DE248887C

DE248887C -

Info

Publication number: DE248887C
Application number: DENDAT248887D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12/?. GRUPPE

Während das schon bekannte I-Phenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon

CH_x

CH₃\_t

CH,

CO

N . C_R H.

(vgl. Ann. 238 [i88f], S. 165; 293 [1896], S. 9) schwach antipyretisch wirkt, gewinnt man, wie gefunden wurde, durch die Einführung der Dimethylaminogruppe in ρ-Stellung des Phenylrestes jener Verbindung das hervorragend antipyretisch wirkende 1 - ρ - Dimethylaminophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl - 5 - pyrazolon. Das Verfahren besteht darin, daß man das i-Phenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon zunächst nitriert, dann das entstandene i-p-Nitrophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon durch Reduktion in i-p-Aminophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon überführt und dieses durch Methylieren in das i-p-Dimethylaminophenyl-3 · 4 · 4"trimethyl-5-pyrazolon umwandelt.

Zum Methylieren eignet sich u. a. Jodmethyl sowie dessen Ersatzmittel, wie z. B. Dimethylsulfat. Man kann auch in die zu alkylierende Aminogruppe den Essigsäurerest in bekannter Weise einführen und darauf durch Erhitzen Kohlensäure abspalten.

Wenn bei weitgehender Methylierung Bildung der Ammoniumbase erfolgt ist, so besteht die Möglichkeit, aus dieser durch Entmethylierung das i-p-Dimethylaminophenyl-3 · 4 · 4-trimethylpyrazolon wiederzugewinnen.

Beispiel.

100 Teile i-Phenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon werden bei 10 bis 20 ° in 700 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Hierauf läßt man bei 0 bis -j- 5⁰ unter Rühren 125 Teile eines 26 Prozent HNO₃ enthaltenden Gemisches aus rauchender Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure zutropfen. Das Reaktionsgemisch gießt man in Eiswasser, saugt den entstandenen Niederschlag des i-p-Nitrophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolons ab und wäscht ihn mit Wasser. Durch Umkristallisieren aus Alkohol erhält man das Nitroderivat in blaßgelben Spießen vom Schmelzpunkt 126⁰. In Wasser und verdünnten Säuren ist es unlöslich.

100 Teile i-p-Nitrophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon werden mit 400 Teilen konzentrierter Salzsäure übergössen und unter Umschüttein allmählich 115 Teile Zinn eingetragen. Man erwärmt schließlich, bis alles Zinn gelöst ist. Nach dem Verdünnen mit Wasser wird das gelöste Zinn mit Schwefelwasserstoff ausgefällt. Das Filtrat vom Schwefelzinn wird eingedampft. Beim Erkalten kristallisiert das Chlorhydrat des i-p-Aminophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolons aus. Aus diesem wird die freie Base durch Natronlauge als öl abgeschieden, das sich beim Umrühren in ein

weißes Kristallmehl verwandelt. Durch Umkristallisieren aus Benzol - Ligroin erhält man die Verbindung in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt ii6°. In Wasser ist das ρ - Aminophenyltrimethylpyrazolon unlöslich, leicht löslich in verdünnten Säuren.

ioo Teile i-p-Aminophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon werden mit 70 Teilen Jodmethyl und 50 Teilen Methylalkohol 6 bis 8 Stunden auf go bis 100 ° erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Alkohols wird der Rückstand in Wasser aufgenommen, mit Alkali übersättigt und das entstandene Dimethylaminophenyltrimethylpyrazolon mit Äther oder Benzol ausgeschüttelt. Die nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels ölig zurückbleibende Base erstarrt bald zur Kristallmasse. Durch Umkristallisieren aus Ligroin oder aus verdünntem Alkohol erhält man Kristalle, die bei 58 bis 59 ° schmelzen.

i-p-Dimetnylaminophenyl-3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon

CH₃ C

CH.

■/

CO

N-

ist schwer löslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol, Äther und Benzol. Mit Salzsäure bildet es ein wohl kristallisierendes, in Wasser leicht, lösliches Salz. Seine wässerige Lösung wird durch Eisenchlorid schön blauviolett gefärbt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von i-p-Dimethylaminophenyl - 3 · 4 · 4-trimethyl-5-pyrazolon, darin bestehend, daß man i-p-Aminophenyl-3 · 4 · 44rimethyl-5-pyrazolon mit methylierenden Mitteln behandelt.