DE245014C

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Publication number: DE245014C
Application number: DENDAT245014D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 245014 -■ KLASSE 22b. GRUPPE

Zusatz zum Patent 235776 vom 14. September 1909.*)

Patentiert im Deutschen Reiche vom 19. Januar 1911 ab. Längste Dauer: 13. September 1924.

Die nach dem Verfahren des Patents 235776 durch Kondensation von Sulfonitroderivaten der Anthraflavinsäure mit aromatischen Aminen erhältlichen Produkte stellen nicht nur für sich wertvolle Säure- und Beizenfarbstoffe dar, sondern lassen sich auch mit Leichtigkeit in andere blaue Säurefarbstoffe überführen, welche in mancher Hinsicht den Ausgangsprodukten überlegen sind. So wird die ungeheizte Wolle von den Farbstoffen des Patents 235776 violettrot angefärbt, welche Nuance erst durch Nachchromieren mit Kaliumbichromat in das tiefe Indigoblau umschlägt; die neuen Derivate ziehen dagegen auf die ungeheizte oder vorchromierte Wolle direkt blau und sind außerdem vorzüglich für die Seidenfärberei, ebenso für Seiden- und Wolldruck geeignet. Die Färbungen sind bei genügender Seifen- und Walkechtheit lichtecht. Auch die blauen Bariumlacke auf Tonerdesubstrat sind lichtecht. Die Konstitution dieser neuen Derivate ist noch nicht genau aufgeklärt worden. Sie entstehen überraschenderweise durch einfaches Erhitzen der Produkte des Patents 235776 auf höhere Temperatur. Je nach der Temperatur und Dauer des Erhitzens gelingt es, da die Umwandlung nicht sprungweise, sondern nach und nach geschieht, die Reaktion so zu führen, daß Nuancierungen von violettrot bis blaugrün erzielt werden können. Beim Erhitzen der bei ioo° bis zum konstanten Gewicht vorgetrockneten Produkte wird stets eine gewisse Menge Wasser entbunden. Die Erhitzung kann für sich im trockenen Zustande, unter Wasser oder in indifferenten Flüssigkeiten, wie Naphtalin, Nitrobenzol, Kampfer, Petroleum, Xylol, vorgenommen werden. Gase werden hierbei nicht entbunden. Ob das Erhitzen unter Abschluß der Luft oder unter Überleiten von Luft, Sauerstoff, Kohlensäure, Salzsäuregas oder Ammoniakgas vorgenommen wird, scheint für den Verlauf der Reaktion ohne Belang zu sein. Luft und Sauerstoff sowie Salzsäuregas wirken, wie aus der Tabelle ersichtlich ist, beschleunigend, Kohlensäure dagegen hemmend. Auch ist es für den Verlauf der Reaktion nicht wesentlich, ob das zum Erhitzen verwandte Produkt durch Umlösen von anhaftendem, aus der Fabrikation stammendem Kochsalz befreit oder umgekehrt mit Kochsalz angerührt ist. Das Fortschreiten der Reaktion erkennt man durch den Farbenumschlag der wässerigen angesäuerten Lösungen der entnommenen Proben von Rot über Violett und Blau nach Blaugrün. Die Einzelheiten sind aus der umstehenden Tabelle ersichtlich:

*) Früheres Zusatzpatent: 244372.

Blau des Patents 235776. Beispiel II.

(Lösung in angesäuertem Wasser rot, alkalisch blaurot, in konzentrierter Schwefelsäure mattrpt. Färbung auf ungeheizter und vprchrprnierter

Wolle violett, mit Kaliumbichromat nachbehandelt blau.)

Erhitzung.	Zeit	Temperatur	Art der Erhitzung	Lösung	in alkalischem Wasser	Lösung in konzentrierter Schwefelsäure	Färbt W^olle	nachchrorniert mit Kaliumbichromat
Mehrere Tage		unter Luftzutritt	in angesäuertem Wasser .	reinblau	schwach grau, rotstichig	sauer und vorchromiert	blau
8 Stunden	170 bis 175⁰	unter Luftabschluß	reinblau	reinblau	grau, yiolettstichig	• ■ »- " blau, rqtstichjg	blau, grünstichig
4 Stunden	2OO°	) unter Überleiten I von Luft	reinblau	reinbjau	grau, rotstichig	blau	blau
3 Stunden	250°	unter Überleiten von Sauerstoff	blau, violettstichig	blau, grünstichig	grau, grünstichig	blau, rotstichig	: bjau, grünstichig
6 Stunden		) unter Überleiten j von Kohlensäure	blau, grünstichig	reinblau	grau, violettstichig	blap	blau
2 Stpnden 2 Stunden	200°	unter Überleiten von Salzsäuregas	violettblau	blau, violettstichig	grau, rotstichig	blau, rotstichig	blau
2 Stunden	IOO°) I₅O⁰S 2OO°	unter Überleiten von Ammoniakgas	rptviolett	reinblau	grau, violettstichig	violettblau	blau, grünstichig
2 Stunden 2 Stunden	100° I IjO⁰)	unter Wasser	reinblau	blau, violettstichig	mattrot	blau	blau
2 Stunden 2 Stunden ι Stunde	IOO° I50⁰ 2OO°	unter Naphtalin	rptviolett	reinblau	grau, yiolettstichig	violettblau	blau, grünstichig
2 Stunden		unter Nitrobenzol	blau '	blauviplett	mattrpt	blau	blau
2 Stunden	200°	unter Kampfer	rot, Yiolettstichig	reinblau	grau, violettstichig	violettblau	blau, grünstichig
2 Stunden	25O⁰	unter Petroleum .	■ -■ blau	reinblau	grau, violettstichig	blau	blau, grünstiphig
2 Stunden	200°	unter Xylol	blau	blau	grau, violettstichig	blau	blau, grünstichig
8 Stunden	200°	blau, violettstichig	blau, rotstichig	mattrot	blau, rotstichig	blau
8 Stunden	i8o°	rot	reinblau	grau, rotstichig	blau, rotstichig	blau-
5 Stunden	180 bis 2oo°	viplettblau	reinblau	grau, violettstichig	blau, rotstichig	blau, grünstiphig
8 Stunden 6 Stunden	207⁰	blau, violettstichig	blau, violettstichig	mattrot	blau	blau
8 Stunden 16 Stunden	180° J 200⁰S	rot	reinblau	mattrot	blau, rotstichig	blau
16 Stunden	150⁰ ) 180—190°)	violettblau	blau, violettstichig	matt, gelbrot	blau, rotstichig	blau
137°	rot, violettstichig	violettblau

Das Aussehen der erhitzten Produkte ist gegen das Ausgangsmaterial wenig verschieden. Beim Erhitzen der Substanzen tritt kein Zusammenballen ein, nur die Farbe des Pulvers vertieft sich etwas. Die in der Tabelle angegebene Zeit ist nur für kleinere Substanzproben maßgebend. Größere Mengen erfordern je nach der Beschaffenheit der Substanz und Art des Erhitzens mitunter erheblich längere Erhitzungsdauer. Der Verlauf der Reaktion muß durch Probeentnahme verfolgt und die Erhitzung nach Erzielung der gewünschten Nuancenänderung unterbrochen werden.

Die nach dem Verfahren der Beispiele I und IV des Patents 235776 dargestellten Farbstoffe verhalten sich beim Erhitzen auf höhere Temperaturen ganz ähnlich. Das p-Toluidinderivat des Beispiels III des genannten Patents wandelt sich hierbei ebenfalls in ein neues Produkt um, welches die ungebeizte Wolle blauer, die .mit Kaliumbichromat nachbehandelte grüner färbt. Auch die im Patent 244372 beschriebenen zweiten Produkte, welche erst auf Zusatz von Kochsalz ausfallen, erleiden beim Erhitzen analoge Umwandlungen, indem die Wolle außer oder mit Kaliumbichromat nachbehandelt viel blauer angefärbt wird.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Umwandlung der in dem Patent 235776 beschriebenen Säurefarbstoffe der Anthracenreihe in andere Farbstoffe durch Erhitzen.