarben- violett
B1	Bei spiel	0,05	POLYMERES	160000		2	Äthanol	40	9,7	D (a)	intensiv violett
B2	C 2 H 2 C8 . (C9	0,07 0,22 0,22 0,09	Name	45000- 50000		1	Isopro- panol	40	9,5	D (a)	sehr leuchtendes perl- muttfarbenes blau
B3	12·	0,15	PVP 30/AV 70	45000- 50000		2	Äthanol	50	10	B95(b)	beige-rose
B4	10	0,60	PVP	40000 f		2	Äthanol	25	10	D (a)	perlmutt-malvenfar- ben
B5	C10 :4 =C1O C9	0,45	PVP 30/AV 70	100000		2	Äthanol	20	7	It	sehr leuchtendes immergrünfarben
B6	15	0,25	AV 90/AC 10	45000- 50000		1	Isopro- panol	36	7	π	hellblau-türkis
B7	16	0,40	AV 90/AC 10		3,3* bis 4	2	Isopro- panol	35	6,5	tt	silbrig glycinen- farben
B8	17	PVP	Äthanol	4,5	B(95)(b)	dunkelviolett
B9	25	Gafquat 734	Isopro- panol
26	AV 90/AC 10
PVP60/AV40

to cn ο —j cn cn

Fortsetzung TABELLE XV:

I	II	J Gew.	III	NG	Cps	%	IV	%	V	VI	VII	violett
Bei	Farbstoff	0,40	POLYMERES		.3,3 bis4	2	ALKOHOL	35	pH	Haare	Färbung	sehr leuchtend hell mal venfarben
spiel Nr.	Bei spiel	0,30	Name	40000		2	Name	25	8			lachsfarben
B10	27	0,30	PVP60/AV40		4,5	2,5	Isopro- panol	50	8	D (a)
B11	35		PVP				Isopro- panol		7,5	ti	silbrighellgrau-mal- venfarben
B12	45	0,25	AV80,5/ SA15/ AHOA 4,5	160000		2	Äthanol	40		η	perlmutt-parmaveil- chenfarben
		0,40	PVP30/AV70		0,962	1		45	4		helles perlmuttfarbe- nes Grege mit malven- farbenen Reflexen ·
B13	36	0,3	Gantrez ES435		3,5	2	Äthanol	35	9	Il
B14	18	PVP60/AV40	Äthanol	7	Il
B15	47	Isopro- panol	D (a)

* Viskosität in einer 5 #igen Lösung in Äthanol für eine Temperatur
von 25⁰C bestimmt.

ΟΛ
O
VD

-J cn cn co

■M/16 019

BEMERKUNGEN;

C8 = N-[-(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-diinethylbenzocMnonimin;

C9 = Nitro-p-phenylendiamin;

C1O = i-Y-Aminopropylamino-anthrachinon;

PVP 30/AV 70) poivmeres (Polyvinylpyrrolidon 30Ji) _d 60$Q PVP 60/AV 4oj~ ^Polvmeres (Vinylacetat 70%) ^υηα 40%)

unter den Handelsbezeichnungen PVP/VA E 335 und PVP/VA S 630 durch die Firma General Aniline and Film Corp. vertrieben;

PVP a Polyvinylpyrrolidon, unter der Handelsbezeichnung

PVP K 30 durch die Fa. General Aniline and Film Corp. vertrieben;

AV 90/AC 10 a Copolymeres {Vinylacetat 90 %

(Crotonsäure 10 %

Gafquat 734 » quaternäres Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon, von der Fa. General Aniline and Film Corp. vertrieben;

AV80,5/SA 15/AAOA 4,5 = Copolymeres (Vinylacetat 80,5#

(AllyIstearat 15 % (Allyloxyessigsäure 4,5%

Gantrez ES 435 = Monobutylester des

Copolymeren (Maleinanhydrid J (Methylvinyläther)

von der Fa. General Aniline and Film Corp. vertrieben.

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Claims (22)

M/16 019 PATENTANSPRÜCHE

1. Neue Diphenylamine der allgemeinen Formel (i)

(D

worm:

it| und R^,, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine niedrige Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine niedrige N-Alkylaminogruppe, eine niedrige N-Hydroxyalkylaminogruppe, eine niedrige N-Carbamylalkylaminogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe oder eine Carbalkoxyaminogruppe darstellen;

Rp und R,, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine niedrige Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

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eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe bedeuten;

Rt- und Rg ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine niedrige Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei R^. die 2- oder 3-Stellung besetzen kann und Rg die 5- oder 6-Stellung besetzen kann, unter der Bedingung, daß, wenn beide Reste einen von Wasserstoff verschiedenen Substituenten bedeuten, mindestens einer/bezüglich der Gruppierung -NHR₇ metaständige Position besetzt;

R₇ eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Aminoalkylgruppe, eine niedrige Hydroxyalkylgruppe, eine niedrige Acylaminoalkylgruppe, eine niedrige Mesylaminoalkylgruppe, eine niedrige Carbamylalkylgruppe, eine niedrige SuIfoalkylgruppe, eine niedrige Piperidinoalkylgruppe, eine niedrige Morpholinoalkylgruppe, eine Mononiedrigalkylamino-niedrigalkylgruppe oder eine Diniedrigalkylamino-niedrigalkylgruppe bedeutet, wobei die niedrige Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome und die Acylgruppe 2 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist.

2. Diphenylamine gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeich-

net, daß sie in Form des Hydrochlorids, Hydrobromids, Sulfats oder Phosphats vorliegen.

3. Verfahren zur Herstellung der Diphenylamine der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man ein Indoanilin der Formel (II)

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worin ILj bis FU die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, reduziert.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion durch katalytische Hydrierung in Gegenwart von Palladium-auf-Aktivkohle oder mit einem Alkalihydrogensulfit oder einem Alkalisulfid durchführt.

5. Farbstoffe für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß sie gemäß dem in einem der Ansprüche 3 oder 4 beschriebenen Verfahren hergestellt sind.

6. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.

7. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,002 bis 3 % an Verbindung der Formel (I) enthält.

8. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 5,5 und 12 liegt.

9. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß . es außer den Indoanilinen der Formel (I) auch andere direkte Farbstoffe für Haare enthält.

. - 50 -

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10. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außer den Diphenylarainen der Formel (I) auch Oxidationsfarbstoffe oder Kuppler enthält.

11. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxidationsfarbstoffe ein o- oder p-Phenylendiamin, ein o- oder p-Aminophenol und als Kuppler ein Metadiamin, ein Metaarainophenol, ein Metaacetylaminophenol oder ein Metadiphenol enthält.

12. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außer den Diphenylaminen der Formel (I) mindestens ein anderes Derivat eines Indoanilins, eines Indophenols oder eines Indamins enthält.

13. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außer Diphenylaminen der Formel (I) nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indaminfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe und/oder Indoanilinfarbstoffe enthält.

14. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Glykole, Benetzungsmittel, Dispergiermittel, Durchdjringungsmittel und/oder andere auf dem Gebiet der Haarkosmetik üblicherweise verwendete Bestandteile enthält.

15. Mittel gemäß den Ansprüchen 6 und 22, dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßrig-alkoholischer Lösung mindestens ein kosmetisches Harz enthält.

16. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Alkohol ein Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht ist.

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17. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Äthanol oder Isopropanol ist.

18. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 70 Gew.-5» Alkohol enthält.

19. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 "bis 3 Gew.-% kosmetisches Harz enthält.

20. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene kosmetische Harz Polyvinylpyrrolidon, ein Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetat, ein Copolymeres aus Vinylacetat/Crotonsäure, ein Copolymeres aus Maleinanhydrid/Butylvinyläther, ein Terpolymeres aus Methylmethacrylat/ßtearylmethacrylat/Dimethylaminoäthylmethacrylat oder ein Terpolymeres aus Vinylacetat/Allylacetat/Anyloxyessigsäure, ist.

21. Mittel gemäß einem der Ansprüche 6. bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen, v/äßrigalkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels oder eines Aerosols vorliegt.

22. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine gemäß dem in einem der Ansprüche 3 oder 4 beschriebenen Verfahren hergestellte Verbindung enthält.

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