DE2452870C3 - Fluoreszenzfarben und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Fluoreszenzfarben und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE2452870C3 DE2452870A DE2452870A DE2452870C3 DE 2452870 C3 DE2452870 C3 DE 2452870C3 DE 2452870 A DE2452870 A DE 2452870A DE 2452870 A DE2452870 A DE 2452870A DE 2452870 C3 DE2452870 C3 DE 2452870C3
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Description

[lic Erfindung betriff: FUiorcs/cn/.farben, welche insbesondere zürn Färben von thermoplastischen Materialien hraiichbai situ! <.owie ein Verfahren zur k'rstcllung dieser Ihiores/en/farben.
Verschiedene Harze haben die gewünschten Eigen-■,. M.iFti·:' /Ί·· VerweT'diir.s· .:l· Träger n,'er Malri.v für Farbstoffe, und einige hiervon wurden bereits zur Verwendung bei der Herstellung von Fluoreszenzfarben oder -pigmenten vorgeschlagen. Beispielsweise wurden die durch Reaktion einer polybasischen Säure und eines mehrwertigen Alkohols gebildete Harze oder die hitzehärtbaren Kondensationsprodukte von Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd als geeignete Matrixmaterialien für Fluoreszenzfarbstoffe vorgeschlagen. Die hitzehärtbaren Harze liefern unschmelzbare und unlösliche Fluoreszenzfarben, welche auf Pigmentteilchengröße gemahlen werden können. Jedoch sind diese Pigmente im allgemeinen für zahlreiche Anwendungen wegen ihrer schlechten Hitzestabilität, der kurzen Fluoreszenzlebensdauer und der schlechten Dispergierbarkeit mit thermoplastischen Materialien nicht geeignet.
Eine Methode, die zur Verlängerung der Lebensdojer von Fluoreszenzpigmenten vorgeschlagen wurde, besteht darin, den Fluoreszenzfarbstoff in ein thermoplastisches Harz einzugeben, welches durch Kondensation eines Aminoinazins, von Formaldehyd und eines Arylmonosulfonamids gebildet wurde. Obwohl diese Pigmente bessere Dispersionseigenschaften im Vergleich zu den aus hitzehärtbaren Harzen gebildeten besitzen, weisen sie dennoch zahlreiche Nachteile auf. Die Hitzestabilität ist schlecht und die Pigmente neigen dazu. Formaldehyd unter den Bedingungen der Verarbeitung oder Herstellung von thermoplastischen Materialien freizusetzen und sich auf der Bearbeitungseinrichtung auszubreiten.
Es wurde ebenfalls bereits vorgeschlagen, daß vernetzte Polyesterharze, die von aromatischen Polycarbonsäuren oder ihren Anhydriden und polyfunktionellen Alkoholen abstammen und mit polyfunktionellen Isocyanaten oder cyclischen Di- oder Tetracarbonsäureanhydriden vernetzt wurden, als Matiixmaterialicn für Fluoreszenzfarbstoffe verwendet werden können. Die vernetzten Polyester geben Farben oder Pigmente mit verbesserter Hitzestabilität im Vergleich zu den aus thermoplastischen Harzen hergestellten Produkten. Jedoch sind die Pigmente in thermoplastischen Materialien nicht einfach zu dispergieren und sie ergeben keine Farben, welche die Brillanz und die Intensität besitzen, die üblicherweise mit Fhioreszenzfarbstoffen verbunden ist.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaftung verbesserter Fluoreszenzfarben oder -pigmente mit guter Hitze- und Lichtstabilität, einer langen Fluoreszenzlebensdauer und ausgezeichneter Verträglichkeit mit thrrmoplastisehen Materialien.
Es wirde nun gefunden, daß solche verbesserten Fluoreszenzfarben oder -pigmente hergestellt werden können, indem als Matrix für einen Fluoreszenzfarbstoff bestimmte harzartige Vorkondensate verwendet werden, welche von einer polyfunktionellen Säurekomponente und einer Polyhydroxyverbindung abstammen. Weiterhin wurde gefunden, daß diese Fluoresz.enzfarben den thermoplastischen Materialien eine intensive, brillante Fluoreszenzfärbung erteilen, was eine hochwirksame Ausnutzung des Farbstoffes anzeigt.
Eine erfindungsgemäße Fluoreszenzfarbe umfaßt Teilchen eines harzartigen Polyesters, die mit einem Fluoreszcn/.farbstoff gefärbt sind und von einer polyfunktionellen Säurekomponente und einer Polyhydroxyverhindung abstammen, und sie zeichnet sich dadurch aus, daß der Polyester ein nicht klebriges. le'.ies. in Aceton und Dimethylformamid bei 25 C" löbliches Vorkondensat ist, das von 0 5 br, 2.0 Mol cmc-
Carbonsäure, eines Carbonsäureesters oder eines Carbonsäureanhydrides und einem Mol der Polyhydroxyverbindung abstammt, und daß die polyfunktionelle Säurekomponente und/oder die Polyhydroxyverbindung eine Funktionalität größer als 2 besitzen.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Fluoreszenzfarbe, das sich dadurch auszeichnet, daß man
(a) 0,5 bis 2,0 Mol wenigstens einer polyfunktionellen Säurekomponente in Form von Carbonsäuren, Carbonsäureestern oder Carbonsäureanhydriden mit 1 Moi wenigstens einer Polyhydroxyverbindung, wobei die polyfunktionelle Säurekomponente und/oder die Polyhydroxyverbindungen eine Funktionalität größer als 2 besitzt, unter gesteuerten Kondensationsbedingungen unter Bildung eines harzartigen Vorkondensates, welches ein nicht-klebriger, in Aceton und in Dimethylform amid bei 25°C löslicher Feststoff ist, partiell kondensiert,
ibi eine färbende Men°e eines Flüoreszenzfsrbs^o^**·»
in das Vorkondensat einführt, und
(c) das fluoreszierend gefärbte Vorkondensat gewinnt. Die polyfunktionelle Säurekomponente, wie sie beschrieben wurde, umfaßt wenigstens eine polyfunktionelle Carbonsäure oder deren Ester- oder Anhydridderivate. Typische Säurekomponenten umfassen gesättigte, aliphatische Säuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäuie, Apfelsäure und Acetondicarbonsäure, wie auch deren Ester und Anhydride; ungesättigt', aliphatische Säuren wie Maleinsäure, Itakonsäure oder Glutakonsäure und deren Ester und Anhydride; alicyciische Sauren, Ester und Anhydride und insbesondere Hexal.ydroohthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroter<.phthalsäure und Pininsäure; aromatische Säuren wie Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure sowie trimere Säuren; aromatische Ester wie die Phthalate, insbesondere die Dialkylphthalate wie Dimethylisophthalat und Dimethylterephthalat; aromatische Anhydride wie Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 1.2-Naphthalsäureanhydrid, 1,8-Naphthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid und Benzoltetracarbonsäureanhydrid und dergleichen. Mischungen von polyfunktionellen Säuren, Estern oder Anhydriden können ebenfalls verwendet werden.
Die Polyhydroxyverbindung, welche partiell mit der polyfunktionellen Säurekomponente kondensiert wird, enthält wenigstens zwei Hydroxylreste und vorzugsweise enthält sie drei oder mehr Hydroxylreste. Typische Polyhydroxyverbindungen, die drei oder mehr Hydroxylreste enthalten, umfassen aliphatische Polyhydroxyverbindungen wie Pentaerythrit, Dißgntaerythrit, Tripentaerythrit, Trimethyloläthan (d. h. 1,1,1 -Tris-(hydroxymethyl)-äthan), Trimethylolpropan (d.h. 1,1,1-Tris-(hydroxymetiiyl)-propan), Glyzerin und heterocyclische Polyhydroxyverbindungen wie Tris-(hydroxyalkyl) isocyanurate und insbesondere Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat. Typische Polyhydroxyverbindungen, die zwei Hydroxylreste enthalten, umfassen die Glykole wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Bulylenglykol und Neopentylglykol. Mischungen der Polyhydroxyverbindungen können ebenfalls verwendet werden.
Die partielle Kondensation der polyfunktionellen SSurckomponente und der Pniyhydroxyvcrbindung wird in konventioneller Weise ausgeführt, üblicherweise durch Erhitzen unter kontrollierten Bedingungen, um sirnr'/iistell·.·!!. daß die Kuiklensationsrcaktinn nicht bis zum Abschluß abläuft. Eine partielle Kondensation wird vorzugsweise durch Erhitzen eines Gemisches der polyfunktionellen Säurekomponente(n) und der Polyhydroxyverbindung(en) bei Temperaturen von etwa 125° C bis 2000C unter Rühren oder Inbewegunghalten durchgeführt, um einen angemessenen Wärmeübergang und gleichförmige Bedingungen sicherzustellen. Die Temperatur und Zeit des Erhitzens variiert in Abhängigkeit von dem gewünschten Ausmaß der
κι Vorkondensation, den besonderen Reaktionsteilnehmern und dem Vorhandensein oder Nichtvorhandensein eines Katalysators. Vorzugsweise wird das Gemisch bis auf eine Spitzentemperatur erhitzt, die von etwa 1500C bis etwa 26O0C reicht, und das Gemisch wird hierauf gehalten, bis das gewünschte Vorkondensat gebildet worden ist, üblicherweise von 0,5 bis 150 Minuten. Eine kleine Menge eines Kondensationskatalysators, vorzugsweise von etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.-% der Reaktionsteilnehmer, kann gegebenenfalls zur Fördern rung der Reaktion zugesetzt werden. Beispiele von Kondensationskatalysatoren. die eingesetzt werden können, sind Säurekatalysatoren wie die organischen Sulfonsäuren, vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure und dergleichen, sowie die basischen
2; Katalysatoren wie Metallsalze und vorzugsweise Lithiumacetat, Calciumacetat, Zinkacetat, Manganacetat, Antimonstearat, Titanaotlylacetonat, Dibutylzinnoxid und dergleichen.
Die partielle Kondensation der polyfunktionellen
in Säurekomponente und der Polyhydroxyverbindung in den angegebenen Mengen ergibt, vorausgesetzt, daß wenigstens eine Komponente eine Funktionalität größer als 2 besitzt, normalerweise feste, in Wasser unlösliche, harzartige Vorkondensate, die in organi-
ii sehen Lösungsmitteln wie Methanol, Aceton, Dimethylformamid und dergleichen löslich sind. Die Vorkondensate besitzen üblicherweise Erweichungspunkte oberhalb von etwa 600C und vorzugsweise oberhalb von etwa 70"C. Vorkondensate mit Erweichungspunkten
■tu oberhalb von 80° C sind besonders bevorzugt, da sie äußerst stabil und gegenüber einer Teilchenagglomenerun>5 beständig sind.
Das Vorkondensat kann einen oder mehrere !Bestandteile, die von den angegebenen verschieden sind.
4Ί enthalten, und z. B. kann es durch Einschluß von Verbindungen modifiziert werden, die gegenüber der Säure- oder Alkoholkomponente oder dem Vorkondensai reaktionsfähig sind, welche jedoch selbstverständlich die gewünschten Eigenschaften des Vorkondensates
Vi nicht abträglich beeinflussen. Üblicherweise werden Modifikationsmittel zur Erhöhung des Molekulargewichtes durch Kettenverlängerung, zur Einführung anderer funktioneller Gruppen, welche bekanntermaßen eine Affinität gegenüber Fluoreszenzfarbstoffen
")") besitzen, zur Erniedrigung oder Erhöhung des Erweichungspunktes des Vorkondensates usw. zugesetzt. Bevorzugte Modifikationsmittel sind Monocarbonsäuren wie Stearinsäure, Benzoesäure und dergleichen. Monohydroxyverbindungen wie Stearylalkohol und
Wi dergleichen, Polyamine wie z. B. aliphatische. -.lromatische und N-hetcrocycÜschc Diamine und höhere Polyamine sowie Monoisocyanate wie S'earylisocyanat. Spezifische Beispiele von Polyaminmodifikatior smitteln sind Alkylendiamine, die 2 bis 16 Kohlenstoffatome
ι."· enthalten, z.B. 1,3-Propylendiamin, He^.imchylentl·- ami.i und Octamethylcniliamin. 2-Phcnv' 1Z' i|i.mn':n ■·, tna/in (auch als Ren'oirui'nanim hek.wiv;. ',.i>-\\ i'.ien-.liami:i. Melamin und M^.iM-iOihov.vmc'hvüüehinür:. D-.
Menge an zugesetztem/n Modifikatiorismittel/n sollte natürlich keine Gelierung des Vorkondensates ergeben oder die Löslichkeit des Vorkondensates in schädlicher Weise beeinträchtigen. Üblicherweise reicht die Menge an Modifikationsmittel/n von etwa 1 bis Etwa 30 MoI-0ZO, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 25 MoI-0ZO, der polyfunktionellen Säurekomponente des Vorkondensates.
Belobige Fluoreszenzfarbstoffe können bei der Durchführung der Erfindung verwendet werden. Besonders bevorzugt sind bei Tageslicht fluoreszierende Farbstoffe, welche zu den als Rhodaminen, Fluoreszeinen, Cumarinen, Naphthalimiden, Benzoxanthenen und Acridinen bekannten Farbstoff-Familien gehören. Typische Tageslicht-Fluoreszenzfarbstoffe der obengenannten Arten sind im Handel erhältlich, einschließlich der Produkte C. J. 45170, C. J. 45160, C. J. 45175, C. J. 45350, C. J. Yellow 40, C. J. Solvent Yellow 85 und C. J. 56200, C. J. Solvent Orange 63 und C. J. 46005.
Die Farbstoffe können für sich alleine oder in Kombination verwendet werden und sie können in das Vorkondensat zu einem beliebigen Zeitpunkt eingeführt werden, d. h. in einer Zwischenstufe oder nach Bildung des Vorkondensates. Die Farbe oder der Farbstoff wird vorzugsweise zugesetzt, während das Vorkondensat geschmolzen ist, und besonders bevorzugt bei der oder nahe bei der Spitzenkondensationstemperatur. Üblicherweise wird der Farbstoff bei einer Temperatur unterhalb von 2300C und vorzugsweise bei einer Temperatur, die von etwa 1500C bis etwa 2100C reicht, zugesetzt, und es wird ein Rühren oder Inbewegunghalten zur gleichförmigen Auflösung oder Dispersion des Farbstoffes in dem geschmolzenen Harz angewandt. Die Menge an zugesetztem Fluoreszenzfarbstoff sollte eine farbgebende Menge sein, und üblicherweise reicht sie von etwa 0.02 bis etwa 25 Gew.-% des Vorkondensates, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-%. Das gefärbte Vorkondensat wird in konventioneller Weise gewonnen, z. B. durch Kühlen zur Verfestigung des Ha zes und durch Zerkleinerung. Ein Mahlen auf die Größe feiner Teilchen, wie es üblicherweise bf: Pigmenten durchgeführt wird, ist. jedoch für eine Verwendung nicht erforderlich, und in den meisten Fällen ist ein Zerkleinern auf Teilchen von weniger als etwa 1 cm Größe ausreichend.
Konventionelle Zusatzstoffe wie opak machende Mittel, z. B. Titandioxid, Verarbeitungshilfsstoffe, z. B. niedermolekulares Polyäthylen und Äthylencopolymerisate. insbesondere Äthylen-Vinylacetatcopolymerisate, Äthylen-Äthylac.ylateopolymerisate und Äthylen-Acrylsäurecopolymerisate. Dispersionshilfsstoffe z. B. kolloidale Kieselerde. Antioxidantien, z. B. gehemmte Phenole wie Pentaerythrittetraester von 3-(3.5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure und Thioester wie Dilaurylthiodipropionat; UV-Abschirmmittel wie 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon und dergleichen können gegebenenfalls ebenfalls zu dem Vorkondensat oder der fertigen Farbe zugesetzt werden.
Die FUiorcszenzfarben der Erfindung sind zum Färben von Farben, Lacken. Emailen. Druckfarben. Kautschuken und Kunststoffen geeignet, und besonders vorteilhaft sind sie zum Färben von thermoplastischen Polymerisaten wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol. Nylon-6 und Nylon-66. Polyestern. Polyvinylchlorid und Acrylpolymerisaten. Die Fluoreszenzfarben können in einfacher Weise in thermoplastische Materialien durch Trocken v.ischcn oder Schmelzmischen eingegeben werden, und die so gefärbten Kunststoffe können in konventioneller Weise weiter verarbeitet werden, /.. B. durch Strangpressen, Spritzgießen, Formpressen oder Kalandrieren, und zwar bei Temperaturen im Bereich von etwa 135°C bis etwa 320°C- Die Fluoreszenzfarben können ebenfalls in Kunststoffe unter Verwendung von Lösungsmittelarbeitsweisen eingegeben werden, oder sie können auf Kunststoffe in Form von Filmen oder Beschichtungen der Farbe unter Verwendung von Lösungsmittel-Gießarbeitsweisen aufgebracht werden.
id Polare Lösungsmittel wie Äthyl- oder Isopropylalkoho-Ie, Aceton, Methylethylketon, Äthylacetat usw. sind für die letztgenannte Anwendung besonders brauchbar. Die erfindungsgemäßen Farben erteilen Kunststoffen eine intensive, brillante, fluoreszierende Färbung in niedrigen Konzentrationen. Die sehr intensive Färbung ist besonders bei der Herstellung von gefärbten, dünnen Abschnitten wie Filmen '.orteilhaft, und es wurde gefunden, daß eine kleine Menge der erfindungsgemäßen Farbe enthaltende Filme eine Helligkeit und
j» Intensität der Farbe aufwei" i, die größer ist als sie mit einer "!eichen Men^e des K-irbstoffes allcine erreicht wird, d. h. in Abwesenheit einer Matrix.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei in den Beispielen und der
Ji Beschreibung sich alle Angaben in Teilen und Prozentsätzen auf Gewicht beziehen, falls nichts anderes angegeben wird. Die Erweichungspunkte sind Parr-Schmelzstabwerte, bestimmt entsprechend den Angaben in Parr Instrument Company (Moline, Illinois).
. ι Bulletin Nr. 3821. Februar 1953. Die Angabe Löslichkeit oder löslich in einem vorgegebenen Lösungsmittel bedeutet die vollständige Löslichkeit ohne Gelbildung bei 25° C. Die Messungen Jer Löslichkeit wurden bei Konzentrationen von 10% unter Rühren von 1 g der
)■> gemahlenen Farbe in IO g eines Lösungsmittels bei 25° C für eine Stunde oder eine kürzere Zeitspanne, falls vollständige Lösung auftrat, durchgeführt.
Beispiel I
Ein mit einem Rührer. Heizeinrichtungen und einem Thermometer ausgerüsteter Reaktionsbehälter wurde mit 57,2 g (0,52 Mol) Phthalsäurennnydrid und 42,3 g (0.31 Mol) Pentaerythrit beladen, und der Inhalt wurde
4i auf 238°C erhitzt, wobei mit dem Rühren nach dem Schmelzen der Füllung begonnen wurde. Das Erhitzen wurde unterbrochen und es wurde 1,0 g C. J. 45170 zugesetzt, wobei das Rühren für weitere 3 Minuten fortgeführt wurde. Anschließend wurde die gefärbte,
Vi geschmolzene Charge in einen Aluminiumtrog eingegossen und auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Die auf diese Weise hergestellte, feste Fai'oe wurde gemahlen, wobei ein helles, bläulich-rot fluoreszierendes Pigment erhalten wurde, das in Dimethylformamid und
r, Aceton löslich war und einen Erweichungspunkt von 1020C besaß.
Beispiel 2
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Mi Ausnahme wiederholt, daß in den Behälter 56,3 Teile Phthalsäureanhydrid, 4,4 Teile 1,2,4,5-Benzohetracarbonsäureanhydrid und 50,4 Teil'; Pentaerythrit eingefüllt wurden, die Charge auf 2200C erhitzt wurde und 1,1 Teile C. J. 45170 zu der Charge vor dem Abbrechen n"> des ErhitZL.js zugesetzt wurden. Das Produkt war ein glänzendes, bläulich-rot fluoreszierendes Pigment, das in Dimethylformamid und Methanol löslich war und einen Erweichungspunkt von 105°C besaß.
Beispiel 3
Die Arbeitsweise von Beispiel I wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß in den Behälter 75 Teile Trimellitsäureanhydrid und 30 Teile Propylenglykol eingeführt wurden, die Charge auf I65"C erhitzt wurde und 10 Teile Phthalsäureanhydrid und anschließend 2 Tropfen Schwefelsäure und schließlich 1,0 Teil Rhodaminc BDC in kleinen Zeitabständen vor dem Abbrechen des Frhitzens zugesetzt wurden. Das Produkt war ein glänzendes, bläulich-rot fluoreszierendes Pigment, das in Dimethylformamid und Methanol löslich war und einen Erweichungspunkt von 118nC aufwies.
Beispiele 4 bis 11
ter, Rührer und Heizeinrichtungen ausgerüsteten und unter einer Stickstoffatmosphäre gehaltenen Reaktions-
Tabelle I
behälter die Säure- und Alkoholkomponenten eingefüllt, und die Charge wurde auf 2IO°C erhitzt und hierauf gehalten, bis das gewünschte Ausmaß der Vorkondensation erreicht worden war. Zu diesem Zeitpunkt wurde das Erhitzen abgebrochen. Mit dem Rühren wurde nach dem Schmelzen der Charge begonnen und dies dauernd fortgeführt. Das Ausmaß der Vorkondensation wurde zuvor mittels eine« Doppelversuches bestimmt, indem eine kleine Probe det Charge bei vorgegebenen Zeitintervallen entfernt unc der Erweichungspunkt und die Löslichkeitsparametei tier Proben bestimmt wurden. Ein Fluoreszenzfarbstofl wurde zu dem geschmolzenen Vorkondensat bei 210 C oder nach einem partiellen Abkühlen zugesetzt. Dit geschmolzene Farbe wurde in einen Trog eingegossen auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und dann /ι Teilchen vermählen. Die ?np7ifi<;rh<>n Finzrlhritcr dieser Beispiele und die erhaltenen Fluoreszenzfiirber sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Hei- Säurespiel komponente
Alkoholkomponcntc
Typ (a) Menge Typ (h) Menge
(Teile) (Teile)
Katalysator (O Zeit
bei Typ Menge 210 I
(Teilel (min)
Zugesetzter
I-'arhstofl"
Typ (C) Teile
Eigenschaften der Farbe
Frwei- Lös- Anmeiehungsliehklingen
punkt keil
(U (11
4 PA 55,5 PF
DMI 9,7
5 PA 222,0 PE
S 38.8
DMI 263,0 PF
46,2 TSA 0,1
184.6
184,6 BTO 0,5
7 SA
S
24,0
2.5
THEI 65,0
8 DM I 53.3 TME
SAL
37.5
6.0
9 PA
BZ
55.S
9.7
PE 23.1
10 PA 39,0 THEI 63.5
11 PA
S
55,5
9,7
PE 46.2
Anmerkungen:
(a) PA = Phthalsäureanhydrid
DMI = Dimethylisophthalat
S = Stearinsäure
SA = Bernsteinsäureanhydrid
BZ = Benzoesäure
BTO
(b) PE = Pentaerythrit
THEI = Tris-(2-hydrox>iithyl)-isocyanurat
TME = I.l.l-TrisHhydroxymethyD-äthan
SAL = Stearvlalkohol
108
110
!04
117
115
ic) TSA = p-Toluolsulfonsäure (Monohydrat). zugesetzt
nachdem die Temperatur 210 C erreicht hatte
BTO = Dibutylzinnoxid. zugesetzt mit Alkohol und Säure
Id) Der Farbstoff wurde zu der Charge 20 Minuten vor dem Abschluß des Erhitzens zugesetzt.
(ei A - Oj. Basic Yeiiow 40
B = CJ. 45160
C = CJ. 45175
D = CJ. Solvent Yellow 85
(Γ) Löslichkeit, bestimmt in Dimethylformamid bei 25 C.
14 A 0.5
B 0.5
C 1.9
75 (d) A 7.24
B 3.49
C 3,27
SO(d) A 5.91
B 2,85
C 2,67
35 D 2,0
75 B 1,0
C 1.5
25 A 1,81
B 0.87
C 0.82
55 A 3.4
B 0.1
V A 0.5
B 0,5
C 1.9
ja f re ill leiten
des, rotes
Pulver
j ;> orangerotc
PuKiM"
ja orangerote
Pulver
ja gelbes
Pulver
ja tiefrotes
Pulver
ja oranj.erote
Pulver
ja orange-
gelbes
Pulver
ia rotes Pulve
Beispiel 12
Die Arbeitsweise von Beispiel 10 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß im Anschluß an die Zugabe der Farbstoffe das Erhitzen abgebrochen wurde, das Rühren verstärkt wurde, und nachdem die Temperatur 1750C erreicht hatte, 7,5 Teile eines Äthylen-Vinylacetatc\ olyrnerisates, das 40% Vinylacetat enthielt, als Verarbeitungshilfsstoff während 2 Minuten zugesetzt wurden, wobei das Rühren für weitere 10 Minuten fortgeführt wurde, bevor die Farbe in den Trog gegossen wurde. Das Produkt war ein freifließendes, orange-rotes Pulver mit einem Erweichungspunkt von 109.5° C.
Beispiel 13
Die Arbeitsweise von Beispiel 11 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Erhitzen im Anschluß an Hip 7iignhe der Farbstoffe abgebrochen wurde, daß das Rühren verstärkt wurde, und daß, nachdem die Temperatur 18O0C erreicht hatte, 10,5 Teile des Äthylen-Vinylacetatcopolymerisates von Beispiel 12 während 3 Minuten zugesetzt wurden und daß das Rühren für weitere 10 Minuten fortgeführt wurde, bevor die Farbe in den Trog gegossen wurde. Das Produkt war ein freifließendes, rotes, fluoreszierendes Pulver mit einem Erweichungspunkt von 89,50C.
Beispiel 14
Ein mit Thermometer, Rührer und Heizeinrichtungen aufgerüsteter Reaktionsbehälter, der unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten wurde, wurde mit 65 Teilen Dimethylterephthalat, 36 Teilen 1,l,1-Tris-(hydroxymethyl-äthan und 0,1 Teil Lithiumacetatkatalysator gefüllt, und die Charge wurde auf 2100C erhitzt, wobei mit dem Rühren nach dem Schmelzen der Charge begonnen wurde. Es wurden sofort 3 Teile Octamethylendiamin zugesetzt, und die Charge wurde für 28 Minuten auf 210'C gehalten, nach dieser Zeit wurde das Erhitzen abgebrochen und es wurden 0,3 Teile C. J. 45170 und 2 Teile C. J. 56200 unter Rühren hinzugesetzt. Nachdem die Temperatur der gefärbten Mischung 1700C erreicht hatte, wurde die Mischung in einen ι rog gegossen, auf Zimmertemperatur abgekühlt und dann zu einem Pulver vermählen. Das Produkt war ein glänzendes, oranges Pigment, das in Dimethylformamid löslich war und einen Erweichungspunkt von 96°C besaß.
Beispiel 15
Die Arbeitsweise von Beispiel 14 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß in den Behälter 63 Teile Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 48 Teile Dimethylterephthalat und 0,! Teil Titanacetylacetonatkatalysator eingefüllt wurden, wobei anstelle der 3 Teile Octamethyiendiamin 7 Teile Siearylisocyanai verwende' wurden, und daß das Stearylisocyanat zu der Charge 6 Minuten, nachdem die Temperatur 2100C erreicht hatte, zugesetzt wurde, und daß die Temperatur danach auf 202° C während der nächsten 9 Minuten abfiel. Das Erhitzen wurde dann abgebrochen und es wurden 0,8 Teile C. J. 45175 1.3 Teile C. J. 45160,0,8 Teile C. J. 45170 und 7,2 Teile TiO2 als opak machendes Mittel zugesetzt. wobei das Rühren fortgeführt wurde, bis die Temperatur des Gemisches 183° C erreicht hatte. Das gefärbte Gemisch wurde dann in einen Trog gegossen, abgekühlt und gemahlen. Das Pigment war ein biau-roies Fuier und besaß einen Erweichungspunkt von 134,50C. Eine 10°/oige Lösung des Pigmentes in Dimethylformamid bei 25°C war opak. Die Filtration ergab eine klare Lösung, und das unlösliche Material wurde als T1O2 identifiziert, was anzeigt, daß das Vorkondensat in Dimethylformamid löslich war.
Beispiel 16
In den Reaktionsbehälter von Beispiel 14 wurden 222 Teile Phthalsäureanhydrid und 392 Teile Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat eingefüllt, und die Charge wurde auf 2000C erhitzt, wobei mit dem Rühren begonnen wurde, sobald die Charge geschmolzen war. Bei dieser Temperatur wurden 11,6 Teile Hexamethoxymethylmelamin zugesetzt, und die Temperatur des Gemisches wurde auf 2280C erhöht. Das Erhitzen wurde al cbrochen, und nachdem die Temperatur des Gemisches 200°C erreicht hatte, wurden 8,6 Teile C. J. 45175 und 6.2 Teile C. ]. 45160 zugesetzt, wobei das Rühren fortgeführt wurde, bis die Temperatur 166°C erreicht hatte. Zu diesem Zeitpunkt wurde die geschmolzene Farbe in einen Trog gegossen, abgekühlt und gemahlen. Das Produkt war ein fluoreszierendes, rosarotes Pulver, das einen Erweichungspunkt von 96°C besaß und in Dimethylformamid löslich war.
Beispiel 17
Ein mit Thermometer, Rührer und Heizeinrichtungen ausgerüsteter Reaktionsbehälter wurde mit 222 Teilen Phthalsäureanhydrid und 261 Teilen Tris-(2-hydroxy-
jo äthyl)-isocyanurat gefüllt, und die Charge wurde unter Rühren auf 260°C erhitzt. Zu diesem Zeitpunkt wurden 22,4 Teile Benzoguanamin zugesetzt, und die Temperatur wurde wieder auf 260°C kommen gelassen. Das Erhitzen wurde abgebrochen, und die Charge wurde
r. gerührt, bis die Temperatur 2300C erreicht hatte. Ein Teil der geschmolzenen Charge (83 Teile), 3,2 Teile C. j. Basic Yellow 40, 1.55 Teile C. J. 45160 und 1,5 Teile C. ]. 45175 wurden in eine Mischdose gegeben, die sich in einem Ölbad bei 2000C befand und das Gemisch wurde
»ι 5 Minuten geschüttelt, nach diesem Zeitpunkt wurde das Gemisch in einen Trog eingegossen, abgekühlt uw' gemahlen. Das Produkt war ein stark fluoreszierendes, orange-roies ruiver, uas in C/imtuijMOriTiarr.id !ös!:ci*. war und einen Erweichungspunkt von 79,5°C besaß.
Beispiel 18
Ein mit Thermometer, Rührer und I leizeinrichtungen ausgerüsteter Reaktionsbehälter wurde mit 222 Teilen
,;, Phthalsäureanhydrid und 125Teilen 1,l,l-Tris-(hydroxymethyl)-äthan gefüllt, und die Charge wurde unter Rühren erhitzt, bis die Temperatur 260°C erreicht hatte, zu diesem Zeitpunkt wurden 1 3,9 Teile Hexamethylendiamin zugesetzt. Ein Teil (190 Teile) der geschmoize-
-,-, ηεη Charge wurden in. einen mit Thermometer ausgerüsteten Mischbehälter überführt, und nachdem die Temperatur 232° C erreicht hatte, wurden 5,15 Teile C. J. Basic Yellow 40, 0,018 Teile C. J. 45160 und 5,15 Teile TiO2 als opak machendes Mittel zugesetzt, wobei das Mischen fortgeführt wurde, bis die Temperatur auf 2200C gefallen war. Die geschmolzene Farbe wurde dann in einen Trog eingegossen und abgekühlt, und die feste Farbe wurde zu einem Pigment vermählen. Das Pigment war ein intensiv fluoreszierendes hellgrün
rö gefärbtes, freifließendes Pulver mit einem Erweichungspunkt von 69° C. Das Pigment war in Dimethylformamid löslich, ergab jedoch eine schwach opake Lösung wegen der Anwesenheit des opazifierenden Mittels TiO2.
12
Beispiel 19
In den Reaktionsbehälter von Beispiel 18 wurden 222 Teile Phthalsäureanhydrid und 136 Teile Pentaerythrit eingefüllt, und die Charge wurde unter Rühren auf 232°C erwärmt, zu diesem Zeitpunkt wurden 12,5 Teile Octamethylendiamin zugesetzt, und die Charge wurde auf 260°C erhitzt und auf dieser Temperatur 2,5 Minuten gehalten, f.in Teil der Charge (190 Teile) wurde in einen Mischbehälter überführt, und nachdem die Temperatur 232°C erreicht hatte, wurden 3,65 Teile C. J. Basic Yellow 40, 1,42 Teile C. ). 74260, 0,12 Teile C. J. 21090 und 03 Teile optischer Aufheller zugesetzt, wobei das Mischen fortgeführt wurde, bis die Temperatur 216°C erreicht hatte. Die geschmolzene Farbe wurde in einen Trog eingegossen, abgekühlt und zu einem Pigment vermählen. Das Pigment war ein intensiv gefärbtes, fluoreszierendes, grünes,, freifließendes Pulver, das in Dimethylformamid löslich war und einen Erweichungspunkt von 93°C besaß.
Beispiele 20-29
Die Pigmente der Beispiele 1 bis 4, 7, 12, 14 und 15 wurden als Farben für verschiedene Kunststoffe untersucht, wozu eine kleine Menge des Pigmentes mit dem Kunststoff in einem Brabender-Mischkopf (Typ REE-6/230 V/7 Amp.) eingegeben wurde, der sich mit 50 UpM drehte und dann wurde die heiße Mischung unter Verwendung einer geheizten, hydraulischen Presse zu Folien von 0,25 bzw. 0.5 mm gepreßt. Die Einzelheiten dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt.
Tabelle Il Farbe Konzen
tration
Teilchen
größe
Mischbedin Folie Farbe
Beispiel Kunststoff von
Beispiel
(%) (mm) gungen
Kopf- Zeit
tempe
ratur
Stärke
2 0,6 (90%) ( C) (min) (mm) brillantpurpur
(a) 1 2 0,6 (91 %) 149 5 0.5 nlän/end bläulichrot
20 LDPE 2 2 0,6 (91%) 260 7 0,5 glän/end bläulichrot
21 PP 2 2 0,6 (91%) 149 5 0.5 glänzend bläulichrot
22 LDPE 2 2 0,6 (89%) 204 5 0,5 glänzend bläulichrot
23 LDPE 3 2 0,6 (95%) 177 5 0.5 brillantrot
24 PS 4 2 1,65 (99 %) 177 5 0.5 brillantgelb
25 CAB 7 2 0,6 (83%) 177 5 0.5 brillantorange
26 HDPE 12 2 0,6 (81 %) 260 5 0.5 brillantorange
27 PP 14 2 0,6 (85%) 190 5 1.75 brillantmagentarot
28 PVC 15 232 5 0,15
29 PP
Anmerkungen:
(a) LDPE = Polväthvlen mit .liedriRer Dichte.
PP = Polypropylen.
PS - Polystyrol Tür allgemeine Verwendungszwecke.
CAB = Zelluloseacetathutyrat.
HDPE - Polyäthylen hoher Dichte.
PVC - steifes Polyvinylchlorid.
Beispiel 30
Eine 55%ige Lösung des Pigmentes von Beispiel 8 in 50 : 50 Vol.-% Äthanol-Äthylacetat wurde als Beschichtung auf eine Polyäthylenfoiie von 0.05 mm aufgegossen und der Überzug wurde getrocknet. Die beschichtete Folie mit einer Beschichtungsstärke von 0,005 mm besaß eine brillante magentarote Farbe.
Beispiel 31
Eine ausreichende Menge des Pigmentes von Beispiel 9 mit einer maximalen Teilchengröße entsprechend einer Siebmaschengröße von 0,15 mm, wurde in ein Polyvinylchlorid-Plastisol eingerührt, um eine Pigmentendkonzentration von 5% zu erhalten, und das Plastisol wurde in einer Plattenform für 4 Minuten bei 177° C ausgehärtet. Die erhaltene Platte mit einer Dicke von 6,35 mm besaß eine brillante, fluoreszierende, orange Färbung.
'" Beispiel 32
Das Pigment von Beispie! 13 wurde als Farbe für Polväthvlen n-edriger Dichte verwendet, wozu 2 Teile des Pigmentes (92ύ/ο der Teilchen gingen durch ein Sieb
v> mit einer Maschenweite von 0.6 mm hindurch), mit !00 Teilen des Polyäthylens vermischt und das Gemisch durch einen vv-F.vtruder (LVD-Verhä1tnis = 25/1) durchgeschickt wurde, der Zonen mit 135°C. 149°C, 168=C und ?77CC aufwies. Das bandförmige Extrudat
mi besaß eine brillante, fluoreszierende, rote Färbung.
Beispiel 33
In diesem Beispiel wurde das Pigment des Beispiels 5 und ein Vergleichspigment in Polyäthylen hoher Dichte h5 untersucht. Das Vergleichspigment wurde in genau Η<-selben Weise wie in Beispiel 5, jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß die Charge während 85 Minuten auf 210° C vor der Einführung der Farbstoffe
gehalten wurde und anschließend auf 2100C für 13 Minuten gehalten wurde, wobei zu diesem Zeitpunkt das Gemisch zu viskos für ein Rühren wurde und das Gemisch im Anschluß an das Eingießen in den Trog und vor dem Abkühlen in einem Ofen 7 Minuten bei 200°C gehalten wurde. Das Vergleichspigment besaß einen Erweichungspunkt von 1320C und war lediglich partiell in Dimethylformamid löslich, wobei eine beträchtliche Menge an dispergiertem, unlöslichem Gel anfiel, und es war in Aceton unlöslich, wobei ein starker Gelrückstand blieb. Das Pigment des Beispiels 5 und das Vergleichspigment (maximale Teilchengröße beide- Pigmente weniper als 0,5 mm) wurden hinsichtlich ihrer Dispergierbarkeit in Polyäthylen hoher Dichte bei 204 C in folgender Weise untersucht: Das Polyäthylen hoher Dichte wurde in einen Brabender-Mischkopf eingeführt, und sobald es geschmolzen war, wurde eine 2 Gew-% des PoNsthylen? äniiivalpntf1 Pipmpntmpnffe 7iiffpsetzl.
wobei cias Mischen 5 Minuten bei 50 UpM fortgeführt wurde. Die Dispersion wurde dann aus der Brabender-Vorrichtung entfernt und zu Folien von 1,5 bis 2,0 mm Stärke in einer geheizten, hydraulischen Presse verpreßt. Die Vergleichsproben wurden dann so hergestellt, daß ein Abschnitt der das Pigment von Beispiel 5 enthaltenden Folie bzw. Platte Seite an Seite mit einem Abschnitt der das Vergleichspigment enthaltenden Folie bzw. Platte gelegt wurde und diese Einheit zu einer Probe der gewünschten Stärke (0,25 und 0.5 mm) gepreßt wurde. An den Proben durchgeführte, visuelle Far'obeobachtungen zeigten, daß der Anteil der das Pigment von Beispiel 5 enthaltenden Proben eine brillantere, orange fluoreszierende Farbe besaßen als der Abschnitt, der das Vcrgleichspigment enthielt. Das Pigment von Beispiel 5 und das Vergleichspigment wurden erneut bis zu einer maximalen Teilchengröße von 0.1 mm vermählen, und die erneut vermahlenen Pigmente wurden in Polyäthylen hoher Dichte bei 204°C dispergicrt, und die Dispersionen wurden zu Platten bzw. Folien und Vergleichsproben, wie zuvor beschrieben, geformt. Der Abschnitt der das Pigment von Beispiel 5 enthaltenden Proben zeigte eine brillantere fluoreszierende Harbe als der Abschnitt der das Vergleichspigment enthaltenden Proben.
Abschätzungen der Farbintensität wurden an allen zuvor genannten Proben durchgeführt, indem die Proben mit Licht mit einer Wellenlänge von 400 Millimikron bestrahlt wurden und dann d'e Intensität des bei 592 — 594 Millimikron emittierten Lichtes gemessen wurde. Die Intensitätswerte für den Abschnitt der das Pigment von Beispiel 5 enthaltenden Proben (vor und nach dem erneuten Mahlen) waren um 18 bis 35% höher -, als diejenigen für den das Vergleichspigment enthaltenden Abschnitt.
Die mikroskopische Untersuchung der mit den erneut vermahlenen Pigmenten hergestellten Folienpt --hen zeigte, daß die Teilchen des Pigmentes von Beispiel 5 zu
κι klein waren, um bei einer 640fachen Vergrößerung sichtbar zu sein, während die Teilchen des Vergleichspigmentes einzeln sichtbar waren. Die Kontrollfolie war in ihrer Färbung nicht homogen. Dunkle Teilchen von etwa 20 Mikron waren in der sonst schwach gefärbten
ι "ι Folie sichtbar.
Beispiel 34
In diesem Beispiel wurde das Pigment von Beispiel 6 und ein Vergleichepigment in Polyvinylchlorid unter-
iii sucht. Das Vergleichspigtncnt wurde in derselben Weise wie in Beispiel 6, jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß die Charge 20 Minuten auf 2100C vor der Einführung der Farbstoffe gehalten wurde. Unmittelbar vor dem Beendendes Erhitzens erfolgte eine Gelierung
.'■■) sehr rasch, und die abgekühlte Charge wurde kautschukartig und ballte sich auf dem Rührer zusammen. Das Vergleichspigment besaß einen Erweichungspunkt von 119,5° C und es war in Dimethylformamid unlöslich, wobei eine Gelsuspension erhalten wurde.
in Das Pigment von Beispiel 6 und das Vergleichspigment wurden hinsichtlich ihrer Dispergierbarkeit untersucht, indem das Pigment bei einer 2gew.-%igen Konzentration mit weichgemachtem Polyvinylchlorid in einem Brabender-Mischkopf während 5 Minuten bei
π 177°C und 50 UpM vermischt wurde, das Gemisch zu Folien von 1,5 bis 2,0 mm gepreßt wurde und aus den Folien in derselben Weise wie in Beispiel 33 Vergleichsproben von 0,5 mm Stärke hergestellt wurden. Die an den (Toben durchgeführten visuellen Farbvergleiche zeigten, daß das Pigment des Beispiels 6 verträglicher als das Vergleichspigment war und eine bessere hardentwickiung una eine groüere Brillanz als das Vergleichspigment ergab. Der Absc.'r.ütt der das Vergleichspigment enthaltenden Probe war in der
4-Ί Färbung weniger intensiv, beträchtlich dumpfer und es fehlte die Transparenz der das Pigment von Beispiel 6 enthaltenden Probe.

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Fluoreszenzfarbe, welche Teilchen eines harzartigen Polyesters enthält, der mit einem Fluoreszenzfarbstoff gefärbt ist und aus einer polyfunktionellen Säurekomponente und einer Polyhydroxyverbindung abstammt, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester ein nicht-klebriges, festes in Aceton und in Dimethylformamid bei 25°C lösliches Vorkondensat ist, das von 0,5 bis 2,0 Mol einer Carbonsäure, eines Carbonsäureesters oder eines Carbonsäureanhydrides und 1 Mol der Polyhydroxyverbindung abstammt, wobei die polyfunktionelle Säurekomponente und/oder die Polyhydroxyverbindung eine Funktionalität größer als 2 aufweisen.
2. Farbe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Säurekomponente aromatisch ist.
3. Farbe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Säurekomponente Phthalsäureanhydrid ist.
4. Farbe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Säurekomponente ein Dialkylphthalat ist.
5. Farbe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxyverbindung Pentaerythrit ist.
6. Farbe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichne., daß die Pclyhydroxyverbindung Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat ist.
7. Farbe nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, öß das Vorkondensat mit einem Polyamin modifiziert ist.
8. Verfahren zur Herstellung einer Fluoreszenzfarbe, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) 0.5 bis 2.0 Mol wenigstens einer polyfunktionellen Säurekomponentc in Form von Carbonsäuren. Carbonsäureestern oder Carbonsäureanhydriden mit I Mol wenigstens einer Polyhydroxyverbindung. wobei die polyfunktionelle Säureverbindung und/oder die Polyhydroxyverbindungen eine Funktionalität größer als 2 besitzen, unter kontrollierten Kondensationsbedingungen unter Bildung eines harzartigen Vorkondensates partiell kondensiert, welches ein nicht-klebriger, in Aceton und in Dimethylformamid bei 25"C löslicher Feststoff ist.
(b) eine farbgcbende Menge eines Fluoreszcnzfarbstoffes in das Vorkondensat einführt, und
(c) das fluoreszierend gefärbte Vorkondensat gewinnt.
4. Verfahren nach Anspruch 8. dadurch gekennzeichnet, daß die partielle Kondensation unter Bedingungen einer Schmelze bei einer Temperatur von etwa 125 C bis 260'C durchgeführt wird, und dall der Fluores/en/farbstoff in das geschmolzene Vorkondensat eingeführt wird.
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SE (1) SE406334B (de)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1494102A (en) * 1974-01-25 1977-12-07 Post Office Phosphorescent materials
US4089995A (en) * 1974-01-25 1978-05-16 Post Office Phosphorescent materials
US4016133A (en) * 1974-03-18 1977-04-05 Sinloihi Co. Fluorescent colored resin particles and process for preparation thereof
US4116924A (en) * 1975-07-15 1978-09-26 Hercules Incorporated Pigment concentrations
DE2613493A1 (de) 1976-03-30 1977-10-06 Hoechst Ag Gefaerbte polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von kunststoffen
US4259223A (en) * 1976-03-29 1981-03-31 California Institute Of Technology Cross-linked polyvinyl pyridine coated glass particle catalyst support and aqueous composition or polyvinyl pyridine adducted microspheres
US4326008A (en) * 1976-08-27 1982-04-20 California Institute Of Technology Protein specific fluorescent microspheres for labelling a protein
US4238384A (en) * 1978-06-19 1980-12-09 Sandoz, Inc. Method of incorporating additives in polymeric materials
US4442017A (en) * 1978-06-19 1984-04-10 Sandoz, Inc. Additive blends for polymeric materials
ZA795979B (en) * 1978-12-04 1980-11-26 Ciba Geigy Ag Particulate pigment compositions
US4391648A (en) * 1980-08-20 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation Particulate pigment compositions
JPS57185555A (en) * 1981-05-12 1982-11-15 Hitachi Ltd Magnetic disc controller
JPS5888699A (ja) * 1981-11-20 1983-05-26 富士写真フイルム株式会社 放射線像変換パネル
DE3245649A1 (de) * 1982-12-09 1984-06-14 Michael Huber München GmbH, 8011 Kirchheim Druckfarbenpigmente, deren herstellung und solche pigmente enthaltende druckfarben
US5354825A (en) * 1985-04-08 1994-10-11 Klainer Stanley M Surface-bound fluorescent polymers and related methods of synthesis and use
JPS6297990A (ja) * 1986-10-27 1987-05-07 株式会社日本触媒 原液染ビスコ−スレ−ヨン用螢光着色剤
US4820760A (en) * 1987-05-28 1989-04-11 Ferro Corporation Non plateout molding composition
US4983661A (en) * 1987-05-28 1991-01-08 Ferro Corporation Non plateout molding composition
US4911830A (en) * 1988-05-26 1990-03-27 Pms Consolidated Fluorescent pigment concentrates
AU5729190A (en) * 1989-05-01 1990-11-29 Leo X. Mallavarapu Novel fluorescent pigment compositions and a process for their preparation and use of same
US5094777A (en) * 1989-09-19 1992-03-10 Day Glo Color Corporation Polyamide fluorescent pigments
US5236621A (en) * 1989-09-19 1993-08-17 Day-Glo Color Corp. Fluorescent pigments
US4975220A (en) * 1989-11-09 1990-12-04 Nalco Chemical Company Polyamide-polyester fluorescent pigments
US5856508A (en) * 1990-05-08 1999-01-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Fluorescent yellow 1,2,3,4-Tetrachloro-11H-Isoindolo- 2,1-A!-Benzimidazol-11-one pigments
CA2026161A1 (en) * 1990-06-25 1991-12-26 Thomas C. Dipietro Fluorescent pigments
JPH04234427A (ja) * 1990-12-03 1992-08-24 Nalco Chem Co 蛍光顔料を生産するのに適した結晶性ポリエステル樹脂
US5264153A (en) * 1990-12-03 1993-11-23 Day-Glo Color Corp. Crystalline polyester resins suitable for producing fluorescent pigments
ATE152755T1 (de) * 1991-11-12 1997-05-15 Eastman Chem Co Fluoreszierende pigmentkonzentrate
SG49324A1 (en) * 1991-11-13 1998-05-18 Eastman Chem Co Fluorescent pigment concentrates
US5298190A (en) * 1992-09-14 1994-03-29 Magruder Color Company Photochromic fluorescent compositions
US20030060299A1 (en) * 1994-07-21 2003-03-27 Brent Perrier Glow-in-the-dark bowling game and method
US5752761A (en) * 1996-02-22 1998-05-19 Rayovac Corporation High visibility flashlight
US5785766A (en) * 1996-03-01 1998-07-28 Davis; Ronald O. Process for the color recovery of vinyl plastics
US6121221A (en) * 1999-07-26 2000-09-19 Ronald O. Davis Kit for cleaning vinyl plastics
US6517619B1 (en) * 2000-08-24 2003-02-11 Bic Corporation Fluorescent inks for writing instruments using fluorescent dyes and white pigments
GB0116677D0 (en) * 2001-07-09 2001-08-29 Clariant Int Ltd Thermoplastic fluorescent pigment
DE60321396D1 (de) * 2003-03-20 2008-07-10 Mca Technologies Gmbh Nichtfluoreszierenden pigmenten
US20050170081A1 (en) * 2004-01-29 2005-08-04 The Flood Company Method & material for refurbishing vinyl and other painted surfaces
JP2009185459A (ja) * 2008-02-04 2009-08-20 Ykk Ap株式会社 建具体
RU2488377C2 (ru) * 2008-10-15 2013-07-27 Зм Инновейтив Пропертиз Компани Стоматологические композиции с флуоресцирующим пигментом
PL222507B1 (pl) * 2011-04-01 2016-08-31 Termo Organika Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Środek do modyfikacji polistyrenowych tworzyw spienialnych lub spienionych oraz zmodyfikowane polistyrenowe tworzywa spienialne lub spienione
CN103289436A (zh) * 2013-05-31 2013-09-11 万隆化工有限公司 环保型耐高温聚酯荧光颜料
CN104559312B (zh) * 2014-12-31 2017-07-14 丽王化工(南通)有限公司 一种耐高温荧光颜料及其制备方法
CN105062014A (zh) * 2015-08-10 2015-11-18 黄山加佳荧光材料有限公司 可溶解色精日光型荧光颜料及其制备方法
CN106893285A (zh) * 2017-04-06 2017-06-27 华南协同创新研究院 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1852178A (en) * 1927-11-19 1932-04-05 Westinghouse Electric & Mfg Co Polyhydric alcohol-polybasic acid synthetic resin
US2270889A (en) * 1937-10-11 1942-01-27 Chemical Marketing Company Inc Manufacture of pentaerythritolpolycarboxylic acid resins
DE2017765C3 (de) * 1970-04-14 1979-08-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Tagesleuchtpigmente, deren Verwendung und Verfahren zu deren Herstellung
US3683048A (en) * 1970-11-13 1972-08-08 Allied Chem Monofunctionally-blocked tris(2-hydroxyalkyl)isocyanurates and polyesters thereof
DE2104718A1 (de) * 1971-02-02 1972-09-14 Hoechst Ag Polyesterharze und deren Verwendung in Tagesleuchtpigmenten

Also Published As

Publication number Publication date
SE406334B (sv) 1979-02-05
JPS50105743A (de) 1975-08-20
GB1489383A (en) 1977-10-19
NL7415235A (nl) 1975-05-27
FR2252387B1 (de) 1978-04-28
US3922232A (en) 1975-11-25
IT1025932B (it) 1978-08-30
BR7409819A (pt) 1976-05-25
CA1056087A (en) 1979-06-05
CH599321A5 (de) 1978-05-31
DE2452870A1 (de) 1975-05-28
AU7563774A (en) 1976-05-27
ATA938374A (de) 1976-09-15
AT336749B (de) 1977-05-25
DE2452870B2 (de) 1979-01-25
SE7414587L (de) 1975-05-26
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