DE2429780A1

DE2429780A1 - Halogenierte metaaminophenolkuppler

Info

Publication number: DE2429780A1
Application number: DE2429780A
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1973-06-22
Filing date: 1974-06-21
Publication date: 1975-01-23
Also published as: NL179025C; FR2233983A1; CA1034595A; FR2233983B1; AR229850A1; AT342782B; FR2233982B1; DE2429967C3; IT1055568B; FR2233982A1; SE7408272L; US3918896A; DE2429967B2; GB1427658A; GB1422506A; ATA514574A; ATA514674A; ES427527A1; CH593686A5; NL7408367A

Description

PATCNTANWXlLTt O Λ O Q Π Q Q PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

D-eOOO MÜNCHEN 4O. BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (ΟΘ9) 37 ββ 83 · TELEX BZ1S2OB I«AR D POaTANSCHRiFTl D-eOOO MÜNCHEN 43, POSTFACH 76Ο

München, den 2 1. JUN11974 M/15281

L¹OREAL
'14, rue Royale, 75003 Paris / FRANKREICH

Halogenierte Metaamlnophenolkuppler

Es ist bekannt, in Färbemitteln für Haare und Keratinfasern Paraphenylendiamine, Paraaminophenole oder bestimmte heterocyclische Verbindungen, wie 2,5-Diaminopyridin oder 2-Hydroxy-5-amino-pyridin zu verwenden. Diese Verbindungen, die man häufig mit dem Namen "Oxidationsbasen¹¹ bezeichnet, werden meistens zusammen mit Verbindungen verwendet, die man als Kuppler -bezeichnet.

409884/1398

Diese Kuppler reagieren in oxidierendem Milieu mit den Oxidationsbasen, wobei Farbstoffe entstehen, die den Fasern in Abhängigkeit von der chemischen Struktur der beiden Reaktionspartner sehr unterschiedliche !Tönungen verleihen. Im allgemeinen handelt es sich bei den Kupplern um Metadiamine, Metaaminophenole, Metadiphenole, Metaacetylaminophenole, Metaureidophenole, Pyrazolone oder auch um Pyridinderivate, wie 2,6-Diamino-pyridin.

Die ¥ahl des Kupplers wird nicht nur durch die gewünschte Tönung bestimmt, sondern auch in großem Maße durch die Stabilität dieser Tönung gegenüber Licht und Witterungseinflüssen. So ist beispielsweise der fortschreitende Rotstich bei violetten und blauen Tönungen, die ausgehend von Paraphenylendiaminen und Metadiaminen erhalten wurden, bekanntlich ein Nachteil von großer Bedeutung.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es

(a) mindestens eine Oxidationsbase enthält, die durch einen Oxidationsfarbstoff .gebildet ist, der ausgewählt ist unter Verbindungen, die zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxygruppe aufweisen, die in Paraposition an Benzolkerne oder heterocyclische Kerne und insbesondere an Pyridinkerne gebunden sind, wobei

• diese Oxidationsbase in Form der freien Base oder in Form des Säureadditionssalzes vorliegen kann; und

(b) mindestens einen Kuppler der Formel

(D

— 2 — 409884/1398

worin X die Gruppen F, Cl oder Br bedeutet, odjer ein Säureadditionssalz der Verbindungen der Formel· I enthält.

ι t -

Verwendet man als Oxidationsbase die verschiedenen.Paraphenylendiamine, kann man mit dem Färbemittel eine große Skala von Tönungen erreichen, die gegenüber dem Licht und gegenüber Witterungseinflüssen beständig sind. Diese Skala umfaßt die Purpurtöne, die Blautöne und die GrUntöne.

Der Einfluß der chemischen Struktur des verwendeten Paraphenylendiamins auf die erhaltene Färbung ist insbesondere bemerkenswert, wenn die Verbindungen der Formel I als Kuppler verwendet werden, wodurch der sehr interessante Umfang der Skala der erhaltenen Tönungen erklärt wird.

Unter den Paraphenylendiaminen, die man verwenden kann, kann man die folgenden nennen:

Paraphenylendiamin,

Paratoluylendiamin,

Methoxyparaphenylendiamin, '

Chlorparaphenylendiamin,'

2,6-Dimethyl-paraphenylendiamin,

2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin,
, 2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin,

2,6-Dimethyl-5-me thoxy-paraphenylendiamin, ; N,N-Dimethylparaphenylendiamin,
3-Methyl-4-Amino-N,N-Diäthylanilin, \ N,N-Di-ß-Hydroxyäthyl-paraphenylendiamin, ^! 3-Methyl-4-amino-N,N-di-ß-hydroxyäthylanilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-di-ß-hydroxyäthylanilin,

Α0988Λ/1398

4-Amino-N,N-(äthyl, carbamylmethyl)-anilin, ί

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, carbamylmethyl)-anilin,
4-Amino-N,N-(äthyl, piperidinoäthyl)-anilin,

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, piperidinoäthyl)-anilin, ■ 4-Amino-N,N-(äthyl, morpholinoäthyl)-anilin, ;

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, morpholinoäthyl)-anilin,
3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, acetylaminoäthyl)-anilin, i

4-Amino-N,N-(äthyl, acetylaminoäthyl)-anilin, ^!

4-Amino-N,N-(äthyl, mesylaminoäthyl)-anilin, I

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, mesylaminoäthyl)-anilin,

4-Amino-N,N-(äthyl, ß-sulfoäthyl)-anilin,

N-[ (4'-Amino)-phenyl]-morpholin,

N-[ (4'-Amino)-phenyl!-piperidin, <

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, ß-sulfoäthyl).-anilin.

Diese "Oxidationsbasen" können in das Färbemittel in Form
der freien Base oder in Form von Säureadditionssalzen, beispielsweise in Form des HydroChlorids, des Hydrobromids
oder des Sulfats eingeführt werden.

Die in Verbindung mit den Paraaminophenolen verwendeten

Kuppler der Formel I besitzen auch den Vorteil, daß sie in [ Gegenwart von Oxidationsmitteln mit dieser zweiten wichtigen

Klasse von Oxidationsbasen Tönungen ergeben, die gegenüber :

dem Licht und gegenüber ¥itterungseinflüssen stabil sind. ^!

Die erhaltenen Färbungen sind Goldtöne, Mahagonitöne und :

mehr oder weniger kupferfarbige Brauntöne. ι

Die gleichzeitige Verbindung von Kupplern der Formel I mit i Paraphenylendiaminen und Paraaminophenolen erlaubt es, graue ! Tönungen von guter Stabilität zu erhalten. j

409884/1398

; Unter den verwendbaren Paraaminophenolen kann man nennen: j ; Paraaminophenol, 2-Methyi-4-aminophenol, 3-Methyl-4-amino- ! i phenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4-aminophenol, 2,6- ί

! ι

¹ Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-'aminophenol, 2,3-

Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol· ^!

''■ Man kann auch die Kuppler der Formel I mit heterocyclischen
; Basen verwenden, unter denen man 2,5-Diamino-pyridin und j 2-Hydroxy-5-amino-pyridin nennen kann.

; Alle Oxidationsbasen können in freier Form oder in Form von . ; Salzen, wie dem Hydrochlorid, Hydrobromid und Sulfat ver- j ■ wendet werden. _:

j Die erfindungsgemäßen Färbemittel sind durch die folgenden
: Punkte gekennzeichnet: .

j ■ ·

i a) Sie enthalten obligatorisch mindestens-eine Verbindung

ί der allgemeinen Formel I, ,

b) sie enthalten obligatorisch ein Paraphenylendiamin oder ' \ ein Paraaminophenol oder-eine andere heterocyclische ' ! Oxidationsbase, wie 2,5-Diamino-pyridin oder 2-Hydroxy- j

I * I

; 5-amino-pyridin, ;

c) sie können außer den Kupplern der Formel I auch andere

I bekannte Kuppler enthalten, wie Resorcin, Metaaminophenol, ;

j 2,4-Diaminoanisol, 7-Hydroxy-phenomorpholin, 2-Methyl- j

5-ureidophenol, 2,6-Dimethyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5- '·■

acetylaminophenol, 3-Amino-4-methoxyphenol, Pyrazolone '■

I und dergleichen,

I ι

d) sie können mehrere Oxidationsbasen enthalten, j

e) sie können auGh Farbstoffe in Form der Leucoderivate enthalten, insbesondere Diphenylamine, die in der 4-Stellung

-5- j

409884/1398

und in der 4'-Stellung durch NI^- oder OH-Gruppen subj stituiert sind und die andere verschiedene Substitutionen bei den beiden Benzolkernen aufweisen können, d.h. Diphenylamine^ die durch Oxidation zu'Indaminen, Indoanilij nen oder Indophenolen führen,

f) sie können ebenfalls Direktfarbstoffe, wie Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, nitrierte Derivate der Benzol- :

serie, Indamine, Indoaniline, Indophenole enthalten,

; g) diese Färbemittel können in Form von wäßrigen Lösungen ; oder wäßrig-alkoholischen Lösungen, die ein Niedrigalkanol und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol enthalten, verwendet werden.

■ Sie können auch andere Lösungsmittel, wie Glykole, beispielsweise Butylglykol, Diäthylenglykol-monomethylester und dergleichen, Benetzungsmittel oder Waschmittel, wie Fettalkoholsulfate, Fettsäure, Äthanolamide, polyoxyäthylenisierte Fett- ! säuren und Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Carboxymethylcellulose, höhere Fettalkohole, kosmetische Polymere, ι wie die Polymeren und Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons, ! Acrylsäurepolymere, Parfüms, Komplexbildner, Reduktionsmittel, Alkalisierungsmittel (beispielsweise Ammoniak, Äthanolamine), Acidifizierungsmittel (beispielsweise Phosphor-, Milch-, Essigsäure und dergleichen) enthalten.

Die in dem zuvor beschriebenen Mittel vorliegenden Oxidationsbasen, Kuppler, Farbstoffe und Leucoderivate machen 0,3 bis 5 Gew.-96, bezogen auf das Gewicht des Mittels aus.

Man kann die Kuppler in praktisch molaren Mengen, bezogen ! auf die Oxidationsbasen, verwenden. Jedoch ist es oft vor- ' teilhaft, einen Überschuß an Oxidationsbase zu verwenden, beispielsweise 5 Mol Oxidationsbase pro Mol Kuppler. Es ist jedoch im Gegenteil in bestimmten Fällen nicht ausgeschlossen, ;

409884/1398

daß man den Kuppler im Überschuß, bezogen auf die Oxidationsbase (beispielsweise 2 Mol Kuppler auf 1 Mol Oxidationsbase) verwendet. Das Verhältnis Base:Kuppler liegt zwischen 10:1 und 1:4, vorzugsweise zwischen 6:1 und 1_f:2 und dieses Verhältnis ist vorzugsweise gleich 1·

Die Konzentration der Verbindungen der Formel I kann zwischen 0,05 und 3 Gew.-% des gesamten Mittels variieren.

Der pH der erfindungsgemäßen Färbemittel kann zwischen 5 und 11 variieren. Er liegt bevorzugt zwischen 8 und 10.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel werden auf übliche Weise verwendet.

Nach der Zugabe der Oxidationslösung wird > sie auf das Haar aufgetragen. Nach einer Wartezeit, die zwischen 10 und 30.Min. bei einer Temperatur zwischen 15 und 35⁰C liegen kann, spült, wäscht und trocknet man die Haare.

Die verwendete Oxidationslösung ist meistens Wasserstoffperoxyd, jedoch kann man in Lösung auch Harnstoff -Peroxyd, Persalze (beispielsweise' Persulfate, Perborate und dergleichen verwenden).

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die neuen Verbindungen der Formel I

409884/ 1398

! worin X Fluor oder Chlor bedeutet.

! Im folgenden wird beispielhaft die Herstellung von 2-Chlor-5-

! aminophenol beschrieben. :

Γι Das ^-Fluor-S-amino-phenol wird auf gleiche Weise herge-ί stellt.

Herstellung von 2-Chlor-5-amino-phenol:

• · OCH.

> r^Y-Cl -^>

1. Stufe:» * ' i ■

Herstellung _t von 2-Chlor-5-nitro-anisol, ausgehend von 2-Amino- : 5-nitro-anisol durch Diazotieren des Amins und Zersetzung des Diazoniumsalzes in Gegenwart von Kupfer-I-chlorid. ;

Man gibt 1 Mol (168 g) 2-Amino-5-nitro-anisol in 1,68 1 Essigsäure. Zu dieser Lösung gibt man nach und nach unter Rühren 1 Mol (69 g) Natriumnitrit, gelöst in 483 cm³ konzentrierter Schwefelsäure, während man die Temperatur stets bei etwa 15⁰C hält. Die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes wird filtriert und nachdem man ihre Temperatur auf etwa 95⁰C erhöht hat, gibt man zu ihr im Verlaufe von 10 Min. eine ; Chlorwasserstofflösung von Kupfer-I-chlorid, die durch Auflösen von 1,1 Mol (218 g) Cu₂Cl₂ in 3,5 Ltr. Chlorwasser- ^j stoffsäure d = 1,16, die zuvor auf 95⁰C erhitzt worden war, erhalten wurde. Nach 15 Minuten ist die Stickstoffentwicklung beendet. Man kühlt nun das Reaktionsmedium auf O⁰C und saugt dann das 2-Chlor-5-nitro-anisol (159 g) ab, das bei 82°C schmilzt.

409884/1398

2. Stufe;

Herstellung yon 2-Chlor^5-amino-anisol durch Reduktion von 2-Chlor-5-nitroranisol.

Zu 6,56 Ltr* Wasser, das mit 0,94 Ltr. Essigsäure versetzt wurde und zuvor bei 7O⁰C gehalten wurde, gibt man 1,23 kg Eisenpulver. Anschließend gibt man nach und nach unter Rühren 5 Mol (937,5 g) 2-Chlor-5-nitro-anisol zu, wobei man die Zugabe so regelt, daß die Temperatur des Reaktionsmediums bei etwa 100⁰C gehalten wird. Nach beendeter Reduktion kühlt man das Reaktionsmedium auf O⁰C, gibt 1,65 Ltr.

η NaOH zu und saugt ab. Die Mutterlaugen werden verworfen. Die Mischung Eisenschlamm und gewünschtes Produkt wird zweimal mit 3 Ltr. - Aceton am Rückfluß behandelt. Nun saugt man ab. Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum auf ein Restvolumen von 1,5 Ltr. konzentriert. Man verdünnt mit 3 Ltr. Eiswasser, um das 2-Chlor-5-amino-anisol auszufällen. Nach dem Absaugen erhält man 669 g Produkt, das bei 79⁰C schmilzt.

3. Stufe; · , .

Herstellung von 2-Chlor-5-amino-phenol.

Zu 3,44 Ltr. Bromwasserstoffsäure (d = 1,49), die mit 1,38 Ltr. Essigsäure versetzt wurde, gibt man 4,35 Mol (688 g) 2-Chlor-5-amino-ahisol.

Man hält die Mischung 3 Std. am Rückfluß und kühlt anschliessend auf 0⁰G; Das ausgefallene 2-Chlor-5-amino-phenol-hydrobromid saugt man ab. Dieses Hydrobromid gibt man in 3 Ltr. Eiswasser und neutralisiert anschließend die Lösung mit konzentriertem Ammoniak, um das 2-Chlor-5-amino-phenol auszufällen. Man.saugt das gewünschte Produkt (495 g) ab, das

■ ·■■"- - ■■;■ -_: - 9 -

■40988 4/139.8.

49

nach dem Trocknen bei 16O°C schmilzt. Analyse

	50	C	'4,	H	9	N
ber.:	49	,17	4,	11	9	,76
gef.:	50	,98	4,	27	9	,69
	,02	32	,78

o,	45	g
o,	36	ε
20		g
O,	2	g
100		g

AUSFÜHRUNGSBEISPIELE

Beispiel 1

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paraphenylendiamin-dihydrochlorid 2-Chlor-5-amino-phenol

Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-tetraessigsäure "Trilon B"

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 9

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-Ji und läßt sie 20 Min. bei 20⁰C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine kräftige purpur-violette Färbung.

Unter dem Begriff "Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol" wird eine Mischung verstanden, die aus 19 % Dodecylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisiert wurde und aus 81 % des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenisierten Alkohols gebildet ist.

- 10 -

409884/1398

Beispiel 2

Plan stellt die folgende Färbelösung her:

Paratoluylendiamin-dihydrochlorid ' 2-Chlor-5-amino-phenol

Natriumlaurylsulfat mit 19 96 oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-tetrae ssigsäure Wasser, soviel wie erforderlich auf

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich auf pH 10.

Zu dieser Lösung gibt man 100 g ¥asserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-?6, läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungs-. temperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelgrau-veilchenartige Färbung.

Beispiel

	44	■
2,	36	g
o,		g
20	2
o,		g
100	g

0,	53	g
o,	45	g
20		g
o,	2

Man stellt die folgende Färbelösung her*

2,5-Dimethyl-paraphenylen-diamin-dihydrochlorid 2-Chlor-5-amino-phenol-hydrochlorid

Natriumlaurylsulfat.mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-tetraessigsäure

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 8

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Zu dieser Lösung gibt man die gleiche Gewichtsmenge an Wasser- I stoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-% und anschließend läßt man sie 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelblau-graue Färbung.

- 11 A 0 9 8 8 4 / 1 3 9 8

Beispiel

Man stellt die folgende Färbelösung her:

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, mesylaminoäthyl)-anilin-

sulfat 1,96 g

2-Chlor-5-amino-phenol .· 0,64 g

Äthanol von 96° 20 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g Triäthanolamin, soviel wie erforderlich auf pH 8.

Man gibt zu dieser Lösung 80 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-% und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine kräftige blau-türkise Färbung.

B e i s ρ i e 1

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2,ö-Dimethyl-S-methoxy-paraphenylendiamin-dihydrochlorid

2-Chlor-5-amino-phenol

Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem
Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-tetraessigsäure

40 ?£ige Natriumbisulfitlösung
, Ammoniak von 22⁰B
: Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

\ Der pH der Lösung beträgt 10,3.

o,	59	g
o,	36	e
20		g
o,	2	g
1		g
10		g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem
Gehalt von 20 Vol.-# und läßt sie anschließend 20 Min. bei
Umgebungstemperatur auf 95 # naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine silbergrau-blaue

Färbung.

- 12 -

409884/1398

. Λ·

Beispiel 6

Man stellt die folgende Färbelösung her:

J-Methyl-^-amino-N^-diäthylanilin-monoliydrochlorid 0,22 g > 2-Chlor-5-amino-phenol 0,14 g

Äthanol 96° · 25 g

Ammoniak, soviel wie erforderlich auf pH 6,5 :

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g ι

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem i Gehalt von 20 VoI·-# und läßt sie dann 30 Min. lang bei Um- ! gebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach ^; dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine blaßsilbrige blaugrüne Färbung.

Beispiel

' Man stellt die folgende Färbelösung her:

j N-[ (4'-Amino)-phenyl]-morpholin . · 0,89 g

j 2-Chlor-5-amino-phenol 0,72 g

Carboxymethylcellulose ' 10 g

\ Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 10.

Zu dieser Lösung gibt man 100 g einer 10 %±gen Harnstoffperoxydlösung.

Diese Lösung wird bei Umgebungstemperatur 15 Min. auf entfärbte Haare zur Einwirkung gebracht. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine hellparmaveilchen-farbige Färbung.

- 13 -409884/1398

Beispiel 8

Man stellt die folgende Färbelösung her:

3-Methyl-4-amino-N, N- ( äthyl, mesylaminoäthyl) - ·, anilin-sulfat

2-Chlor-5-amino-phenol 2-Chlor-5-ureido-phenol

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter Laurylalkohol

Butylglykol

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich auf pH 9.

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-j6 und läßt sie dann anschließend 20 Min. bei 30⁰C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine hellperlmutt-emeraldgrüne Färbung. .

Beispiel

o,	81	g
o,	22	g
o,	28	g
5		g
5		g
100		g

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin-dihydrochlorid

Resorcin

2-Chlor-5-amino-phenol Nitroparaphenylendiamin

Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-te trae s s igs äure

Ammoniak von 22⁰B

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Der pH der Lösung beträgt 9,5. Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-#. Diese Lö-

- 14 -

0,56	g
0,14	g
0,18	g
0,03	g
20	g
0,2	g
10	g
100	g

svuig wird 25 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare zur Einwirkung gebracht; nach dem Spülen, Shampoonieren und Trocknen erhält man eine blaugraue, leicht rötliche Tönung. '

O	.45	g
1	.43	g
20		g
0	.2	g
10		g
100	g

Beispiel 10 '

Man stellt die folgende Färbelösung her:

4-Amino-N,N-di-ß-hydroxyäthylanilin 0,49 g

2-Chlor-5-amino-phenol 0,36 g

Ammoniumlaurylsulfat 10 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 7 Wasser, soviel wie erforderlich auf .100 g

Zu dieser Lösung gibt man 50 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-96 und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine silbergrüne Tönung.

Beispiel 11

Man stellt die folgende Färbelösung her:

N- [ (4»-Amino)-phenyl]-piperidin-sulfat 2-Chlor-5-amino-phenol

Natriumlaurylsulfat mit 19 96 oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohal

Äthylendiamin-tetraessigsäure Ammoniak yon 22⁰B

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Der pH der Lösung *beträgt 9,3.

- 15 409884/1398

Zu dieser Lösung gibt man 10Og Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-# und läßt sie dann 10 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem SpUlen und Shampoonieren erhält man eine silbergraüblaue Tönung mit malvenfarbigen Reflexen.

Beispiel 12

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin-dihydrochlorid 0,56 g

2-Chlor-5-aminophenol 0,36 g

Äthanol von 96° 30 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 9

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-Ji und läßt sie dann bei 20⁰C 20 Min. lang auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem SpUlen und Shampoonieren erhält man eine intensive fränkisch-blaue Färbung.

Beispiel 13

Man stellt die folgende Färbelösung her:

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, ß-sulfoäthyl)-anilin 2,58 g 2-Chlor-5-amino-phenol 1,45 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 10 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 80 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 VoI.-% und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem SpU-

- 16 -

409884/13 98

len und Shampoonieren erhält man eine sllbrig-emeraldgrUne Färbung.

Beispiel 14 '

Man stellt die folgende Färbelösung her:

4-Amino-N,N-(äthyl, carbamylmethyl)-anilin 0,29 g ι

2-Chlor-5-amino-phenol 0,23 g j

Coprah-Fettsäuren-diäthanolamide 10 g \ Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich für pH 10 I

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g einer 0,7 Joigen wäßrigen Lösung von Ammoniumpersulfat.

Diese Lösung wird 10 Min. auf 95 % naturweiße Haare bei etwa 2O⁰C zur Einwirkung gebracht. Nach dem S] ren erhält man eine silbergraue Färbung.

2O⁰C zur Einwirkung gebracht. Nach dem Spülen und Shampoonie·

Beispiel 15

Man stellt die folgende Färbelösung, her:

2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin-dihydrochlorid 0,22 g 2-Chlor-5-amino-phenol 0,20 g

j Ι-γ-Aminopropylamino-anthrachinon 0,05 g

N-[ (4·-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzo-

chinonimin 0,05 g

Butylglykol 5g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter Lauryl-

alkohol 5g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich für pH 9 Wasser, soviel wie erforderlich auf . 100 g

- 17 -

409884/1398

•4S·

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-# und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine rötlich-graue Färbung. . .

Beispiel 16

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2,6-Dimethyl-paraphenylendiamin-dihydrochlorid 0,53 g

2-Chlor-5-amino-phenol 0,06 g

Resorcin 0,20 g

3-Chlor-4-amino-phenol 0,14 g

Äthanol von 96° 25 g Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich für pH 8,5

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-5^ und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem SpUlen und Shampoonieren erhält man eine rauchgraue Färbung.

- 18 -

409884/1398

ι ■ 1	,28	g
I I 0	,72	S
VJl		g
5		S
1	00	g

Beispiel 17

Man stellt die folgende Färbelösung her:

4-Amino-N,N-(äthyl, piperidinoäthyl)-anilin-trihydrochlorid

2-Chlor-5-amino-phenol Butylglykol

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyathylenisierter Laurylalkohol

Triäthanolarain, soviel wie erforderlich für pH 5 Wasser, soviel wie erforderlich auf

Man gibt zu dieser Lösung 60 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-% und läßt sie dann 10 Min. bei 20⁰C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine hellgraue Färbung.

Beispiel 18

Man stellt die folgende Färbelösung her;

Paratoluylendiamin-dihydrochlorid 2,44 g

2,e-Dimethyl-S-methoxy-paraphenylendiamin-

j dihydrochlorid

0,6	6
0,72	g
0,40	g
20	g
0,2	g

2-Chlor-5-amino-phenol 7-Hydroxy-phenomorpholin

Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthyIonisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiarain-tetraessigsäure

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich für pH 9

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-# und läßt sie anschließend 25 Min. bei 25°C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine veilchenblau-schwarzblauo

Färbung.

- 19 -

409884/1398

Beispiel 19

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Methoxyparaphenylendiamin-dihydrochlorid \ 2,11g

2-Chlor-5-aminophenol . ^J 0,36 g

7-Hydroxy-phenomorpholin , · 0,38 g

Äthanol von 96° 30 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 8,5..

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-56 und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine extrem dunkle, blaugrUne Färbung.

Beispiel 20
\ Man stellt die folgende Färbelösung her:

! 3-Chlor-4-amino-phenol . · 0,57 g

I 2-Chlor-5-amino-phenol 0,57 g

j Carboxymethylcellulose ' 5g

'■ Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 8,5

; Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

i Man gibt zu dieser Lösung 25 g Wasserstoffperoxyd mit einem • Gehalt von 20 Vol.-56 zu und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen { und Shampoonieren erhält man eine lachsfarbene Färbung.

- 20 -

409884/1398

I Beispiel 21

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2,5-Diamino-pyridin-dihydrochlorid \ 0,72 g

■ 2-Chlor-5-amino-phenol ' ' 0,36 g

ι Carboxymethylcellulose _{ 10 g

! Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

; Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich für pH 7,5.

Man gibt zu dieser Lösung 100 g Wasserstoffperoxyd mit einem ■■ Gehalt von 20. Vol-.-tf und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungs- \ temperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine kupferfarbene Färbung.

Beispiel 22

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paraaminophenol

2-Chlor-5-amino-phenol

Äthanol von 96°

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich für pH 8,5

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 75 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 VoI.--Ji und läßt sie dann 30 Min. bei 2O⁰C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine hellbraun kupferfarbene Färbung.

	,54	g	I I I ! i
0	,72	g
0		ε	i i !
20		i

- 21 -

409884/1398

Beispiel 23

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin-dihydrochloΓid 0,42 g 2-Chlor-5-amino-phenol . " 0,42 g

Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd " 30 g

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich für pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g V/asserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-# und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach
dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine silberblaue
Färbung.

Beispiel 24

Man stellt die folgende Färbelösung her:

3-Methyl-4-amino-phenol .

2-Chlor-5-amino-phenol

Ammoniumalkylsulfat C_-19-C₁/. (nicht oxyäthylenisiert) ¹^ ^Ί*

Mit io_f5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter
Laurylalkohol

Ammoniak von 22°B

Wasser, soviel wie erforderlich auf Der pH der Lösung beträgt 10.

Man gibt zu ihr 100 g einer wäßrigen, 0,7 #igen Ammoniumpersulfatlösung und läßt sie dann 30 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach dem Spülen und
Shampoonieren .erhält man eine goldsand-farbene Färbung·

- 22 -

0,12	g
0,07	g
15	g
5	e
10	ε
100	S

409884/1398

ο,	54	g
0»	36	g
5		g
30		g
100		g

Beispiel 25

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paraphenylendiamin-dihydrochlorid *» 2-Chlor-5-amino-phenol

Quaternäres Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon' mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 00O₉ vertrieben unter dem Warenzeichen "Cafquate 734"

Äthanol von 96°

Wasser, soviel vie erforderlich auf

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich fpr pH 8.

Man gibt zu dieser Lösung 50 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol,-# und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken* Hach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelveilchen-farbige Färbung.

Beispiel 26

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2-Chlor-4-amino-phenol-hydrochlorid 0,90 g

2-Chlor-5-amino-phenol 0,72 g

Diäthylenglykol-monomethylester 10 g

Ammoniak von 22°B, soviel wie erforderlich für pH 10 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 75 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 V0I.-96 und läßt sie dann 10 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine beige Färbung·

- 23 -

4 09884/1398

Beispiel 27

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paraarainophenol ', 0,65 g

2-Chlor-5-amino-phenol · · 0,86 g

4-Hydroxy-4·-amino-3,5-dimethyl-diphenylamin-

hydrochlorid ' 0,80 g

Äthanol von 96° 30

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich für pH 8,3 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung eine gleiche Gewichtsmenge an Wassers toffperoxyd und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine braune Färbung mit Mahagonireflexen.

Beispie,1 ■ 28

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin-dihydrochlorid 0,50 g

2-Chlor-5-amino-phenol " 0,36 g

4,4·-Dihydroxy^-methyl-o-amino-diphenylendiamin 0,85 g

Butylglykol . 2,5 g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter

Laurylalkohol 2,5 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich für pH 9,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 70 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-% und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine leicht aschfarbige, braune Färbung.

- 24 -

409884/1398

ο,	22	g
ο,	18	g
10		g
ο,	2	g
1		g
10		g
100		δ

Beispiel 29

Man stellt die folgende Färbelösung her:

2,6-Dimethyl-3-methoxy-paraphenylendiamirx-dihydrochlorld

2-Brom-5-amino-phenol

Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamin-tetraessigsäure 40 %ige Natriumbisulfitlösung Ammoniak von 22⁰B

Wasser, soviel wie erforderlich auf

Der pH der Lösung beträgt 11.

Man gibt zu ihr 100 g einer 0,44 %igen wäßrigen Ammoniumpersulfatlösung und läßt sie dann 25 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. . ^!

Man,erhält nach dem Spülen und Shampoonieren eine hellblausilbrige Färbung.

Beispiel 30 . '

Man stellt die folgende Färbelöeung her: !

4-Amino-N-äthyl-N-carbamylmethylanilin 0,58 g

2-Brom-5-amino-phenol 0,56 g

Polymeres aus Acrylsäure mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2 und 3 Millionen 3,5 g !

■ Äthanol von 96° 30 g

, Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 6

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g '

ι Man gibt zu dieser Lösung 60 g Wasserstoffperoxyd mit einem Ge- ;

- 25 -

40 98 84/13 98

halt von 20 Vol.-# und läßt sie dann 15 Min. bei Umgebungstemperatur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem
Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelgrau-blaue
Färbung. '

Beispiel 31

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paratoluylendiamin-dihydrochlorid 0,87 g

2-Brom-5-aminophenol 0,94 g

mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter

Laurylalkohol . 5g

Butylglykpl ' 5 g

Man gibt zu. dieser Lösung 70 g einer Wasserstoffperoxydlösung mit einem Gehalt von 20 Vol.-% zu und läßt sie dann 15 Min. bei 20⁰C auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive blau-violette
Färbung.

Beispiel 32

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Paraaminophenol 1,09 g

2-Brom-5-aminophenol 1,88 g

Äthanol von 96° 25 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 50 g Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt von 20 Vol.-56 und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstempe-

- 26 -

409884/1398

M/15281

ratur auf 95 % naturweiße Haare einwirken. Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive kupferrote Färbung.

Beispiel 33 ,

Man stellt die folgende Färbelösung her:

Ammoniumsalz von 4-Amino-N-äthyl-N-sulfoäthyl-

anilin 1,65 g

2-Brom-5-aminophenol 1,12 g

Coprah-Fettsäuren-diäthanolamide 10 g

Ammoniak von 22⁰B, soviel wie erforderlich auf pH 10,5

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man gibt zu dieser Lösung 100 g einer 10 #igen wäßrigen Harnstoffperoxydlösung und läßt sie dann 20 Min. bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare einwirken. -Nach dem Spülen und Shampoonieren erhält man eine sehr leichtende hellblaue Färbung.

- 27 -

40988A/ 1398

Claims

PATENTANSPRü'cHE

1· Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es:

a) mindestens eine Oxidationsbase, bestehend aus einem Oxidationsfarbstoff, der ausgewählt ist unter Verbindungen, die zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxygruppe in para-Position an Benzolkernen oder an hetero.cyclischen Kernen und insbesondere an Pyridinkernen tragen, wobei diese Oxidationsbase in Form der freien Base oder in Form eines Säureadditionssalzes vorliegen kann; und

b) mindestens einen Kuppler der Formel

.OH

(D

worin X die Gruppen F, Cl oder Br bedeutet, oder ein Säureadditionssalz der Verbindungen der Formel I enthält.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxidationsbase ein Paraphenylendiamin in Form der freien Base oder in Form von Salzen enthält.

3. Mittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das

- 28 -

409884/1398 . .

Paraphenylendiamin ausgewählt ist unter: Paraphonylendiamin, !'

Paratoluylendiamin,

Methoxyparaphenylendiamin, "'» Chlorparaphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-paraphenylendiamin, 2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, 2, e-Dimethyl^-methoxy-paraphenylendiamin, Ν,Ν-Dimethylparaphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N_t N-diäthylanilin, Ν,Ν-Di-ß-hydroxyäthyl-paraphenylendiamin, 3~Methyl-4-amino-N,N-di-ß-hydroxyäthylanilin_f J-Chlor-^amino-N^-di-ß-hydroxyäthylanilin, 4-Amino-N,N-(äthyl-carbainylmethyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-NjN-(äthyl-carbamylmethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(äthyl-piperidinoäthyl)-anilin, 3-Methyl-4-aminö-N,N-(äthyl-piperidinoäthyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(äthyl-morpholinoäthyl)-anilin, '■ 3-Methyl'-4-amino-N, N-(äthyl-morpholinoäthyl)-anilin,

3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-acetylamlnoäthyl)-anilin, : 4-Amino-N,N-(äthyl-acetylaminoäthyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(äthyl-mesylaminoäthyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-mesylaminoäthyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(äthyl-ß-sulfoäthyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl-ß-sulfoäthyl)-anilin, N-[ (4'-Amino)-phenyl]-morpholin, N-[ (4»-Amino)-phenyl!-piperidin.

ι 4. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ι als Oxidationsbase ein Paraaminophenol in Form der freien ι Base oder in Form von Salzen enthält.

_ ■ .
5. Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das

- 29 -

^: To 9 8 8 4/1398

Paraaminophenol ausgewählt ist unter:

Paraaminophenol,

2-Methyl-4-amino-phenol,

3-Methyl-4-amino-phenol,

2-Chlor-4-amino-phenol,

3-Chlor-4-amino-phGnol,

2,6-Dimethyl-4-amino-phenol,'

3,5-Dlmethyl-4-amino-phenol,

2,3-Dimethyl-4-amino-phenol,

2,5-Dimethyl-4-amino-phenol.

6. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxidationsbase 2,5-Diaminopyridin oder 2-Hydroxy-5-amino-pyridin oder deren Salze enthält.

7. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außer mindestens einer Oxidationsbase und mindestens einem Kuppler der Formel I einen oder .mehr bekannte Kuppler enthält.

8« Mittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die bekannten Kuppler ausgewählt sind unter Resorcin, Meta-

j aminophenole 2,4-Diamino-anisol, 7-Hydroxy-phenomorpholin, 2-Methyl-5-ureido-phenol, 2,6-Dimethyl-5-aminophenol,

; 2-Methyl-5-acetylamino-phenol, 3-Amino-4-methoxy-phenol, und ^: den Pyrazolonen.

9.· Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennj zeichnet, daß es auch Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbj stoffe, nitrierte Derivate der Benzolserie, Indaminfarb- ! stoffe, Indophenolfarbstoffe und/oder Indoanilinfarbstoffe enthält.

10. Mittel gemäß -einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es auch Leukoderivate von Indaminen, Indophenolen oder Indoanilinen enthält. |

- 30 - !

A0988A/1398

11. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in. Form einer wäßrigen Lösung oder wäßrig-alkoholischen Lösung vorliegt.

12. Mittel gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Niedrigalkanol enthält. ,

13· Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es Glykole, Benetzungsmittel oder Waschmittel, Verdickungsmittel, Polymere, Parfüms, Komplexmittel, Reduktionsmittel und andere Bestandteile, die bei Haarfärbemitteln üblich sind, enthält.

14. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 5 und 11 liegt.

15. Mittel, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 3 % der Verbindung der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels enthält.

16. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Oxidationsbase:Kuppler zwischen 6:1 und 1:2 liegt.

17. Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Zugabe eines Oxidationsmittels ein Färbemittel gemäß Anspruch 1 auf die Haare einwirken läßt, die Haare spült, sie shampooniert und trocknet.

18. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd oder ein Persalz verwendet.

- 31 -

409884/1398

M/15281

19. Metaaminophenole der Formel:

worin X die Gruppen F oder Cl bedeutet.

409884/1398