DE2429967C3 - Haarfärbemittel - Google Patents

Description

worin X die Gruppen F, Cl oder Br bedeutet, enthält.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxydationsbase 2,5-Diaminopyridin oder 2-Hydroxy-5-amino-pyridin oder deren Salze enthält

3. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 3,5% an Verbindung der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mitteis, enthält.

4. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Oxydationsbase : Kuppler zwischen 10:1 und 1 :2,5 liegt.

Die Erfindung betrifft den durch die Ansprüche näher bezeichneten Gegenstand.

Die Verwendung von Paraphenylendiaminen. von Paraaminophenolen oder bestimmten heterocyclischen Verbindungen, wie 2,5-Diaminopyridin oder 2-Hydroxy-5-aminopyridin in Färbemitteln für Haare ist bekannt. Diese Verbindungen, die man häufig als »Oxidationsbasen« bezeichnet, werden am häufigsten zusammen mit Verbindungen verwendet, die als Kuppler bezeichnet werden.

Die Kuppler reagieren in oxidierendem Milieu mit den Oxidationsbasen, wobei Farbstoffe entstehen, die den Fasern sehr unterschiedliche Tönungen, abhängig von der chemischen Struktur der beiden Reaktionspartner, verleihen. Im allgemeinen handelt es sich bei den Kupplern um Metadiamine, Metaaminophenole, Meiiuliphenole, Metaacetylaminophenole, Metaureidophenole. Pyrazolone oder Pyridinderivate, wie 2,6-Diaminopyridin.

Die Wahl des Kupplers ist nicht nur durch die gewünschte Tönung, sondern auch in sehr starkem Maße durch die Stabilität dieser Tönung gegenüber Licht und Wiiierungseinflüssen bedingt. So ist es beispielsweise bekannt, daß die fortschreitende Rottöniing bei violetten und blauen Tönungen, die man aus Paraphenylendiaminen und aus Metadiaminen erhält, einen ganz wesentlichen Nachteil darstellt

In der DE-OS 19 49 749 sind Haarfärbemittel beschrieben, die ajs Kupplungskomponente Derivate des ί 3-Carbalkoxyaminophenols, insbesondere des 3-Carbäthoxyaminophenols enthalten. Durch nachstehend beschriebene Versuche wurde festgestellt, daß die unter Verwendung dieser Verbindung erzielten Färbungen nicht lichtecht sind Geringe Lichtbeständigkeit erhält ι» man auch mit den Färbemitteln der US-Patentschrift 252, die l-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol als Kuppler enthalten. Dieser Befund ergibt sich ebenfalls aus dem nachstehenden Versuchsbericht

Die mit dem erfindungsgemäßen Färbemittel ern zielten Färbungen sind im Vergleich zum vorstehenden Stand der Technik wesentlich lichtechter.

Verwendet man im erfindungsgemäßen Färbemittel als Oxidationsbase die verschiedenen Paraphenylendiamine, kann man mit dem Färbemittel sehr interes-Jd sante grüne Tönungen erhalten, die gegenüber Licht- und Witterungseinfiüssen beständig sind. In der Tat ist die Zuführung von Grün bei der kapillaren Färbung (I) sehr gewünscht um das Rot zurückzudrängen und ein

NHCOCHj Röten der Haare zu vermeiden.

Unter den brauchbaren Paraphenylendiaminen kann man die folgenden nennen:

Paraphenylendiamin,

Paratoluylendiamin,

Methoxyparaphenylendiamin,

Chlorparaphenylendiamin,

2,6-Dimethyl-paraphenylendiamin,

2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin,

2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin,

2,6-Dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin,

N,N-D'melhylparaphenylendiamin,

S-Methyl^-amino-N.N-diäthylanilin,

N,N-Di-(/Miydroxyä;hyl)-paraphenylendiamin,

3-Methyl-4-amino-N,N-di-(/i-hydroxyäthyl)-anilin,

3-Chlor-4-amino-N,N-di-(/i-hydroxyäthyl)-anilin,

4-Amino-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-anilin,

3-Meihyl-4-amino-N,N-(äthyl-carbamyImethyl)-

anilin,

4-Amino-N,N-(äthyl-/?-piperidinoäthyl)-anilin,
3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-j3-piperidinoäthyl)-

anilin,

4-Amino-N,N-(äihyl-0-morpho!inoäthyl)-anilin,
3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-/i-morpholino-

athylj-anilin,

4-Amino-N,N-(äthyl-/?-aeetylaminuälhyl)-anilin,
5-Meihyl-4-amino-N,N-(äthyl-j3-acetylaminoäthyl)-

anilin,

4-Amino-N,r>l-(äthyl-j?-mesylaminoäthyl)-anilin,
J-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-/?-mesylamino-

äthylj-amilin,

4-Amino-N,N-(iithyl-/i-sulfoäthyl)-anilin,
J-Methyl-4-amino-N,N-äthyl-/J-sulfoäthyl)-anilin,
N-[(4'-Amino)-phenyl]-morpholin,
N-[(4'-Aniino)-phenyl]-pipcridin.

Diese Oxidationsbasen können in das Färbemitte! in Form der freien Base oder in Form von Saureadditionssalzen. beispielsweise in Form des llydrochlorids, lies llydrobroniids oder des Sulfats, eingebracht werden.

Die in Verbindung mit den Paraaminophenolen verwendeten Kuppler der Formel I besitzen den Vorteil, daß sie in Gegenwart eines Oxidationsmittels mit dieser zweiten wichtigen Klasse von Oxidationsbasen Tönuri-

gen ergeben, die gegenüber dem Licht iirul gegenüber Wiuerungseinflüssen sehr beständig sind.

Man erhält blonde oder hellbraune Färbungen.

Von den Paraaminophenolen, die man verwenden kann, kann man die Folgenden nennen:

Paraaminophenol,

2-Methyl-4-aminophenol,

3-Methyl-4-aminophenol,

2-Chlor-4-aminophenol,

3-Chlor-4-aminophenol,

2,6-Dimethyl-4-aminophenol,

3^-Dimethyl-4-aminophenol,

2_r3-Dimethyl-4-aminophenol,

2,5-DimelhyI-4-aminophenol.

Die Kuppler der Formel I können auch mit heterocyclischen Oxidationsbasen verwendet werden, vcn denen man das 2^-Diaminopyridin und das 2-Hydrox>5-aminopyridin nennen kann.

Alle OxidationsCMsen können in freier Form oder in Form von Salzen, z. B. als Hydrochlorid, Mydrobrornid oder Sulfat, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können auch Leukoderivate von Farbstoffen, insbesondere in 4- oder «♦'-Stellung durch NH2 oder OH-Gruppen substituierte Diphenylamine, die andere verschiedene Substituenten an den beiden Benzolringen tragen können, enthalten, d. h. Diphenylamine, die durch Oxidation zu Indamincr, Indoanilinen oder Indophenolen führen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können in Forin von wäßrigen ode" wäßrig-alkoholischen Lösungen verwendet werden, die ein niedriges Alkanol und vorzugsweise Äthanoi oder Isopropanol enthalten. Sie können auch andere Lösungsmittel enthalten, wit: Glykole, beispielsweise Butylglykol, uiäthylenglykolmonomethylester und dergleichen, Benetzungsmittel oder Waschmittel, wie Fettalkoholsulfatc, Fetlsäurenäthanolamide, polyäthoxylierte Fettsäuren und Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Carboxymethylcellulose, höhere Fettalkohole, kosmetische Polymere, wie die Polymeren und Copolymeren des Vinylpyrrolidon, die Polymeren der Acrylsäure, Parfüms, Antioxidationsmittel, Sequestrierungsmittel, Alkalisierungsmittel (beispielsweise Ammoniak, Natriumphosphat, Natriumcarbonat, Alkanolamine), Acidifizierungsmittel (beispielsweise Phosphor-, Milch-, Essigsäure und dergleichen).

Oxidationsbasen, Kuppler, Farbstoffe und Leukoderivate machen insgesamt 0,3 bis 7 Gew.-% des Färbemittels uns.

Man kann die Kuppler in praktisch molaren Mengen, bezogen auf die Oxidationsbasen, verwenden, Jedoch isi: es häufig vorteilhaft, einen Überschuß an Oxidationsbase, beispielsweise 4 bis 5 Mol Oxidationsbasc pro Mol Kuppler zu verwenden. Es ist in bestimmten Fällen nicht ausgeschlossen, daß man demgegenüber den Kuppler im Überschuß, bezogen auf die Oxidationsbasc: (beispielsweise 2 Mol Kuppler für I Mol Oxidationsbase), verwendet. Das Verhältnis Base : Kuppler liegii zwischen 10:1 und I : 2,5, bevorzugt zwischen 2,5:1 und I : 1,5, und dieses Verhältnis ist vorzugsweise: gleich I.

Die konzentration an Verbindungen der Formel I kann /wischen 0,05 und i,5%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, variieren.

Der pH der crfinduiigsgemäUcn Färbemittel kann zwischen 5 und 11 variieren. Fr liegt vorzugsweise! /wischen 8 und 10.

Die erfindungsgemäOen Färbemittel werden auf übliche Weise verwendet, Sie liegen in Form von Flüssigkeiten mit variabler Viskosität oder in Form von Cremes vor.

Nach der Zugabe der Oxidationslösung erfolgt die Einwirkung auf die Haare. Nach einer Wartezeit, die zwischen 10 und 30 Minuten bei einer Temperatur zwischen 15 und 30° C betragen kann, spült, wäscht und trocknet man die Haare.

Das verwendete Oxidationsmittel ist in den meisten Fällen Wasserstoffperoxyd, jedoch kann man auch Harnstoffperoxyd, Persalze, beispielsweise Persulfate und alkalische Perborate verwenden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Aero-"■ soHIaschen konditioniert werden.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der X für Fluor steht, ist in der DE-OS 24 29 967 beschrieben.

Ji, B e i s ρ i e I 1

Färbelösung:

2,6-Diιτιethyl-3-methoxy-paraphenylen- 0,78 g diamin-dihydrochlorid

2-ChIor-5-acetylaminophenol 0,65 g

Äthanol, 95%ig 40 g

Ammoniak von 22° Be, soviel wie erforderlich für pH 6
Wasser, soviel wie erforderlich aut 100 g

Hi Zu dieser Lösung gibt man 70 g 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampooniercn erhält man eine hellgrüne Färbung mit Goldreflexen.

Beispiel 2

Färbelösung:

2,5-Dimethyl-paraphenylendiaiiiin- 1,20 g

dihydrochlorid

2-Chlor-5-acetylaminophenol 0,46 g

7-Hydroxy-phenomorpholin 0,40 g

l-y-Aminopropylamino-anthrachinon 0,15 g

Nitrometaphenylendiamin 0,10 g

Äthanol, 95%ig 30 g

Ammoniak von 22° Be, soviel wie erforderlich für pH 8,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Zu dieser Lösung gibt man 100 g 6%iges Wasser-

■I) stoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei 25°C auf 95% naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine bronzefarbene Färbung mit goldbraunen Reflexen.

ii B e i s ρ i e I 3

Färbelösung:

Ammoniumsalz von 4-Amino-N.N- 1,29 g

(äthyl-/J-sulfoäthyl)-anilin
2-Chlor-5-acetylamino-phenol 0,92 g

Quaternäres Copolymeres aus Poly- 10 g

vinylpyrrolidon mit einem mittleren

Molekulargewicht von 100 000
Triäthanolamin, soviel wie erforderlich

für pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Zu dieser Lösung gibt man 70 g 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebung·;

5 temperatur auf entfärbte Haare einwirken.

Färbelösung:

24 29

Färbelösung:

0,44 g

Färbelösung:

0,20 g

Beispiel 7

Färbelösung:

ι eine emc-

5

967 f.

Beispiel 8

Färbclösung:

Färbelösung:

Färbelösung:

Beispiel 11

Färbelösung:

Spülen und Shampoonieren erhält man

N-[(4'-Amino)-phenyI]-pipcridin-sulfal

Nach dem

N-[(4'-Amino)-phenyl]-morpholin

0.47 g

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-

Chlorparatoluylendiamin

Vf auf 95% naturwejUe Haare einwirken. Nach dem Spü

Paratoluylcndiamin-ciihydrochlorid 0,80 g

4-Amino-N,N-(äthyl-carbamylmelhyl)- 1,15 g

Paraloluylendiamin-dihydrochlorid 0,59 g

2,5-Dian'iino-pyridin-dihydrochlorid 036 g

emeraldgrüne, perlmuttfarbene Färbung.

2-Chlc· 5-acetylamino-phenol

eine hell-

2-Chlor-5-acetylaminophenoi

4g

/?-piperidinoäthyI)-anilin-

2-Chlor-5-acetylaminophenol

len und Shnmpoonieren erhält man eine hellgrau-beige

2-Brom-5-acetylaminophenol 0,92 g

anilin

2-Chlor-5-acetylaminophenol 0,46 g

2-Brom-5-acetylatninophenol 0,46 g

Beispiel 4

Kokosfettsäurc-diälhanolamid

Polymeres aus Acrylsäure (mittleres

dihydrochlorid

0,28 g

Carboxymethylcellulose

Färbung.

Kokosfettsäure-diäthanolamid 10 g

2-Brom-5-acelylaminophenol 138 g

Ammoniak von 22° Be, soviel wie er

Äthanol, 95%ig 30 g

Ammoniak von 22° Be, soviel wie

Molekulargewicht 2 bis 3 Millionen)

2-Chlor-5-acetylamino-phenol

5g

Ammoniak von 22° Βέ, soviel wie er

ίο

Ammoniak von 22° Be, soviel wie er

Mil 10,5 Mol Älhylenoxyd äthoxylierter 5 g

forderlich für pH 10

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

erforderlich für pH 10

Ammoniak von 22° Be, soviel wie er

Butylglykol

5g

forderlich für pH 9 Wasser, soviel wie erforderlich auf

i,44g

forderlich für pH 9,5

Laurylalkohol

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Ammoniak von 22° Be, soviel wie

Wasser, soviel wie erforderlich auf

0,45 g

forderlich für pH 7

100g

Mit 10,5 MoI Äthylenoxyd oxyäthy-

Man gibt zu diefX" Lösung 100 g einer

1.86 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Butyiglykol 5 g

Zu dieser Lösung gibt man 100 g 6%iges Wasser stoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei 25°C auf

erforderlich für pH 8

Zu dieser Lösung gibt man 100 g einer

0.36 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Man gibt zu dieser Lösung 100 g 6%iges Wasserstoff - peroxyd und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebungs

lierter Laurylalkohol

10g

Zu dieser Lösung gibt man 50 g 6%iges Wasserstoff

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich

95% naturweiße Haare einwirken. Man erhält nach

Zu dieser Lös.;ng gib· man 80 g 6%iges Wasserstoff peroxyd und läßt sie dann 20 Min. bei 20°C auf 95%

10g

temperatur auf 95% naturweiße Haare einwirken. Nach

Ammoniak von 22° Βέ, soviel wie

100g

Ii

peroxyd und läßt sie dann 30 Min. bei Umgebungs

für pH 8,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

dem Spülen und Shampoonieren eine petrolfarbige Fär

naiturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und

dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine metal

erforderlich für pH 9 Wasser, soviel wie erforderlich auf

Man gibt zu dieser Lösung 70 g 6%iges Wasserstoff

100g

temperatur auf 95% nalurweiße Haare einwirken. Nach

Man gibt zu dieser Lösung 75 g 6%iges Wasserstoff

bung.

Shampoonieren erhält man eine lachs-beige Färbung.

lisch graublaue Färbung.

peroxyd und läßt sie dann 30 Min. bei Umgebungstem

2,28%igen

dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine kräfti

peroxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstem

100g

peratur auf 95% naturweiße Haare einwirken. Nach

Ammoniumpersulfatlösung und läßt sie dann 15 Min.

ge lindgrüne Färbung.

peratur auf 95% naturweiße Haare einwirken. Man er

wäßrigen

dem Spülen und Shampoonieren erhält mar

20

Beispiel 9

hält nach dem Spülen und Shampoonieren eine silbrige

0,90%igen Ammoniumpersulfallösung und läßt sie dann

Beispiel 6

raldgrüne Färbung.

eukalyptusgrünc Färbung.

20 Min. bei 300C auf 95% naturweiße Haare einwirken.

Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine

silbrig-mandelgrüne Färbung.

B e i s D i e 1 10

Be i s pi e! 5

tn

JlI

35

40

J =

IJ

50

55

b0

f>5

IU- i ν ρ i c I 12 I inbelösung:

N.N-Dimcllnlparaplicnylendiamin- 0.32 g

dihydrochlorid

MclaamiiKiphcnol 0.14 g

2-( hlor-i-acctvlaminophcnol 0.23 g

Nitioparaplienylcndiamin 0.05 g

Nalriiimlaurvlsulfal mil 14"/n iithoxylier- 20g tem Ausgangsalkoliol*)

Älhylendiaminletraessigsäure 0.2 g

40".'iiigc Natriiinihisulfiilosung I g

Ammoniak von 22 Hc 10 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100g

*) I'iiiiT dem IIt-jrιiff ..Nri!riunihiiii>Kuii.il mil I9%.ilh< >x>lierlcm ■Nuspanj.'salknlicil« versieht man eine Mischung, die aus Ι^^ο/" l.aurvlalkohol. der mn 1 Mol Athvlenoyvd ;Hhov\ lien wurde und au¹· 81"1> des Nainuimnl/i-s dos SuIIaIs dcsvol hen athowherun Alkohnls besiehl.

Der pH der Lösung beträgt 10.2. Man gibt zu dieser Lösung ein gleiches Volumen an b'i'oigcm Wasserstoffperoxyd und lälil es dann 20 Min. bei 25 ( auf 95% naturweißc Haare einwirken. Nach dem Spulen und Shampoonieren erhält mar, eine siahlgraiie Färbung mil leichten violetten Reflexen.

IU i s ρ i eI 13 I arbelösung:

2-Mcthvl-4-;miino-N.N-(äthyl- 1.03 g

ca rbamylmeihyl)-a nilin

2-('hlor-)-acct\laminophenol 0.% g

Ammoniak von 22 lie. soviel wie erforderlich für pH9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Zu dieser Lösung gibt man die gleiche CJcwichtsmcnge 6%iges Wasserstoffperoxyd. Man läßt sie anschließend 10 Min. bei Umgebungstemperatur auf 15⁰A) naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonicrcn erhält man eine emcraldgrüne Färbung.

Beispiel M	Färbclösung:	0.54 g
Paraaminophenol	0,72 g
2-Chlor-5-acetylaminophenol	0.25 g
3-Methyl-4-hydroxy-6,4'-diamino-
diphenylamin	10g
Quaternäres Copolymeres aus Poly
vinylpyrrolidon (mittleres Mole
kulargewicht 100 000)	30 g
Äthanol. 95%ig
Triäthanolamin. soviel wie erforderlich
für pH 9	100g
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Zu dieser Lösung gibt man die gleiche Gewichtsmenge 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 30 Min. bei 25°C auf 95% naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine mahagonifarbene Färbung.

Beispiel 15 Färbelösung:

S-MethyM-amino-N.N-diäthylanilin-

monohydrochlorid
2-Brom-5-acetylamino-pheno!

5 g 5 g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxul älhoxylieilcr Laurylalkohol

liulylglykol

Ammoniak von 22 Ue, soviel wie erforderlich für pi I 9

Wasser, soviel wie crlorderlich auf

Man gibt /ti dieser Lösung 100 g einer 4,4%ige

Ammoniiimpersulfallösung und läßt sie dann 10 Mit

in bei Umgebungstemperatur auf 95% naturwcilSe Haar einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren crhii man eine grüngrauc, metallisierte Färbung.

I! e i s ρ i e I Ib arbelösung:

4-Amint)-N.N-di-(/J-hydroxyälhyl)- 2.10 g

anilin

2-l3roni-5-acelylamino-phenol 2.30 g

Carboxymethylcellulose 10 g

Ammoniak von 22° Hc. soviel wie erforderlich für pH 7,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf K)Og

Man gibt /u dieser Lösung 75 g ft%igcs Wasserstoff pcroxyd und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebungs temperatur 2.·..'95% naturweiße Haare einwirken. Nac dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine inten si ve petrolgrünc lärbung.

2,14 g Beispiel 17 η

Färbclösung:

2.6-Dimethyl-3-methoxy-paraphcnylcn· 3.4 g dia min-dihydrochlorid

2-Brom-5-acetylamino-phenol 3.4 g

κι Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd äthoxylierter 12g

Laurylalkohol

Ammnniair vr\n ?9^C Rn cot.-ml «'«^ »r.

forderlich für pH 8,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100g6%iges Wasserstoff

peroxyd und faßt sie dann 25 Min. bei Umgebungstem peratur auf 95% naturweißr· Haare einwirken. Nac dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine seh

vi leuchtende grüne Färbung.

Beispiel 18

Färbelösung:

4-Amino-N,N-{äthyI-0-piperidino- 0,10 g

äthyl)-anilintrihydrochlorid
2-Brom-5-acetylamino-phenol 0,06 g

Äthanol, 35%ig 25 g

Ammoniak von 22° Be. soviel wie erforderlich für pH 9,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g einer 0,10%igen wäßrigen Ammoniumpersulfatlösung und läßt sie dann Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhaHi man eine helle, silberblaue Färbung.

Heispiel 14

Färbelösung:

2,6-Dimethyl- 3 methoxy-paraphcnylen· 0,59 g diamindihydrochlorid

2-Chlor-5-acetylamino-phenol 0.4b g

Nitrometaphenylendiamin 0,10 g

.-■y-Aminopropylamino-anlhrachinon 0,10 g

Äthanol, 95%ig 25 g

Ammoniak von 22' He, soviel wie er- _ln

forderlich für pH H
Wasser, soviel wie erforderlich auf H)Og

Man gibt /ti dieser Lösung eine gleiche Volumen menge 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95% natiirweille ι. Haare einwirken. Nach dem Spulen und Shampoonieren erhält man eine dunkel goldblonde Färbung.

Il e ι s ρ ι e I 20 Färbelösung: n

Paraaminophenol 0.54 g

2-C'hlor-5-acetylamino-phenol 0.42 g

Ammoniak von 22 He. soviel wie erforderlich für pH 9,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt /u dieser Lösung 100 g einer 2,28'Vnigen Ammoniumpersulfatlösung und läßt sie dann !0 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95% naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält ma ■ eine haselnuHbraune Färbung.

Beispiel 21 Färbelösung:

2Chlor-4-amino-phenol-hydrochlorid 0.45 g

2-Chlor-5-acetylamino-phenol 0,4b g

Natriumlaury!sulfat mit 19% äthoxylicr- 20 g

lern Ausgangsalkohol

Athylendiammtetraessigsäure 0.2 g

40%ige Natriumbi'ulfitlösung I g

Ammoniak von 22" Be 10g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g Der pH der Lösung beträgt 10.3.

Zu dieser Lösung gibt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine anisfarbene Färbung.

Bespiel 22 Färbelösung:

Methoxy-paraphenvlendiamin- 1.12 g

dihydrochlorid

2-Brom-5-acetylamino-phenol 1,15 g

Äthanol. 95%ig 30 g

Ammoniak von 22' Be, soviel wie erforderlich für pH 10

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 80 g 6%iges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf natürlich kastanienrote Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine grün-bronze Färbung mit goldbraunen Reflexen.

Beispiel 23 Färbelösung:

2,6-Dimethyl-4-amino-phenolhydrochlorid

L13g

2-('hlor-5-aeetylamino-phenol 0.5b g

kokosfettsiiiiren-diiithiiuolamide IO g

Ammoniak von 11 IJe. soviel wie erforderlieh für pi I 4
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Losung 25 g b'Vnigcs Wasserstoffperoxid und liil.ll sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf 9¹J¹VIi naturweille Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine chanipagiier-rosO Färbung.

He i s ρ ι e I .'-I Farbelösuni::

1 ( hloi -4 aminophenol-hydrochlorid o,.(3 ^ Metaaminophenol 0.14 g

2 Chlor 5-.icL'i\laniino pla-nol 0.2 i f.' N.itriuinlaiirvlsulfal mit l4"/n ;iili 10 a

ov ν I ie rl em Ausgangsalkohol

Λ thvleiuliaininleiraessigsäure 0.2 g

40¹CoIgC Nalriiimbistilfitlösnng I g

Ammoniak von 21 Ue 10 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf H)Og Der pH tier Lösung betr.igt 10.J.

/u diesel' Lösung gibt man dieselbe (iewichtsmcnge (V'/oiges Wassersloffperoxyd und läßt sie dann 1:5 Min. bei Umgebungslemperatiir auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine aschblonde Färbung.

H e i s ρ i e I 25 Färbelosung:

l'a πι lolii γ le nil ia mi η-dihydrochlorid 0.49 g

2-( hlor-5-acetylaminoplieiiol 0.2 ! g

2.4-Diamino -anisol-dihydroehloriil 0,1 }g

Kesorcin 0,0b g

Natriiimlaur>lsulf,it mit 19⁰/» äthoxy- 20g

liertcm Ausgangsalkohol

Athylendiammtetraessigsäure 0,2 g

Ammoniak von 22 ' He IO g

Wasser, soviel wie erlorilerlich üiil H)Og Der pH der Lösung beträgt 10.

Man gibl /n dieser Lösung 100 gb'Vniges Wasserstoff peroxyd und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur aiii entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren verleiht sie ihnen eine blaugrau schieferfarbige Färbung.

IJ e i s ρ i e I 2b

Färbdösung:

2.6-Dimcthyl- J-methoxy-paraphenylen- 0,52 g dia min-ilihyilrnchlo rid

2-Broni-5-acetylamino-phenol 0.56 g

N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-benzo- 0,40 g

chinonimin
N-[(4'-Hydr(>xy)-phenyl]-2-methyl-5- 0.40 g

aniino-benzochinonimin
Mit 10.5 Mol Athylenoxyd äthoxylierter 5 g Laurylalkohol

Butylglykol 5 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Ammoniak von 22' Be. soviel wie erforderlich für pH 9,7

Man gibt zu dieser Lösung 80 g b'V'niges Wasserstoffperoxyd und läßt sie dann 15 Min. bei Urngebungs-

Ii

temperatur auf ¹IV¹U naturweil.ie Haare einwuken. Nach dein Spülen und Shainpoonieren erhiili nuiii eine kaklusgnine Färbung.

i> e i s ρ i e I 27

Farhelösum.':

1-Melhvl -'t -iiiniiu>-N.N-(äth>l-_t7-

iiiesvlaminoäthvl)-paraphenylen

cliainin-siilfal

1 ChI(H" ^ri .icelvlaiiiino-phenol
llui>lgl\kol
Mit 10.") Mol Äthylenox>d ;ithr>x·.Ii« τ Ut

l.aurvlalkohnl
1 riälhauolamin. soviel wie orfordci li> Ii

für pH ^r),^r)
Wasser, soviel wit· erforderlich auf

I. lh g

(1.¹I i L'

KKt g

Man gibt /Ii dieser lösung IDOg emei IO"mg..-n wäßrigen Harnstoffperoxydlösung. Man IaBl sie .in schließend 20 Mm. bei Umgebungstemperatur aiii 4VV, natiirweille Haare einwirken. NatIi dem Spülen und Shanipoonieien erhalt man eine ^ningrau silbrige l-'iirhung.

Vergleichs; ersuche

Ls wurde die l'.irbhest.indigkeil eines erl.i.dung'-gemäßen Mittels mit /wt.'i Mitteln des Stande¹, der f eclmik vergilt hen.

I: Als Kuppler kamen die folgenden Verbindungen
/um Finsat/

OH

( I

NIK (XlI₁

erliiiduiliisiieinäll. \|(ί

Oll

NH,

I^:S-I'S \2 10 25:. MCi - 12.1

(■!I

(I

NiKO(K,Π,

I)I-OS I'M¹.» 74'). Mti 21 SS

In allem drei Mitteln kam die folgende ()\yiliiti> >iis base /um linsal/:

( ,11,

[( 11,1 \

: IKi

Ml

I. /usainniet^et/iing i.\<.-; l'arbelosungcn

lis wurde das Beispiel b der vorliegenden Anmeldung wiederholt:

i-Mellnl 4amino N.N-(athvl.,ipi()e·

ridinoiithyl)-anilin diliydrochlorid 2-( hlorl, acetylamiuo-plienol

0.20 g

0.28 g

Hut\lgl\kol "> g

l.aurslalkohol. oxyälliylicit mit 10,5 Mol 5 g Alli>leiH)xyd

Aniinoniiik mit 22 He bis pH 9 Mit Wasser auffüllen auf K)Og

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man /η der so erhaltenen Lösung 70 g Wasserstoffperoxyd /u 6"/». Die so erhaltene Lösung trägt man dann auf drei Haarsträhnen auf. welche natürlich grau sind und 40% weiße Haare enthalten, wobei man etwa 2 cm¹ pro Strähne von etwa I g verwendet und 20 Minuten bei Umge-

innig .*> it-iii p\-i (lint titiwii Γιν,ιι IUUi. L^m it. υ ι c ad ViI Cl Ott Uli" nen wird sofort nach dem Färben nach der Munsell Skala eingestuft, um deren Farbe zum Zeitpunkt Null festzustellen.

Die anderen Strähnen werden in einem Ofen bei 37'C in feuchter Atmosphäre gehalten und die Veränderung ihrer Färbung wird nach 24 Stunden und nach 4 Tagen gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.

h'arbiingen. erhalten mit
J-Meihyl-l-amino-N N (ulhyKfipipericlinoathyl)-iliüih jrochliirkl

Färbung zum Zeitpunkt Null

// V/C

Lrfindungsgemäßer
Kuppler

Kuppler gemäß
IIS-PS J2 10 252

Kuppler gemäß
DEOS 19 49 749

// = Nuance.

1' = Klarheit.

C = Reinheit.

Λ = df= (C

4,5 BG 4/1.75 2,5 YR 4.25/2 1OG 4,5/1 Färbung nach
24 Stunden

// V/C

5 BG 4/1.5
Δ=1,Ι0

3,75 R 5/1,75
Δ = 12,25

4.5 Y 5/1
zerstört

Färbung nach 4 Tagen

H VC

5 BG 4/i,5 Δ = 1,10

5 R 5/1,75 Δ = 11,25

2,5 GY 5/1.25 zerstört

5 c!V ι- JdCl

UG = Grünblau. Y = Gelb. G = Grün.

R = Rot.
YR = Gelbrot.
GY= Grüngelb.

I-'es!stellung dc¹1 I-'arbucgsunterscliiedc

Die Fiirhungsunlcrschicdc sind mich dem »liidiiigindex« von Dorothy N i c k e ι s ο η . »Journal (if the Optical Society, American, Volume 59. 1944, Seiten ¹J¹JO bis ^r)70« angegeben.

Die Formel, mit der nuiii die l'äibungsunlerschiede messen kann, ist insbesondere auf Seile ¹J¹W dieses Artikels angegeben, wobei die Färbungen nach den Normwerten und der Aufzeichnung von Miinsell bestimm! sind, die ebenfalls in dein vorgenannten Artikel genanni sind.

Im allgemeinen wild eine l'arbe durch lolgemle Forincl bcslimml:

//(I oder 2 Buchstaben, die die Farbe be/cichncn) V, C

wobei die drei Parameter die Nnniicr /III die klmln-ii (V) und die Reinheit (C) be/cichncn und der Schrägstrich nur ..;ewohnheitsmäl.lig verwende! wird.

Die Formel von N i c k e r s ο η wird ausgehend von dvi\ Unterschieden /wischen den Parametern einer Vergleiehsslrahne und einer unter den gleichen [tedinguMgcii gefärbten Strähne, die jedoch der obigen lichaiidliiiig unler/ogcii worden ist. aufgestellt. In dieser Formel

d/. - (0.4 C₁, d//) H (6 dl ' UIO
Nuance Vertiefung

bedeutet d/: die gesamte Veiblar.sung der l'ärbu>ig. d//. dl'und d( bezeichnen die Veränderungen der absoluten Werte der Parameter //, Γ und C und (ii bc/ciehi.ci die Reinheit der ursprünglichen Färbung.

III. Zusammenfassung

Die durch Reaktion des erfindungsgeiiiält verwende ten Kupplers mit der Oxydationsbasc erzielten Färbungen sind unter den Veisiichsbcdingungen sehr beständig. Die Maß/ahl für die Verblassung der Färbung beträgt lediglich 1.1.

Die mit dem Kuppler der US-PS 32 M) 2^r>2 erzielte

nach 24 Stunden als Maßzahl der Verblassiing einen Wert von 12.25 aufweist. Die mit Hilfe des Kupplers dei I)F-OS 1944 744 erzielte Färbung ist bereits nach 24 Stunden vollständig /erstört. Diesel Kuppler komm¹ für eine gewerbliche Verwertung für den genannten Zweck nicht in Hetrachi.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel auf der Basis von Oxydationsfarbstoffen, mit üblichen Zusätzen und gegebenenfalls mit einem Zusatz an Azo-, Anthrachinon-, Nitrobenzol-; Indamin-, Indophenol- und/oder Indoanilinfarbstoff und/oder den Leukoderivaten der drei letztgenannten Farbstofftypen, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) als an sich bekannte Oxydationsbase mindestens eine Verbindung, die zwei Aminogruppen oder eine Amino- und eine Hydroxygruppe in p-Stellung am Benzolkern oder an einem heterocyclischen Kern trägt, wobei diese Oxydationsbase in Form der freien Base oder in Form eines Säureadditonssalzes vorliegt; und

b) als Kuppler mindestens eine Verbindung der Formel I:

OH