DE2449471A1

DE2449471A1 - Verwendung eines gemisches von estern geradkettiger c tief 2 bis c tief 6 fettsaeuren mit aliphatischen c tief 3 bis c tief 4 alkoholen

Info

Publication number: DE2449471A1
Application number: DE19742449471
Authority: DE
Inventors: Josef Klemens Dipl Kfm Brunner
Original assignee: Brunner josef Klemens dipl-Kfmdr
Current assignee: Brunner josef Klemens dipl-Kfmdr
Priority date: 1973-10-22
Filing date: 1974-10-19
Publication date: 1975-04-30
Also published as: BE821345A; BR7408751D0; NL7413723A; IT1030726B; JPS50111123A; ATA891273A; FR2248304B3; ES431219A1; AT331942B; GB1490232A; FR2248304A1

Description

U EX KÜ LL fi STOE. BERG 2 HAMBURG

BE.,LLE~3TRA.Tr

PATENTANWÄLTE

DR. i.-D. FRHR. von ÜEXKÜU DR. ULRICH GRAF STOLBCHRG DIPU-ING. JÜRGEN SUCKAMTKt-

Dr. Josef Klemens Brunner

Zürich/Schweiz Scheuchzerstr.

(Prio: 22. Oktober 1973 Austria - 8912/73 - . BE 17Ό29 - 11764)

Hamburg,-18. Oktober .1974

Verwendung eines Gemisches von Estern geradkettiger C„ bis C_fi Fettsäuren mit aliphatischen C, bis C.

Alkoholen

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Gemisches von Estern geradkettiger C₂ bis C_ß Fettsäuren mit aliphatischen C₃ bis C -¹ Alkoholen.

Es ist bekannt, daß in der Lackindustrie die Äther einiger Glykole eine große Bedeutung als Lösungsmittel haben: Technisch werden die folgenden Verbindungen hergestellt und eingesetzt:

Methylglykol ÄthylgIykol n-Butylglykol Methyldiglykol Äthyldiglykol Butyldiglykol

Kp	MAK	- Wert
1 ata	mg/m	Luft
125°C	80
135°C	740
170°C .".	240 .
193°C
200°C

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Diese Verbindungen haben ausgezeichnete Löseeigenschaften für die meisten natürlichen und synthetischen Lackharze, sind mit Wasser vollständig oder weitgehend mischbar und weisen eine gute Verschnittfähigkeit auf. Sie werden daher in vielen Lackkompositionen eingesetzt. Eine Beschränkung ihrer Anwendbarkeit ergibt sich nur aus der Giftigkeit der Dämpfe dieser Lösungsmittel die sich in den zulässigen MAK- Werten (maximal zulässige Arbeitsplatzkonzentrationen) besonders der Verbindungen mit den größeren Flüchtigkeiten widerspiegelt; diese Werte sind in der obigen Aufstellung angegeben. Ein Einsatz der betreffenden Verbindungen in den erforderlichen Mengen für Lacke, die in geschlossenen Räumen eingesetzt werden sollen, ist daher nicht oder nur bei Einsatz besonderer Schutzmaßnahmen zulässig.

Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß es möglich ist, die Mengen an den genannten Glykolen in den Lackkompositionen beträchtlich herabzusetzen, wenn man sie mit einem Gemisch der Ester geradkettiger C₂ bis C_g Fettsäuren mit aliphatischen C₃ oder C. Alkoholen verdünnt„ Die Siedepunkte der Komponenten dieser Gemische liegen zwischen 120° und 21O⁰C, also im gleichen Bereich wie die der Glykole. Die Löseeigenschaften für die Lackharze werden praktisch nicht beeinflußt, so daß durch einen teilweisen Ersatz der Glykoläther in den Lackkompositionen keine Veränderungen der anderen Komponenten notwendig sind.

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Überraschenderweise gilt dies auch für wasserverdünnbare Lacke. Während nämlich die Glykoläther, wie schon erwähnt, mit Wasser vollständig oder doch weitgehend mischbar sind, weisen die Propyl- und Butylester der geradkettigen Fettsäuren C„ bis C_fi nur eine sehr geringe Wasserlöslichkeit auf. Es zeigt sich aber, daß die Ester in Anwesenheit der Glykoläther eine weitgehende Mischbarkeit mit Wasser aufweisen. Auch in wasserhaltigen Lackkompositionen sind daher die Glykoläther teilweise durch die genannten Ester ersetzbar.

Die Verschnittfähigkeit der Ester ist mit der der Glykoläther gleichzusetzen, so daß sich auch hieraus keine Schwierigkeiten bei der Zusammenstellung der Lackkompositionen ergeben.

Die Eigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Estergemischen hergestellten Lacke sind besonders gut; der Verlauf der Lacke und der Glanz der Lackfilme sind sehr gut; das gefürchtete Weißanlaufen des trocknenden Lackfilmes unterbleibt völlig.

Die Ester der geradkettigen Fettsäuren weisen eine wesentlich geringere Toxizität auf als die entsprechenden Glykoläther. So beträgt der MAK- Wert für einen der flüchtigeren Ester, das n-Butylacetat 950 mg/m Luft, für die höheren Ester sind bisher keine Werte festgelegt worden, es ist aber anzunehmen, daß sie, falls eine Festsetzung erfolgen sollte,noch höher·

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liegen werden. Durch die Verminderung des Glykoläthergehaltes "eXg irrt "sich auf jeden Fall eine Verringerung der Giftigkeit der Lösungsmitteldämpfe, so daß sich also eine wesentlich breitere Anwendungsbasis für mit den Estern hergestellte Lacke ergibt.

Die Zusammensetzung des Estergemisches, also die Anteile der einzelnen Ester, kann zwischen weiten Grenzen variieren. Es sollen jedoch, um eine gleichmäßige Verdunstung zu gewährleisten, möglichst alle Säuren im Bereich C₀ bis C_r vertreten sein, und zwar mit einem Mindestgehalt von 10 Gew.% im Gemisch, d.h. mindestens je 10 Gew.% des Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Valeriansäure- und Capronsäureesters. Die darüber hinaus verbleibenden 50 Gew.% des Gemisches können beliebig auf die einzelnen Ester verteilt werden.

Als Alkoholkomponenten können die aliphatischen Alkohole mit 3 und 4 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden; auch Mischungen der Alkohole in den Estern sind ohne Einschränkungen möglich.

Die Herstellung der Estergemische kann durch Vermischen der Einzelkomponenten erfolgen. Zweckmäßiger ist es, gleich entsprechende Säuregemische zu verestern, die bei verschiedenen technischen Verfahren als Abfälle anfallen.

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So erhält man beispielsweise bei der Herstellung von Cyclohexanon durch Oxydation von Cyclohexan mit Luft als Nebenprodukt eine Lösung von Salzen der geradkettigen C„ bis C, Fettsäuren, einiger Hydroxysäuren und Dicarbonsäuren. Durch Verwendung geeigneter Aufarbeitungsmethoden, wie sie·z.B. im Ö.P. 15 A 537A/12-2 beschrieben sind, ist es möglich, daraus ein Gemisch der geradkettigen C₉ bis C_fi Fettsäuren zu isolieren, das sich leicht verestern läßt.

Auch aus der Oxydation von Paraffin und nachfolgender Fraktionierung des entstandenen Säuregemisches sind die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Ester benötigten Fettsäuren erhältlich. Bei der Fraktionierung braucht nicht besonders scharf geschnitten zu werden,^ da ein geringer Anteil an höheren Fettsäuren, also vorwiegend der geradkettigen C₇ Fettsäure, die erfindungsgemäße Verwendung der daraus hergestellten Ester nicht beeinträchtigt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Estergemische sind also einfach und billig zugänglich, so daß deren Verwendung auch wirtschaftlich günstig ist.

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Claims

Patentansprüche

1) Verwendung von Gemischen von Estern geradkettiger C„ bis Cg Fettsäuren mit aliphatischen C, und C. Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische, die mindestens 10 Gew.% des Esters jeder der geradkettigen C„ bis C, Fettsäuren enthalten, als Lösungsmittel für Lacke einsetzt.

2) Verwendung von Gemischen von Estern geradkettiger C„ bis C, Fettsäuren mit aliphatischen CU und C. Alkoholen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Estergemische gemeinsam mit Glykoläthern als Lösungsmittel für wasserverdünnbare Lacke einsetzt.

ue:kö

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