DE2447776A1 - Verfahren zur herstellung von benzodiazepinderivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von benzodiazepinderivatenInfo
- Publication number
- DE2447776A1 DE2447776A1 DE19742447776 DE2447776A DE2447776A1 DE 2447776 A1 DE2447776 A1 DE 2447776A1 DE 19742447776 DE19742447776 DE 19742447776 DE 2447776 A DE2447776 A DE 2447776A DE 2447776 A1 DE2447776 A1 DE 2447776A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzodiazepine
- lower alkyl
- general formula
- hydrogen
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
F. HofFmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel/Schweiz
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Herstellung bekannter und pharmakologisch wertvoller Triazolobenzodiazepine.
Im speziellen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von 6-Phenyl-4H-S-triazolo[4,3--a][l,4]-benzodiazepinen.
Die nach dem erfindungsgemässe'n Verfahren erhaltenen Endprodukte sind wertvoll als Sedativa und Tranquilizer.
Mach dem Verfahren gemäss vorliegender Erfindung erhält
man Triazolobenzodiazepine der allgemeinen Formel
509817/1154
worin A die Gruppe
R Wasserstoff, Halogen, Nitro, Trifluormethyl, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy, R-. Wasserstoff
oder niederes Alkyl, R? Wasserstoff oder niederes Alkyl, und R„ Wasserstoff oder Halogen
bedeutet.
Der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "niederes Alkyl" entweder allein oder in Kombination bezieht sich auf
gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen von 1-7, vorzugsweise
1-4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, Butyl und dergleichen. Der Ausdruck
"Halogen" bezieht sich auf die vier Formen Brom, Chlor, Fluor und Jod. Der Ausdruck "niederes Alkoxy" bezeichnet gerade
oder verzweigte gesättigte Hydrocarbonoxygruppen mit 1-7, vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy,
Propoxy und dergleichen.
Fach dem neuen Verfahren gemäss vorliegender Erfindung
erhält man die bekannten und wertvollen Verbindungen der Formel I durch Kondensation eines 2-Hydrazino-benzodiazepins
der allgemeinen Formel
NHNH2
II
509817/1154
worin A, R und R_ die oben erwähnte
Bedeutung haften, mit einem aliphatischen Dion der allgemeinen Formel
Il
ο Il
R/ - C - CHj "C- Rc
III
worin R. und R je Wasserstoff oder niederes
Alkyl bedeuten, wobei zumindest einer der beiden Reste R, und Rp- niederes Alkyl bedeutet,
und anschliessende Cyclisation des erhaltenen tautomeren Gemisches des offenen Hydrazonzwischenproduktes der allgemeinen
Formel
R«
IVa
worin R, R?, R., R_ und A die oben erwähnte
Bedeutung haben.
Nach einem bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung bedeutet im Ausgangsmaterial der Formel II R Halogen
oder Nitro, R~ Wasserstoff, A die Gruppe
509817/1154
und R, ist in ortho-Stellung des 5-Phenylrings, so dass man
eine Verbindung der allgemeinen Formel
Ia
worin R1 Halogen oder Nitro und R^ und R„ die oben erwähnte Bedeutung haben,
erhält.
Nach einem weiteren bevorzugten Aspekt ist R in der Bedeutung
niederes Alkyl vorzugsweise Methyl, R in der Bedeutung Halogen vorzugsweise Chlor und R, in der Bedeutung
Halogen vorzugsweise Chlor oder Fluor.
Der erste Schritt des oben beschriebenen Verfahrens, d.h. die Behandlung einer Verbindung der Formel II mit einem aliphatischen
Dion wird in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt. Von den vielen inerten organischen
Lösungsmitteln, welche für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sollen niedere Alkanole,wie Methanol,,
Aethanol und dergleichen, Aether wie Diathyläther, Dimethylformamid und DimethyIsulfoxyd erwähnte werden.
09817/115
Was vom Lösungsmittel in diesem ersten Schritt und von
dem im nachfolgenden "beschriebenen Schritt verlangt wird,
ist, dass das Ausgangsmaterial darin löslich ist und dass es "bei der nachfolgenden Reaktion nicht teilnimmt.
Obwohl Temperatur und Druck nicht wesentlich sind zur erfolgreichen Durchführung der Behandlung einer Verbindung
der Formel II mit dem aliphatL sehen Dion arbeitet man vorzugsweise
bei einer Temperatur im Bereich von ungefähr 20 bis ungefähr 700O,'besonders bevorzugt bei Raumtemperatur.
Der zweite Schritt des oben erwähnten Verfahrens, d.h. die Cyclisation des offenen Hydrazonzwischenproduktes, welches
durch die Behandlung der Verbindung der Formel II mit dem aliphatischen Dion entsteht, wird in Gegenwart eines inerten
organischen Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete inerte organische Lösungsmittel sind z.B. niedere Alkanole, wie
Methanol, Äethanol und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstoffe
wie Xylol, Benzol, Toluol und dergleichen.
Obwohl die Temperatur zur erfolgenreichen Durchführung
dieses zweiten Schrittes nicht wesentlich ist, arbeitet man bevorzugt bei erhöhten Temperaturen, z.B. bei einem Temperaturbereich
zwischen ungefähr 300C und Rückflusstemperatur des
Reaktionsgemisches, besonders bevorzugt bei Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches.
Es ist anzunehmen, dass das Keton der Formel IV und seine Enolform- der Formel IVa in einem Gleichgewicht im
Reaktionsgemisch in dem sie hergestellt werden vorhanden sind. Daraus wird klar, dass bei der nachfolgenden Cyclisationsstufe
die Verbindung der Formel IV und/oder ihre Enolform als Ausgangsmaterial dient.
5098 17/1154
— if*'—
Aus dem Verlauf der Reaktion zwischen der Verbindung der Formel II und III wird ersichtlich, dass nach der Cyclisation
des tautomeren Gemisches der Verbindungen der Formeln IV undIVader Substituent in 1-Steilung des Bndproduktes der
Formel I dem Substituenten R. in der Verbindung der Formel III entspricht. Falls demnach eine in 1-Stellung unsubstituierte
der Verbindung der Formel I hergestellt werden soll, wird das geeignete Benzodiazepin der Formel II mit einem a-Formylketon,
d.h. einer Verbindung der Formel III, worin R. Wasserstoff und R1- niederes Alkyl bedeutet, umgesetzt. Das a-Formylketon
kann auch in der Enolform existieren, wie dies durch die G-leichgewicht sgle ichung
OO OH O
Il Ϊ I Il
Il Ϊ _^
H-C-CH2-C-R5 1 ^= H-C = CH-C-R5 1
worin R1-' niederes Alkyl bedeutet,
verdeutlicht werden kann. Da der Formylteil des a-Formylketons
die reaktionsfähigere Hälfte der Moleküls darstellt, reagiert dieser mit der Hydrazinogruppe, so dass man nach der Cyclisation
eine Verbindung der Formel I erhält, worin R-, Wasserstoff bedeutet. Falls R. und R1- in der Verbindung der Formel III die
gleichen niederen Alkylgruppen darstellen, erhält man durch Kondensation und Cyclisation ein einfaches Triazolobenzodiazepinendprodukt.
So z.B. erhält man eine Verbindung der Formel I, worin R, Methyl bedeutet, falls Acetylaceton als Dion der
Formel III verwendet wird. Falls 3,5-Heptandion verwendet
wird erhält man ein Triazolobenzodiazepin mit einer Aethylgruppe als Substituenten R . Falls R. und R1- verschiedene
niedere Alkylgruppen darstellen, z.B. wenn 2,4-Hexandion verwendet
wird,führt das Verfahren zu einem Gemisch von zwei Triazolobenzodiazepinen mit verschiedenen niederen Alkylgruppen
in der 1-Stellung. Diese Verbindungen können nach an sich bekannten
Methoden aufgetrennt werden.
509817/1154
- T-
Beim erfindungsgemässen Verfahren muss das Hydrazon- Zwischenprodukt
nicht unbedingt in isolierter Form in die Reaktion eingesetzt werden. Falls die Kondensation in der
Wärme, bevorzugt bei Rückflusstemperatur, durchgeführt wird, erfolgt die Cyclisation in situ.
Die Ausgangsprodukte der Formel II sind bekannte Verbindungen.
Die Ausgangsstoffe der Formeln IV und IVa sind neu und bilden deshalb ein Teil der vorliegenden Erfindung.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
509817/1 1
Eine Mischung von 15 g (0,05 Mol) 7-Chlor-2-hydrazino-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin-4-oxyd,
20 g (0,2 Mol) Acetylaceton und 400 ml Methanol werden erwärmt bis zur vollständigen
Lösung. Nach Stehenlassen über Nacht erhält man als Kondensationsprodukt eine tautomere Mischung von 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-butenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4"
benzodiazepin-4-oxyd und 7-Chlor-2-[2-(l-methyl-3-oxo-butyliden) hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin-4-oxyd. Das Lösungsmittel
wird hierauf unter vermindertem Druck entfernt,und der Rückstand wird aus Aether kristallisiert, wobei man ein gelbes
Produkt erhält. Zu Analysenzwecken wird das Produkt an Silicagel chromatographiert, wobei Methylenchlorid/Aethylacetat 1:1 (V/V)
als Fliessmittel verwendet wird. Durch Kristallisation aus Methylenchlorid/Aether erhält man 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-lmethyl-2-butenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin-4-oxyd
als fahlgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 185-186°.
Eine Mischung von 3,8 g (0,01 Mol) 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-butenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin-4-oxyd
und 125 ml Xylol werden während 16 Stunden auf Rückfluss erhitzt, wobei 50 ml des Lösungsmittels abdestilliert
und in einer Dean-Stark-Falle gesammelt werden.
Das kristalline Produkt, welches sich nach dem Kühlen abscheidet, wird gesammelt und liefert 8-Chlor-l-methyl-6-phenyl-4H-s-triazolo[4,3-a][l,4]benzodiazepin-5~oxyd
vom Schmelzpunkt 278-280° (Zersetzung).
Eine Mischung von 3,8 g (0,01 Mol). 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-butenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin-4-oxyd,
100 ml n-Butanol und 1 ml Triäthylamin wird während 16 Stunden auf Rückfluss erhitzt. Die Kristalle, welche
509817/1154
sich nach, dem Kühlen abscheiden werden gesammelt und liefern
8-Chlor-l-methyl-6-phenyl-4H-s-triazolo[4,3-a][l»4]'benzodiazepin-5-oxyd
vom Schmelzpunkt 278-282° (Zersetzung).
Eine Mischung von 2 g 7-Chlor-2-hydrazino-5-phenyl-3H-1,4-benzodiazepin,
20 ml Aethanol und 2 ml Acetylaceton wird während 5 Minuten auf Rückfluss erhitzt und liefert ein tautomeres
Gemisch von 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-butenyliden) hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin und 7-Chlor-2-[2-(lmethyl-3-oxo-TDutyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-l3enzodiazepin.
Der nach Eindampfen des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wird aus Methylenchlorid/Aether/Hexan kristallisiert und liefert
7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-butenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-benzodiazepin,
welches nach TJmkristallisation aus
2-Propanol einen Schmelzpunkt von 154-157° zeigt.
Ein Gemisch von 0,37 g 7-Chlor-2-[2-(3-hydroxy-l-methyl-2-lDutenyliden)hydrazo]-5-phenyl-3H-l,4-'benzodiazepin,
0,3 ml Triäthylamin und 20 ml n-Butanol wird während 16 Stunden auf
Rückfluss erhitzt. Die Lösungsmittel werden unter vermindertem
Druck entfernt, und der Rückstand wird aus Methylenchlorid/ Essigester/Aether kristallisiert und liefert S-Chlor-l-methyl-öphenyl-4H~s-triazolo[4,3-a][l,4]'benzodiazepin
vom Schmelzpunkt 225-226°,
Eine Mischung von 2 g 7-Chlor-2-hydrazino-5-phenyl-3H-1,4-benzodiazepin,
20 ml n-Butanol, 0,3 ml Triäthylamin und 2 ml Acetylaceton wird während 16 Stunden auf Rückfluss erhitzt.
Die Lösungsmittel werden unter vermindertem Druck entfernt, und der Rückstand wird aus Methylenchlorid/Essigester/
5098 17/1154
Aether kristallisiert und liefert S-Chlor-l-methyl-ö-phenyl-^H-s-triazolo[4,3-a][l»4]"benzodiazepin
vom Schmelzpunkt 225-227°.
509817/1154
Claims (5)
- Patentansprüche/ P, Verfahren zur Herstellung von Triazolobenzodiazepinen der allgemeinen Formelworin A die GruppeoderR Wasserstoff, Halogen, Nitro, Trifluormethyl, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy, R1 Wasserstoff oder niederes Alkyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, und R Wasserstoff oder Halogen bedeutet,dadurch gekennzeichnet, dass man ein Benzodiazepin der allgemeinen FormelNHNH2II509817/1154worin R, Rp und A die oben erwähnte Bedeutung haben, mit einem Dion der allgemeinen FormelO fy -C-CH2 -C-R5worin R und R1- je Wasserstoff oder4 ^ niederes Alkyl bedeutet, wobei zumindest einer der Reste R. oder R1- niederes Alkylbedeutet,kondensiert und anschliessend das erhaltene tautomere Gemisch des offenen Hydrazonzwischenproduktes der allgemeinen !FormelIVIVaworin R, Rp, R., R,- und A die oben erwähnte Bedeutung haben, cyclisiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel5098 17/1154Iaworin R' Halogen oder Nitro und R.. und R,
die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
herstellt. - 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel I herstellt, worin R^ Methyl, R Chlor und R, Chlor oder Fluor bedeutet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass- man 8-Chlor-l-methyl-6-phenyl-4H-s-triazolo[4,3-a][l,4]-benzodiazepin-5-oxyd herstellt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass man 8-Chlor-l-methyl-6-phenyl-4H-s-triazolo[4,3-a][l,4]· benzodiazepin herstellt.509817/1154
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US408245A US3864328A (en) | 1973-10-19 | 1973-10-19 | 2-hydrazino benzodiazepine derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2447776A1 true DE2447776A1 (de) | 1975-04-24 |
Family
ID=23615471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742447776 Pending DE2447776A1 (de) | 1973-10-19 | 1974-10-07 | Verfahren zur herstellung von benzodiazepinderivaten |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3864328A (de) |
| JP (1) | JPS5064299A (de) |
| AR (1) | AR202848A1 (de) |
| AU (1) | AU7449174A (de) |
| BE (1) | BE821221A (de) |
| DD (1) | DD115674A5 (de) |
| DE (1) | DE2447776A1 (de) |
| DK (1) | DK521074A (de) |
| ES (1) | ES431124A1 (de) |
| FI (1) | FI296574A (de) |
| FR (1) | FR2250757B1 (de) |
| GB (1) | GB1428085A (de) |
| IE (1) | IE39948B1 (de) |
| IL (1) | IL45863A0 (de) |
| LU (1) | LU71132A1 (de) |
| NL (1) | NL7413535A (de) |
| NO (1) | NO743782L (de) |
| SE (1) | SE7413067L (de) |
| ZA (1) | ZA745987B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4086230A (en) * | 1977-03-09 | 1978-04-25 | The Upjohn Company | 1,5-Dihydro-7-aryl-as-triazine[4,3,-α][1,4]benzodiazepin-1-ols |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH9315A (en) * | 1968-11-05 | 1975-08-22 | K Meguro | Triazolo(4,3-a)(1,4)benzodiazepine derivatives |
-
1973
- 1973-10-19 US US408245A patent/US3864328A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-09-20 ZA ZA00745987A patent/ZA745987B/xx unknown
- 1974-10-03 DK DK521074A patent/DK521074A/da unknown
- 1974-10-07 DE DE19742447776 patent/DE2447776A1/de active Pending
- 1974-10-11 FI FI2965/74A patent/FI296574A/fi unknown
- 1974-10-15 NL NL7413535A patent/NL7413535A/xx unknown
- 1974-10-16 SE SE7413067A patent/SE7413067L/xx unknown
- 1974-10-17 FR FR7434920A patent/FR2250757B1/fr not_active Expired
- 1974-10-17 IL IL45863A patent/IL45863A0/xx unknown
- 1974-10-17 LU LU71132A patent/LU71132A1/xx unknown
- 1974-10-17 IE IE2136/74A patent/IE39948B1/xx unknown
- 1974-10-18 GB GB4523874A patent/GB1428085A/en not_active Expired
- 1974-10-18 JP JP49119496A patent/JPS5064299A/ja active Pending
- 1974-10-18 BE BE149657A patent/BE821221A/xx unknown
- 1974-10-18 ES ES431124A patent/ES431124A1/es not_active Expired
- 1974-10-18 NO NO743782A patent/NO743782L/no unknown
- 1974-10-18 AR AR256150A patent/AR202848A1/es active
- 1974-10-18 AU AU74491/74A patent/AU7449174A/en not_active Expired
- 1974-10-21 DD DD181806A patent/DD115674A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL45863A0 (en) | 1974-12-31 |
| ES431124A1 (es) | 1976-11-01 |
| LU71132A1 (de) | 1976-08-19 |
| GB1428085A (en) | 1976-03-17 |
| BE821221A (fr) | 1975-04-18 |
| AR202848A1 (es) | 1975-07-24 |
| FR2250757A1 (de) | 1975-06-06 |
| IE39948L (en) | 1975-04-19 |
| NL7413535A (nl) | 1975-04-22 |
| SE7413067L (de) | 1975-04-21 |
| JPS5064299A (de) | 1975-05-31 |
| DK521074A (de) | 1975-06-16 |
| AU7449174A (en) | 1976-04-29 |
| ZA745987B (en) | 1975-09-24 |
| NO743782L (de) | 1975-05-20 |
| DD115674A5 (de) | 1975-10-12 |
| US3864328A (en) | 1975-02-04 |
| FR2250757B1 (de) | 1976-10-22 |
| FI296574A (de) | 1975-04-20 |
| IE39948B1 (en) | 1979-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH632511A5 (de) | Verfahren zur herstellung von diazepinderivaten. | |
| EP0022078A1 (de) | Pyrazolochinoline, Verfahren zu ihrer Herstellung, und pharmazeutische Präparate enthaltend diese Verbindungen | |
| DE2813549A1 (de) | Imidazodiazepinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel | |
| EP0385210B1 (de) | Amidierung von Pyridinen | |
| CH532065A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepinderivaten | |
| DE2508543A1 (de) | Verfahren zur herstellung von imidazo- und pyrimido eckige klammer auf 2,1-b eckige klammer zu -chinazolinen und neue chinazoline | |
| DE1955349C2 (de) | s-Triazolo [4,3-a] [1,4] benzodiazepine | |
| DE2447776A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzodiazepinderivaten | |
| CH497436A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| CH470401A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| DE2640831A1 (de) | 1,5-dihydro-2h-1,4-benzodiazepin-2- on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel | |
| DE1445073A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Benzodiazepin-Derivaten | |
| LU82651A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzodiazepinderivaten | |
| AT344179B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen benzodiazepinderivaten | |
| AT251588B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-Derivaten | |
| AT274816B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dihydrobenzodiazepinen und von Säureadditionssalzen dieser Verbindungen | |
| DE1795053A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Benzodiazepinreihe | |
| AT296316B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzodiazepin-Derivaten und deren N-4-Oxyden | |
| AT240373B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| CH550810A (de) | Verfahren zur herstellung von heterocyclischen verbindungen. | |
| AT395154B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen imidazo(1,5-a)(1,4)diazepinverbindungen | |
| CH615435A5 (de) | ||
| AT395155B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen imidazo(1,5-a)(1,4)diazepinverbindungen | |
| DE1445467C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Acyl·1 ii^i pin-2-on-derivaten | |
| AT317221B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1,4-Thienodiazepinen und ihren Säureadditionssalzen |