DE2458153C3

DE2458153C3 - Verwendung von festem Polyäthylenoxidpolymer zur Herstellung stranggepreßter Gegenstände

Info

Publication number: DE2458153C3
Application number: DE2458153A
Authority: DE
Inventors: Paul Arliss Warwick N.Y. King; Walter Arthur Somerville Miller; Richard Gregg Asbury Shaw
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1973-12-10
Filing date: 1974-12-09
Publication date: 1980-04-17
Also published as: NL7415992A; JPS5332383B2; CA1045770A; FR2253618B1; IT1026890B; JPS5090661A; GB1466408A; BE823102A; DE2458153A1; US3941865A; DE2458153B2; FR2253618A1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Strangpressen eines Äthylenoxidharzes, insbesondere auf das Strangpressen von Filmen, Rohren, Schläuchen, Stäben, Fasern und anderen Gegenständen aus normalerweise festen Äthylenoxidpolymerisatpräparaten unter Verwendung von Wasser als Strangpreßhilfe.

Zur Zeit gibt es zwei Verfahren zur Herstellung eines Polyäthylenoxidfilmes, nämlich das Kalandrierverfahren oder das Lösungsmittelgießen. Beide Verfahren sind teuer, und zwar aufgrund der im ersteren Verfahren verwendeten Anlage und der im letztgenannten Verfahren benötigten Zeit. Weiterhin ist die Wartung der Kalandrierwalzen mühsam und erfordert außergewöhnliche Stufen, um die Bildung von Narben und Unebenheiten auf der Oberfläche der Kalandrierwalzen zu vermeiden. Beim Kalandrieren ist weiter die Erzielung von Filmen einheitlicher Dicke schwierig, und zwar aufgrund von Problemen mit Polyäthylenoxidharzen. So unterliegt dieses Harz ζ. Β. einem Kettenabbruch und einer oxidativen Zersetzung.

Aus der DE-OS 15 20518 ist die Herstellung stranggepreßter Gegenstände aus modifizierten Copolymerisaten, die Einheiten aus «-Olefinen und «^-ungesättigten Monocarbonsäuren enthalten, bekannt.

In der DE-OS 17 04 443 ist ein Strangpressen von Polyäthylenterephtalat beschrieben. In der US-PS 31 77 276 ist die Herstellung von geprägten Polyäthylenfilmen durch Strangpressen beschrieben. Die genannten Polymerisate verhalten sich beim Extrudieren anders als Polyäthylenoxid. Das Extrudieren von Äthylenoxidpolymerisaten ist problematisch, da diese hohe Schmelzviskositäten besitzen und sich bei erhöhten Temperaturen leicht zersetzen.

Obgleich das Strangpressen von Polyäthylenoxid in der Literatur beschrieben ist, wurde das Verfahren bisher technisch nicht ausgeübt. Da Polymerisate aus Äthylenoxid hohe Schmelzfestigkeiten und eine sehr hohe Schmelzviskosität haben, waren die üblichen Verfahren zur Lösung dieser Probleme die Erhöhung der Grundtemperatur oder die Verringerung des Rückdruckes durch die Düsenkonstruktion. Polymere aus Äthylenoxid zersetzen sich sehr schnell bei erhöhten Temperaturen, sowohl an der Luft als auch in inerter Umgebung. Düsenmodifikationen können mit Erfolg für Gegenstände mit zum Teil dickeren Wänden angewendet werden; diese Möglichkeit ist jedoch z. B. nicht zur Herstellung von dünnen Filmen hoher Qualität geeignet. Obgleich neue und ungewöhnliche Strangpreßbedingungen, wie niedrige Strangpreßtemperatur in

κι Verbindung mit niedrigem Rückdruck, bekannt sind, haben sich diese nicht als verläßlich erwiesen. Sie haben bestenfalls eine begrenzte Verwendbarkeit und scheinen dem Fachmann nicht allgemein anwendbar. So beschreibt z. B. die kanadische Patentschrift 7 22 109 ein Verfahren zum trockenen Strangpressen von Äthylenoxidpolymeren; dieses wird jedoch erreicht durch Verwendung von Filmdüsen mit niedrigem Widerstand oder geringem Druckabfall, die kein ebenso befriedigendes stranggepreßtes Produkt wie die Düsen mit hohem Druckabfall liefern, die sowohl bei der Ausführung der Erfindung verwendet als auch zur Zeit von den Fachleuten bevorzugt werden. Die Hochdruckdüsen liefern aufgrund ihrer spiralförmigen Konfiguration ein einheitlicheres Produkt als Niederdruckdüsen, die durch eine einfache, gerade, nicht-spiralförmige Düsenkonfiguration gekennzeichnet sind. Es wird betont, daß die in der genannten kanadischen Patentschrift angegebenen Drücke die »Düsendrücke« und nicht die, oft als »Kopfdrücke« bezeichneten, maximalen Strangpreß-

jo drücke sind, die wesentlich höher als die ersteren sind. Während z. B. die auf Seite 15 der kanadischen Patentschrift berichteten Düsendrücke um etwa 125 bar liegen, betragen die Kopfdrücke etwa 350 bar. Es ist dieser hohe Kopfdruck beim Strangpressen von

s; Äthylenoxidpolymerisaten, der die wirtschaftliche Entwicklung dieser Harze behinderte. Das Strangpressen von unmodifizierten Polyäthylenoxid bei praktischen Fließgeschwindigkeiten ergibt Kopfdrücke, die den Strangpreßkopf einer üblichen, verfügbaren Strang-

4i) preßanlage zerreißen und die Strangpreßschnecken verformen würden.

Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung stranggepreßter Gegenstände aus festem Äthylenoxidpolymer unter Vermeidung der Nachteile bekannter Verfahren.

r, Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung von Präparaten aus einem festen Äthylenoxidpolymer und etwa 4 bis 200 Gew.-Teilen Wasser pro 100 Gew.-Teile Äthylenoxidpolymer mit einem Schmelzfluß zwischen etwa 0,05 bis 2T>dg/min (gemes-

V) sen gemäß ASTM D 1238 T, bei 85°C und 3 bar) bei eifr;m Verfahren zur Herstellung stranggepreßter Gegenstände.

Die Strangpreßtemperaturen sind nicht sehr entscheidend. Übliche Strangpreßtemperaturen sind im unteren

>5 Ende durch den Schmelzpunkt des polymeren Präparates und im oberen Teil durch die zulässige Verdampfungsgeschwindigkeit des Wassers begrenzt. So liegt z. B. der Erweichungspunkt für die meisten Äthylenoxidpolymerisate zwischen 55—65° C. Die Erfahrung hat

mi gezeigt, daß bei atmosphärischen Drücken, wie sie z. B. beim Strangpressen geblasener Filme verwendet werden, Grundtcmperatureo von etwa 120°C ohne Hohlraumbildung im Film verwendet werden können. Strangpreßverfahren, die normalerweise oberhalb von

h-, atmosphärischem Druck arbeiten, z. B. Spritzformung, können entsprechend höhere Arbeitstemperaturen tolerieren. Die hier verwendete Bezeichnung »Strangpressen«

umfaßt auch die Spritzgußformung, sowie das Blasformen, und andere in der Technik unter dieser Bezeichnung verwendete Verfahren.

Die hier verwendete Bezeichnung »Äthylenoxidharze« umfaßt nicht nur das Homopolymerisat Polyäihylenoxid, sondern auch Mischpolymerisate aus Äthylenoxid, in welchen dieses mit anderen Alkylenoxiden, wie Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid usw, und anderen, mit Äthylenoxid mischpolymerisierbaren Comonomeren mischpolymerisiert ist

Die Verwendung von Präparaten aus festem Äthylenoxidpolymer ist besonders vorteilhaft zur Herstellung geblasener Filme durch Schlauchstrangpressen. Es können einheitlich dicke Filme hergestellt werden, die beim Aufwickeln nur 2 Gew.-% Wasser enthalten und sich trocken anfühlen. Dieses unerwartete Ergebnis aufgrund einer Wanderung des Wassers nach dem Strangpressen und während des Blasverfahrens ergibt einen Film mit guten Block- und Gleiteigenschaften.

Dieses ungewöhnlich schnelle Wandern des Wassers aus dem geblasenen Rim macht es dem Hersteller möglich, die günstige Wirkung eines Hilfsmittels während des Strangpreßverfahrens auszunutzen, ohne an dessen Anwesenheit im endgültigen geblasenen Filmprodukt zu leiden, wie dies gewöhnlich bei Verarbeitungshilfsmitteln der Fall ist Weiterhin liefert das Verdampfen des Wassers eine günstige Kühlwirkung, die ihrerseits höhere Filmherstellungsgeschwindigkeiten begünstigt

Die erfindungsgemäße Verwendung der Äthylenoxidharze bei einem Slrangpreßverfahren ist nicht auf die Herstellung geblasener Filme beschränkt, sondern kann auch zur Herstellung stranggepreßter Gegenstände im allgemeinen, wie Monofilamente, RoHr^, Stäbe, Folien, spritzgußgeformte Gegenstände usw. angewendet werden.

Die Grenzen des Wassergehaltes des Äthylenoxidharzes während dem Strangpreßverfahren sind nicht entscheidend. Wassermengen unter der unteren Grenze verringern die Arbeitsdrücke nicht oder erhöhen die Durchgangsgeschwindigkeit nicht genug. Wassermengen oberhalb der oberen Grenze sind ebenfalls unpraktisch, denn obgleich Strangpreßdrücke und Durchgangsgeschwindigkeiten annehmbar sind, wird kein befriedigender stranggepreßter Gegenstand erhalten. Geblasene Filme sind besonders empfindlich gegenüber einer Beeinträchtigung durch kleine Löcher und haben nicht die ausreichende Festigkeit, um in einer handelsüblich verfügbaren Filmblasanlage gehandhabt zu werden, wenn der Wassergehalt zu hoch ist Es werden daher vorzugsweise etwa 10—20 Teile Wasser pro 100 Teile Äthylenoxidharz verwendet

Die üblicherweise in einer Strangpreßanlage verwendeten Arbeitsdrücke schließen das Strangpressen von Äthylenoxidpolymerisatharz ohne Hilfsmittel aufgrund seiner hohen Schmelzviskosität aus. Der Kopf einer solchen Anlage würde unweigerlich aufgrund der ungewöhnlich hohen Drücke gesprengt, die diese Harze für das Strangpressen ohne Strangpreßhilfe erfordern. Der maximale praktische Strangpreßdruck beträgt für die meisten Industrieanlagen etwa 560—700 bar. Wie leicht verständlich, muß die Durchgangsgeschwindigkeit für das Strangpressen von Äthylenoxidharzen für die praktische Verwendung der erforderlichen kostspieligen Anlage hoch sein.

Das erfindungsgemäße Verfahren liefert Strangpreßdurchgangsgeschwindigkeiten bis zu etwa 1,8kg/std Äthylenoxidharzextrudat pro 2,5 cm Düsenbreite und bleibt dennoch unterhalb der Begrenzungen bezüglich der maximalen Drücke der Anlage. Unter normalen Arbeitsbedingungen kann unmodifiziertes Äthylenoxidharz in einem üblichen Verfahren nicht mit diesen Einschränkungen bezüglich Druck und Geschwindigkeit stranggepreßt werden.

Die physikalischen und mechanischen Eigenschaften der geblasenen, erfindungsgemäß erhältlichen Filme sind zufriedenstellend und entsprechen den technischen

in Vorschriften. So wurden z. B. Zugfestigkeiten sowohl in Lauf- oder Strangpreß- als auch in Querrichtung von etwa 140—175 kg/cm³ gefunden. Aus dem geblasenen Film wurden auch uniaxial orientierte Bänder mit Zugfestigkeiten von 700—1750 kg/cm² erhalten. Diese orientierten Bänder sind bei der Herstellung von Samenbändern für Blumen und Gemüse geeignet

Die nicht orientierten geblasenen Filme sind besonders geeignet zur Verpackung von toxischen, in Wasser dispergierbaren Pulvern, wie Insektizide, Fungizide, Bakterizide usw. So kann z. B. aus dem erfindungsgemäß erhaltenen, geblasenen Poiyäthylenoxidfihn eine Tüte oder ein Beutel hergestellt werden, wobei das in Wasser dispergierbare Pulver in den Beutel eingeschlossen und dieses mittels Wärme verschlossen werden kann, und der erhaltene Beutel kann in einen zweiten Beutel aus billigem, wasserunempfindlichen Harz, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Vinylchloridharz usw, eingeschlossen werden. Zur Herstellung einer Dispersion des Pulvers in Wasser wird einfach der

jo äußere Beutel geöffnet, und der innere, das Pulver enthaltende Beutel aus Polyäthylenoxidfilm wird ins Wasser geworfen. Der Polyäthylenoxidfilm zerfällt, löst sich schnell auf und hinterläßt das im Wasser als Träger dispergierte Pulver.

J5 Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß erhältlichen Filme gegenüber bekannten Filmen liegt in den niedrigen erhältlichen Dichten, d.h. etwa 1,0— 1,2g/ ecm. Diese Eigenschaft begünstigt die wirtschaftliche Verwendbarkeit des Filmes, da dieser in kg verkauft und in m² verwendet wird. So erhält man aufgrund der verringerten Dichte ein größeres Oberflächengebiet pro Gewichtseinheit

Die vorzugsweise verwendeten, normalerweise festen Äthylenoxidharze haben ein durchschnittliches gewichtsmäßiges Molekulargewicht von etwa 250 000— 5 00 000. Eine Beschreibung verfügbarer Äthylenoxidharze findet sich in »Encyclopedia of Polymer Science and Technology« von F W. Stone und J. J. Stratta, Bd. 6, Seite 103-145 (John Wiley & Sons, Inc. 1967).

so In den zur Ausführung der Erfindung geeigneten Harzen können auch Zusätze, Farbstoffe oder Färbemittel mitverwendet werden. So können z. B. alkylierte Phenole als Stabilisatoren gegen eine Rißbildung unter Belastung und gegen Oxidation zugefügt werden, und man kann auch äthoxylierte alkylierte, oberflächenaktive Phenolderivate sowie Wärmestabilisatoren, UV-Absorptionsmittel, Füllmittel usw. mitverwenden.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Filme können übliche, im Handel erhältliche Strangpreß- und

mi Filmblasanlagen verwendet werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-%.

Beispiel I

Es wurde ein mit öl beheizter 15 χ 30 cm Zweiwalzenstuhl zum Einmischen von 19 Gew.-% Wasser in ein

normalerweise festes Polyäthylenoxid-Folienharz mit einem zahlenmäßigen durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 600 000 bei einer Temperatur von etwa 100⁰C verwendet. Die Harzfolie wurde vor und nach der Wasserzugabe zur Bestimmung des Wassergehaltes gewogen. Die gesamte Verwalzzeit betrug etwa 7 Minuten. Die Folie wurde dann in 2,5-cm-Streifen geschnitten und die Streifen in eine 2,5 χ 45 cm Strangpresse geführt, die mit einer Filmdüse von 5 cm Durchmesser und einem Lippenspalt von 0,5 mm, einem Kühlring, Zusammenfallranmeni und Aufnahmewalzen

10

versehen war. Die Temperaturen in der Strangpresse wurdsn zum Strangpressen und Blasen auf etwa 94° C eingestellt Tabelle 1 enthält die Daten der Strangpreßbedingungen. Die hergestellten Filme waren undurchsichtig, glatt, weich und fühlten sich trocken an; weiter waren sie frei von Blockierungseigenschaften.

Die mechanischen Eigenschaften des stranggepreC-ten Filmes bei Zimmertemperatur sind in Tabelle 2 aufgeführt und entsprechen dem ASTM-Verfahren D 882-56T.

Tabelle 1

Strangpreßblasen auf einer 2,5 x 45 cm Strangpresse

Film	Typische
	Strangpreßbedingungen
Schnecke vom HoIy-	Schnecke; C
äthylemtyp ohne Wärme
ja	Einfülltrichterwasser
53	Endzone; "C
83	Frontzone
83	Kopf; ^DC
88	Düse; ⁰C
	Durchgang bzw. Ausstoß
26-40	Schnecke; Umdr./min
O,O5-O,:5	Dicke; mm
1,5-6,9	Aufwickelgeschwindigkeit;
	m/min
3,8-12,5, meist 7,5	flach liegend; cm
105-140	Düsendruck; bar
	Abkühlen
Hilfskühlring	Art und Menge
Zimmertemperatur	Temperatur, "C
25 von Düse	Frostlinie; cm
86	Zugabstand; cm
2,1-4,2	Druck auf Haltewalze;
	kg/cm²
keine	Unregelmäßigkeit in der
	Fließgeschwindigkeit
60 mesh	Siebpackung

Tabelle 2

Mechanische Eigenschaften eines strangpreßgeblasenen Polyäthylenfilnjs bei Zimmertemperatur

Material	Modul	Streckgrenze	EndgülL	Zugfestigkeit	Dehnung	Größe	,25 cm
			Dehnung;		bei Bruch;	der Testproben	,25 cm
	kg/cm²	kg/cm²	%	kg/cm²	%		,25 cm
1,8 m/min Laufricht.	2079	71,75	10	150,5	895	2,5 X	,25 cm
1,8 m/min Querricht.	35W)	94,5	7	169,05	880	2,5 X	,25 cm
2,4 m/min Laufrichl.	2KK)	67,9	7	H7	770	2,5 x	,25 cm
2,4 m/min Qucrricht.	4480	98	8	168	700	2,5 x
3,6 m/min Liiufrkhi.	1995	63	10	133	625	2,5 x
3.6 m/min Oucrricht	4700	94.5	10	154	690	2,5 x

Beispiel 2

Es wurden Anlage und Verfahren von Beispiel 1 verwendet, wobei jedoch die Polyäthylenfolien ein gewichtsmäßiges durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 600 000 hatten und 15 Gew.-% Wasser enthielten. Sie waren auf einem Zweiwalzenstuhl hergestellt und sofort in einem Heißschmelzgranulator granuliert worden. Strangpreß- und Blasbedingungen waren ähnlich wie in Beispiel t ebenso wie die Qualität des Filmes nach dem Aufwickeln. Die entsprechenden Daten für die Herstellung von Film und orientiertem Band sind in Tabelle 3 aufgeführt Die Tabelle 4 enthält die mechanischen Eigenschaften von Film und orientiertem Band bei Zimmertemperatur gemäß Messung nach dem ASTM Verfahren D 882-56T.

Tabelle 3

Strangpreßblasen von Polyäthylenoxid auf einer 2,5 x 45 cm Strangpresse

Typische Strangpreßbedingungen	Orientiertet Band	Film
Schneckenart	Polyäthylen	Polyäthylen
Einfülltrichterwasser	an	an
Hintere Zone; C	»3	S3
Frontzone; (	88	88
Kopf; C	88	88
Düse; C	83	83
Durchgang
Schnecke: Umdr./min	30	40
Menge bzw. Geschwindigk.; kg/std	1,59	-
Dicke; mm	0.05-0,2 J5	0.2-0,43
Aufwickelgeschwindigk.; m/min (Boden)	0.75	1.5
Aufwickelgeschwindigk.; m/min (Kopf)	6,6-9	-
tlach liegend; cm	3,8-6,4	3.8-6.4
Düsendruck: bar	105-140	105-140
Kühlung
Art und Menge	Hilfskühlring	Hilfskühlring
Temperatur: C	Zimmertemperatur	Zimmertemperatur
Frostlinie; cm	20-25 von Düse	20-25 von Düse
Zugabstand: cm	86	86
Kleine Licher/lO min	-	keine
Siebpackung (meshι	OU, IUl). OU

Tabelle 4

Mechanische Eigenschaften von strangpreßgeblasenem Polyäthylenoxidband und -film bei Zimmertemperatur. getestet bei einer Instron-Kreuzkopfgeschwindigkeit von 5 cm/min: die Proben hatten Dimensionen von 0,6 x 2.5 cm

Material

Probe Nr.

Modul

kg/cnr

Zug-

festigk.

bar

Endgült. Zug-Dehnung festigk.

% kg/crrr

Dehnung Dickebei Bruch bereich

Breite Aussehen

Orient. Band

LR*) 1

LR 2

LR 1

QR**) 1

LR 2

QR 2

8050 6370

3850 5600 2520 2800

336 231

98 98 70 70

*) LR = Laufrichtung.
**) QR = Querrichtung.

Kcmtroüversuch A

Normalerweise festes Polyäthylenoxidharzpulver mit einem gewichtsmäßigen durchschnittlichen Molekulargewicht von 600 000 wurde in eine 2,5 χ 40 cm

100	0,1-0,125	2,06	schleierig
94	0,2-0.225	1,11	schleierig
1150	0.2-0,43	5,7	schleierig
250	0.2-0.43	5,7	schleierig
1300	0.3-0.36	5,5	schleierig
1400	0.3-0.36	5,5	schleierig

128,8
770
119
87.5
140
119

Strangpresse eingeführt, die mit einer Filmdüse von 5 cm Durchmesser und 0,4 mm Lippenspaite versehen war. Die Strangpressentemperatur betrug etwa 94° C. Die Schneckengeschwindigkeit wurde von 0 auf 3 Umdr7min erhöht, und das Polyäthylenoxidharz

wurde in die Düsen eingeführt. Der Strengpressenkopfdruck stieg auf über 350 bar. Der FIuD aus der Düse zeigte eine sehr geringe Durchgangsgeschwindigker Dann wurde die Schneckengeschwindigkeit zur Verbesserung der Durchgangsgeschwindigkeit erhöht. Der Kopfdruck stieg sehr stark und würde bei Schneckengesch<»indigkeiten über lOUmdr./min über 775 bar Stiegen haben. Offensichtlich waren Schneckengeschwindigkeiten von 20—60 Umdr/min mit der Begrenzung des Kopfdruckes auf 770 nicht erzielbar. Das bedeutet, daB bei etwa 840 bar Strangpresse und Kopf sich voneinander trennen würden (geborstene Kopfbolzen). Die Wirkung von Siebpackungs-Druckabfall. Düsenadapterdruckabfall, Düsenkanaldruckabfall und Diisenlippendruckabfall addieren sich kollektiv zu diesem hohen Kopfdruck. Man hatte bisher versucht, dieses Druckproblem durch Verwendung einer Anlage mit Konfigurationen für einen niedrigen Diisenlippendruckabfall, niedrigen Düsenkanaldruckabfall und niedrigen Düsenadaplerdruckabfall zu lösen. Trotz eines gewissen Erfolges erlauben diese Konfigurationen keine Herstellung eines Filmes von wirtschaftlich annehmbarer Qualität. So zeigen die Filme z. B. Anzeichen eines schlechten Mischens, niedrige Scherfestigkeit, uneinheitliche Temperatur- und uneinheitliche Fließmuster, und sie sind im allgemeinen von sehr rauher Oberfläche oder runzelig.

Beispiel 3

Trockenes Polyäthylenoxidharzpulver mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 600 000 wurde in eine Strangpresse von 6,15 cm Durchmesser (Verhältnis von Länge zu Durchmesser = 13,7) eingeführt, die mit einer spiralförmigen Filmdüse von 15 cm Durchmesser versehen war und mit Vorrichtungen zur Behandlung des Filmes ähnlich wie in Beispiel 1 mit 10 Gew.-% Wasser verbunden war. Die Strangpresse wurde mit einer gekehlten Polyäthylenschnecke versehen, die für eine hohe Scherkraft konstruiert war (gutes Mischen). Die Polyäthylenoxidmischung ließ sich gut einführen und strangpressen. Der Schlauch wurde bis zum Dreifachen seines uijpiüngin.iicii Duiciiincasers aufgebläht, fiel zusammen und wurde als flacher Film gewonnen. Man erhielt einen Film von guter Qualität einer durchschnittlichen Dicke von 0,064 mm und 40 cm flach liegend. Die entsprechenden Daten der Filmherstellung sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5

Strangpreßblasen auf einer Schlauchstrangpresse von 6,25 cm mit gekehlter Polyäthylenschnecke

Siebpackung (mesh) 20,60,100,20 Düsendurchmesser = 15 cm öffnung = 0,4 mm

Strangpresse	_
Nr. I Zylinder;"C	72
Nr. 2 Zylinder; ⁰C	72
Nr. 3 Zylinder;⁰C	83
Nr.4 Zylinder;"Γ	83
Kopf; ⁰C	83
Adapter; ⁰C	erngeschaltet
Einfüllt rieh terwasser
Düse	83
oberer Erhitzer: "C	83
unterer Erhitzer:"C	gering
Temperaturänderung;	218
Temperatur d. Mischung; ⁰C	350-420
Düsendruck; bar	gering; keine Unre
Druckänderung bar	gelmäßigkeitinder
	Fließgeschwindig-
	lipit

Durchgang	60
Schnecke; UindrVmin
Aufwickelgeschwindigkeit;	3
m/min	0,064
Dicke; mm
Blasverhältnis; cm flach	2:1
liegend	120
Schneckenenergie; Amp.	48
flach liegend; cm
Kühlung	verwendet
Luftring	18
Kühltemperatur; ° C	38
Frostlinie; cm	2,4
Haltewalzenhöhe; m	-70
rel. Feuchtigkeit; %
Bemerkungen	keiner
Schlitz bei Start	0,5
Blaslöcher/10 min	keines
Blockieren bei Start	gut
Filmqualität

Beispiel 4

Die Feuchtigkeit des als Verarbeitungshilfe zum Schlauchstrangpressen von Polyäthylenoxidharz in einen geblasenen Film verwendeten Wassers wurde gezeigt, indem die mechanischen Eigenschaften des in Beispiel 1 und 2 erhaltenen Filmes bei Zimmertemperatur 48 und 192 Stunden nach dem Strangpressen und Blasen feststellte. Die Nähe dieser Werte (in Tabelle 6) zeigt, daß der größte Teil des zugefügten Wassers während des Strangpressens und Blasens entfernt wurde.

Tabelle 6 Mechanische Eigenschaften eines Polyäthylenoxidnimes bei Zimmertemperatur 48 und 192 Stunden nach dem Strangpressen

Beisp.	Modul	Streckgrenze	Endgültig.	Zugfestigkeit	% Dehnung	Zeit in std, nach der
			Dehnung		bei Bruch	die Eigenschaften
						gemessen wurden
	kg/cm²	kg/cm²	%	kg/cm²

1 Laufr.	2590	69,65	5,5	154	670	48
1 Querr.	4480	110,25	?,5	189	720	48
2 Laufr.	2100	67,9	7	147	770	192
2 Querr.	4480	98	8	168	700	192

Il

Beispiel 5

Es wurde ein Monofilament aus Polyäthylenoxid unter Verwendung einer 2,5 cm Strangpresse mit einer Strangpreßdüse von 0,2 mm, einer Godet-Vorrichtung zum Abnehmen, einer Godet-Vorrichtung zum Strekken und einer Autnahmespule hergestellt.

Eine Pulvermischung aus 100 Teilen normalerweise festen Polyäthylenoxidharz mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 600 000, 10 Teilen eines Äthylenoxid-Adduktes aus Nonylphenol als nicht ionisches, oberflächenaktives Mittel und 10 Teilen Wasser wurde zur 2,5-cm-Strangpresse eingeführt. Die Temperatureinstellungen der Strangpresse betrugen von der Eingangs- bis zur Abgabezone 88°C, 127°C, 99° C bzw. 116° C. Die Strangpresse wurde bei 30 Uindr./min betrieben.

Das Strangpreßgut wurde mit einer Abnahmegeschwindigkeit von 3,45 m/min durch die Godet-Vorrichtung aus der Düse gezogen. Dann wurde es unaxial streckorientiert, indem man es bei einer Geschwindigkeit von 2,7 m/min (Streckverhältnis 7,8 :1) durch die Godet-Vorrichtung zog. Die orientierten Polyäthylenoxidmonofilaments zeigten die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugmodul (ASTM O 882-56T) 4760 kg/cm^J Streckgrenze (ASTM D 882-56T) 476 kg/cm² Endgültige Dehnung (ASTM D 882-56T) 46% Zugfestigkeit (ASTM D882-56T) 1960 kg/cm² Dehnung bei Bruch (ASTM D 882-56T) 260%

Beispiel 6

Aus Polyäthylenoxid wurde unter Verwendung einer 2,5 cm Strangpresse mit einer Schlauchdüse mit 9,5 mm äußerem Durchmesser, einer Schlauchabnahmvorrichtung und einem luftgekühlten Spanndorn stranggepreßt.

Eine Pulvermischung aus 100 Teilen normalerweise festem Polyäthylenoxidharz mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 600 000, 10 Teilen eines Äthylenoxid-Adduktes aus Nonylphenol als nicht ionisches, oberflächenaktives Mittel und 10 Teilen Wasser wurde in die 2,5 cm Strangpresse eingeführt Die Temperatur von Strangpresse und Düse wurde auf etwa 83°C gehalten. Unter Verwendung eines Strangpreßdruckes von etwa 140—175 bar und eines luftgekühlten Spanndorns erhielt man bei einer Strangpreßgeschwindigkeit von 0,6—1,5 m/min einen einheitlichen Polyäthylenoxidschlauch von guter Qualität und 9,5 mm äußerem Durchmesser.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von Präparaten aus einem festen Äthylenoxidpolymer und etwa 4 bis 200 Gew.-Teilen Wasser pro 100 Gew.-Teile Äthylenoxidpolymer mit einem Schmelzfluß zwischen etwa 0,05 bis 20 dg/min (gemessen gemäß ASTMD 1238 T, bei 85° C und 3 bar) bei einem Verfahren zur herstellung stranggepreßter Gegenstände.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Äthylenoxidhomopolymer verwendet wird.

3. Ausführungsfonn nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Präparat verwendet wird, das etwa 10 bis 20 Teile Wasser je 100 Gew.-Teile Äthylenoxidpolymer enthält

4. Ausführungsfontn nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Präparat verwendet wird, dessen Schmelzfluß zwischen etwa 0,1 bis 10 dg/min liegt

5. Ausführungsfonn nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß geblasene Filme, Monofilamente oder Schläuche hergestellt werden.