DE2446189A1 - Verfahren zur selektiven herstellung von p-xylol - Google Patents
Verfahren zur selektiven herstellung von p-xylolInfo
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Description
Verfahren zur selektive© stellung von p-Xylol
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur selektiven Gewinnung von p-Xylol.
Bekanntlich wird p-Xylol von den drei isomeren Xylolen am
häufigsten verwendet. Es wird beispielsweise in Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat umgewandelt, welche zahlreiche Anwendungen bei der Herstellung von Harzen, Fasern
(z.B. Tergal), Polyesterfilmen oder Plastik finden.
Man kann p-Xylol durch Umwandlung verschiedener Aromaten gwinnen, wie z.B. Toluol, m-Xylol und Trimethylbenzol. Unter
diesen Methoden sind die bekanntesten die folgenden:
-2 -
509814/1164
2) die
a-.
Di© Alkylieraag ims Tolra®! raife M@tta.aa©! ist
elf d©r saasa p=J£yi®l iaif aaaahm«
O tj@il das Toluol
ύ&τ Preis dee Metha-
aols voransssiebtliefe la doe &@@e©ad®ra. J^hr®n @in©
Es trard© nnn
I9 da© dl© SoilQktivitä'fe ara p-Xylesl ©rhSfet
di® aus der
tand Methylciilorid
Di© vorliegeade Erfindung betrifft daher ®±n ubu@s ¥©rfahr©B zur
selektivem dewimrasag von p-Xylol durch Umsetzung od©r kombinierte
Umsetzung iron Toluol9 einera oder mehreren Polymethylbenzolen
und einer Reaktionskomponentev die aus der Gruppe Methanol, Dime
thy lather und Methylchlorid ausgewählt ist.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann man p-Xylol mit einer
größeren Selektivität erhalten, als beim Stand der Technik (bis zu 60 bis 70^ p-Xylol in den Xylolen). Durch das erfindungsgemäße
Verfahren wird also die Ausbeute in der oder den Abtrennungsstufen des p-Xylols erhöht, so daß man die Kapazität der
Vorrichtung für die Isomerisierung, die gegebenenfalls folgt, verringern kann.
S098H/1 164
Als Polymethylbenzole kasm man saBe Te trass©* hy !benzole, Pen tame
thylbenzole, Hexamethy !benzol®» kondensiert© Polym®thy!aroma«
ten oder komplexe Molekül© verwenden» dl® suta Teil ans Methylbenzol,
Polymethylbenzol od©r eis©® k©Bd®a®i©rt;®Ta Polyraethylaromaten
bestehen.
Falls man einfache Polysaethyllberassol® verweasd©^,, deh« solche mit
einem aromatischen Kerns so 1st ®a ©mpfahleiaswefft, 'daß diese Poly·
methylbenzole mindestens h Metfeylgnappea am K©K"ia fixiert enthalten-:
Man verwendet daher T©tFaraetlay2.to©sas©l®9 Peataaethylbenzole
und Hexamethylbenzole, v®rea©id®t j©d©els die Verwendung von
Trimethylbenzolen. Die.Transalkylierung des Toliaols mit Trim·-
thylbenzolen liefert nämlich nur @±tt.® Selektivität an p-Xylol
in der Größenordnung voa @twa 35^S dies ben^lst darauf, daß in
den Mischungen der Trimethylfoeaa©!© das 1,29%-Trimethylbenzol
dominiert: die Abspaltung eimer 'Matlay!gruppe aus diesem l,2,ft-Trimethylbenzol
(die Methylgrupp®,, welche sick aa das Toluol
anlagern wird, um im wesentlichen p-Xylol mn bilden) erfolgt
vorzugsweise in der Position I9 wodurch tn-Xylol entsteht und
deshalb die Selektivität an ρ-Xylol vermindert wird· Führt man
die Transalkylierung des Toluols dagegen mit ©isiem Polymethylbenzol
C. + (z.B. Tetramethylbenzol) durch,, so 1st die Selektivität
an p-Xylol höher als
Yermendet man Polymethylbenzole C1 (Tetra-, Penta- und Hexa-Methylbenzole),
die nicht in großer Menge auf dem Aromaten-Markt
vorhanden sind, so kann man sie vorher herstellen, indem man TiLmethyibenzole oder Xylole oder sogar Toluol mit der Reaktionskomponente umsetzt, die aus der Gruppe Mötfeasial, Dimethylather
und Methylchlorid ausgewählt ist. ¥©na staa also als. Polymethylbenzol
C1 Tetra-, Penta- oder Hexa-Methy!benzole einsetzt, so
kann man das erfindungsgemäße Verfahren wie folgt durchführen:
5098U/1164
~ entweder In ein®τ Stufe, indem man gleichzeitig Toluol,
das oder die Polymetttylbeiazol© C und «die Reaktionskomponente
umsetzt» die aus der Gruppe Methanol, JDlimethy lather oder Methyl
shlorid ausgewählt ist;
- oder in swei Stufen, iron denen di® erste zur Herstellung
des ©d©3T der Polymaths? Ifoeiasol© C~ dient» und zwar die Alyliev«ra
partiell esfa©tlayli©rten Polysiethylbenzolen* mit Metha-9
Dira®thyläth®r ©d©r Methylchlorid (z.B· Alkylierung von
TriiaethylbenxoleiSg wessa mmn Tetrametky!benzole erhalten will);
die zweite dieser beiden Stufen ist die Herstellung von Xylolen
durch Umsetzung vom Toluol mit PolyES@tb.ylbenzolen C_ , die man
in der ersten Stuf® hergestellt hat.
Das erfinäuBgsgosaäß© ¥©rfshr®B kann .daher in einer oder zwei
Sturen -durchgeführt werden«
- l) Bei
di«
gleich ®«ier
@iaatafig©a Verfahren läßt man eine Toluol-
®üthaltende Charge„ das M&th.jl±®rnngsT&8ig&nz (ss.B. Methanol) und
das
©inträehtigen könnt©sa9
ist es, die beiden
b®i ύ®η®η die Ansatil der Methylgruppen
Tei»p©raturbereich
afo&togt, so daß
t di© Selektivität be-
©irageseferäsakt wird« Ziel des Verfahrens
Reaktionen zu begünstigens
- A) Di© Traas©lkyll©2Tiang ä®s Tolnolk imit ü®n Tetramethyl-
fe®nzol©n oder höherem P®lysaetisylbeiiz©l©Ei9 welche Xylol© und
1xiHS©tö.ylb©nsol© nnü/oder fedhsr© Pslymsiiioylbeiagole liefert.
- B) Bi© Alkylierung
der P©lyns®thylb©ra25©l© €
Methanol) unter Bildiarag
läßt
Trim®thyibaEazol© oder ganz allgemein
dessa Methylierungsreagenz (ss.B.
T@ts?a5s©tliyilb©jffis©l®a und/oder höheren
®rn®ut pit den Toluol reagieren
- 5 -8U/ 1 164
Das Verfahren kann beliebig in Gegenwart oder in Abwesenheit
eines Verdünnungsgases durchgeführt werden, z.B. Wasserstoff oder einem Inertgas (Stickstoff, Argon etc.). Bevorzugt ist bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasserstoff water der Bedingung,
daß man keinen Katalysator -verwendet, der ©in stark hydrierendes
Mittel enthält, wodurch eine wesentliche Hydrierung der Aromaten erfolgen' würde, gefolgt von einer DeeyeIls!©rung der Naphthene
und einer Crackung der Paraffine«
Bei dem einstufigen Verfahren kanra man vorzugsweise in einer einzigen
Dampfphase arbeiten.
Die Reaktionsbedingungen des erfindusig© gemäß on Verfahrens in
einer Stufe sind wie folgt:
- molare Zusammensetzung der Charge iranerhalb der folgenden
Grenzen: 2o - 95$ Toluol
2 - 6o$ Methylierungsreagenz (z.B. Methanol)
und 2 - 6©$ Polynsethylbenzole C- ,
vorzugsweise ko - 85$ Toluol
5 - *»o$ Methylierungsreagenz und Polymethylbenzole
- Temperatur zwischen 5© «»d k5o° C, vorzugsweise 15o bis
35o° C,
- Druck zwischen 1 (Atmosphärendruck) und 15© Bar, vorzugs
weise 1 bis 6o Bar.
- Zufuhrgeschwindigkeit (Volumencharge pro Volumenkatalysa
tor pro Stunde) zwischen o,o5 und Io, vorzugsweise o,l bis 5.·
- Falls man in Gegenwart von Wasserstoff arbeitet, ist das Molverhältnis H_/ElnS&ngsstoffe zwischen o,l und-2o, vorzugsweise
1 bis 8.
509814/1164
Di® Auswahl
keit des
sollte immer «ti© Möglich-
erhält taass la α | ©x· ©3?güais©i |
Gehalt bis sra © | |
der Mischung d® | s3 Us1Qi-I XjI©; |
Mischung ρ-XyIo | 1 ♦ Ei-Xylol |
- 2) B©i des | , s^oisttafig( |
lierung der par | fi@il ©m-feis©- |
h®n Phase ö@r E | |
boi das Verhält1 | |
3L© swis©to©sa kS ' | |
ist das lf@rhM.1 | |
S3S ¥®2sf©te2a©SS Wi | |
fehyliöE-tesa Poly | |
ffluents θί | |
als an p~X3 | |
5aad 7®^ li< | |
■femis 5© bii | |
rd getressimi | |
sia@thylb®5as« | |
Lmera Xylol- | |
flolen in | |
äg-fe (in der | |
s 8®$)e | |
fe ein® Aiky | |
>le (Methyl |
rung- des T©lw®lg
erfolgt« Di®
e-
Di© beideis StMf©ss k®a©©s2 w±® iea Fall das ©iastuffigeai Verfahrens
@i߮rai Inert-
die Verwea&rag @is©s Katalysators
hydrierendes Mittel enthält«,
der ein stark
Die in der ersten Gasphase
Toluole mit den oder flüssiger Pisas® oder
werden kann.
Alkylierung muß in der di© Transalkylierung des
. * beliebig in Gas-förmiger
gemischt durchgeführt
Abgesehen von der Stssamm®ns®t2UBg d@r Chargen gelten die oben
beschriebenen Reaktlonsb@dingimg©n amen tür jede Stufe dieser
Ausführungsform der Erfindung.
509814/1184
Die molare Zusammensetzung der Charge in der ersten Strafe liegt in folgendem Bereich:
Io bis 95$ Trimethylbenzole
5 bis 9ο$ Methylierungsreagenz (z.B. Methanol)
vorzugsweise 3o bis 8o$ Dimetfaylbensole
2o bis 7o# Methylierungsreagenz.
Die molare Zusammensetzung der Charge bei der Transalkylierung des Toluole mit den Polymethylbenzolen C. liegt in folgend·«
Bereich:
ko bis 98$ Toluol
2 bis 6o$> Polymethylbenzole
vorzugsweise 5o bis 9o$ Toluol
Io bis 5o/£ Polymethy!benzole.
Bei der zweistufigen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Xylol-Gehalt und die Selektivität an XyIolen ähnlich
wie bei der einstufigen Ausführungsforra.
Man kann gegebenenfalls alle sauren Katalysatoren für die Stufen des erfindungsgemben Verfahrens verwenden. Bevorzugt sind solche
Katalysatoren, welche die Alkylierungsreaktionen gegenüber der Isomerisierung der Aromaten begünstigen. Als Beispiele für derartige
Katalysatoren seien erwähnt: amorphes Siliziumdioxid-Aluminiumoxid, Zeolithe, Siliziumdioxid-Magn@siumoxid, Siliziumdioxid-Zirconoxid,
Aluminiumoxid-Boroxid, Älimlniumoxid-Magnesiumoxid
etc. Auch die Friedel-Crafts-Katalysatoren (AlCl,, mit und ohne Träger z.B.) können verwendet werden; jedoch haben
sie meist den Nachteil, daß sie zu stark isomerisierend wirken.
50 9 8 U/ 1 16 4
Unter den oben genanraten Katalysatoren verwendet man bevorzugt
Zeolithe mit Porenöffniragen von mindestens 7»5 bis 8 Ä, d.h.
sie müssen genügend groß sein,, tun mindestens die Passage der
Trimethylbenzol-Hol©kül@ zn erlauben« Als geeignete Molekularsiebe
seien genannt Offretit, großporiger Mordenit, JTL -Zeolith,
Sieb X und Insbesondere Y.
Die meisten dieser Molekularsieb® enthalten ursprünglich Metallkathionen,
die ganz allgemein alkalisch sind (z.B. Natrium). Aus
diesem Grund haben si® keine oder nur ein® schwache katalytische
Wirkung. Man muß daher diese Kathionen eleminleren und sie durch
andere ersetzen, wodurch der Zeolith eine gute Wirkung erhält. Diese Molekularsiebe werden daher so ausgetauscht, daß mindestens
5o$, vorzugsweise 8o$ der alkalischen Metallkathionen eleminiert
werden. Der Austausch kann durch Ammonium-Ionen bewirkt werden,
die sich durch Wärme im Ammoniak-Gas zusammensetzen lassen, welches
aus der Struktur entweicht, während H -Protonen im Inneren der Struktur als Kompensatlons-Kathionen zurückbleiben. Man kann
auch mehrwertige Metall-Kathionen durch Austausch der ursprünglichen
alkalischen Ionen oder der vorhandenen Ammonium-Ionen in die Struktur einführen; so kann man z.B. im Falle des Siebs Y
auf diese Weise die Eathlonen der Erstalkalimetalle oder der seltenen Erden einführen.
In einigen Fällen, z.B. bei Offretit, können die ursprünglichen Kathionen Alkylammonium-Kathionen sein, die sich gleichfalls
thermisch zersetzen lassen; diese Kathionen braucht man dann nicht auszutauschen, um eine gute katalytische Wirkung zu erhalten.
In den folgenden Beispielen ist die Erfindung näher erläutert, ohne daß sie hierauf beschränkt werden soll.
S09S14/1 164
l.ooo gr des im Handel erhältlichen hydratisieren Siebs Na-Y,
welches etwa 8 Gew.-^ Natrium enthält, (SK^.o, Societe Union
Carbide Co.; Verhältnis SiOp/Al 0„ etwa 5) werden in einer wässrigen
Lösung Ammoniumnitrat der Konzentration 314 suspendiert,
wobei das Volumen der Lösung einer Menge Ammonium-Ionen entspricht, die das zehnfache der Menge Natrium-Ionen beträgt, die
in der eingeführten Zeolith-Masse vorhanden sind. Man läßt die Lösung 6 Stunden bei 9o° C stehen, filtriert und beginnt dann
einen zweiten identischen Austausch. Der Feststoff wird filtriert und gewaschen sowie anschließend in 5 L einer wässrigen Lösung
suspendiert, die 1,650 gr Ce (NO.,)~, 6 H2 0 und 3o6 gr NHjlNO«
enthält. Man erhitzt k Stunden auf 9o° C, filtriert und wäscht
den Feststoff reichlich mit destilliertem Wasser.
Das Zeolith wird anschließend 2 Stunden an der Luft bei 5oo° C
kalziniert und dann in Pastillenform gebracht.
Die Analyse ergibt einen Natriumgehalt von 1,8 Gew.-$ und einen
Cer-Gehalt von 9,3 Gew.-5&.
Beispiel 2 (Vergleichsversuch)
Das im vorstehenden Beispiel beschriebene Produkt in Pastillenform
wird als Katalysator bei der Alkylierung von Toluol mit Methanol unter folgenden Bedingungen getestet:
molare Zusammensetzung der Charge: Toluol 6o$, Methanol ko$>.
Druck: Atmosphärendruck Wasserstoff.
Zuflußgeschwindigkeit PPH a 1/3 (gr Charge pro gr Katalysator
und pro Stunde), Molverhältnis H„/Charge = 3·
In der Tabelle 1 sind die bei mehreren Reaktionstemperaturen erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.
- Io -
6098U/1164
Io -
In der Tabelle 2 26o° G uad PPH β
unverändert
dia Resultat® wiedergegeben, die man bei ;9 wobei dl© anderen Reaktionsbedin-
T a
lie
jFasaperatur | $ Τ©1. | 9t XyI. | 9t TMB | S XyI | £ EsJZl £ XyI |
9t P.XyI |
95Λ | 3,8 | ο,8 | 55, ο | 25,ο | P.Xyl+M.Xyl | |
Γ
2 J»o |
89,% | 9,1 | 1,5 | 51,8 | 26,ο | 68,8 |
25ο | 84,1 | 13,1 | 2,8 | 48,1 | 26,1 | 66t6 |
26ο | 77,7 | 19*3 | 3, ο | 48,ο | 32,7 | 6kt8 |
28ο | 59,5 |
ToI. β Toluol XyI. a Xylole
Bei 26o° C und PPH ~ 2/3 erhält man die folgenden Resultate:
Temperatur | 9t ToI. | 9t | XyI. | 9t TMB | 9t P. | XyI. | 9t | M.XyI. | St P.XyI |
1,5 | •L | XyI | *Xyl | P.Xyl+M.Xy] | |||||
26ο | 92,8 | 5,7 | 54,ο | 25,ο | 68,4 |
ToI. a Toluol XyI. s Xylole
TMB a Trimethylhenzol(e)
5 0 9 814/1164
- li -
Dieses Beispiel betrifft ein zweistufiges Verfahren zur selektiven Synthese von p-Xylol.
In der ersten Stufe wird der Katalysator des Beispiels 1 für die
Alkylierung von 1,2,4-Trimethylbenzol mit Methanol unter folgenden Bedingungen verwendet:
Methanol ko$>.
.
Temp. | 1> Xyi | i> TMB | 9 | MB | * P5 | MB | # 124 TMB | 1.245 T,MB |
° C | 5,o | 85,6 | 14 | j | £ TMB | £ T4 1MB | ||
18ο | 2^,9 | 79,8 | 31 | ,* | 99', 0 | 71,4 | ||
2oo | I5,o | 51,3 | 36 | ,3 | 1. | 0 | 98,2 | 62,o |
22 ο | 16,2 | 44,9 | ,8 | 1, | 9 | 91,5 | 55,6 | |
23o+ | ,8 | 2, | 1 | 88,5 | 51,o | |||
DjLese Tabelle gibt die bei verschiedenen Temperaturen erhalte·
nen Resultate wieder.
- 12 -
5098U/1 16A
Man stellt fest, daß die Reaktivität des l,2,fr-Trimethylbenzols
bei der Alkylierung mit Methanol beträchtlich höher ist als diejenige des Toluole.
Die Polymethy!benzole C- , die man bei 230 C erhalten hat, werden
vom restlichen Effluent durch Destillation abgetrennt und mit Toluol in folgendem Verhältnis gemischt:
Toluol: 68 Mol-#, Polymethylbenzol C10 +: 32 Mol-#.
In der zweiten Stufe wird der Feststoff des Beispiels 1 als Katalysator für die Transalkylierung von Toluol mit PoIymethy1-benzolen
C. unter folgenden Bedingungen verwendet:
Druck: Atmosphärendruck Wasserstoff
Zufuhrgeschwindigkeit: pph = I/3
Molverhältnis Hp/Charge = 3.
Zufuhrgeschwindigkeit: pph = I/3
Molverhältnis Hp/Charge = 3.
Diese Tabelle gibt die bei verschiedenen Temperaturen erhaltenen Resultate wieder.
Temp.
0 C |
# ToI. | $ XyI. | 1» TMB | ^Tj1MB | i> P5MB | # P.XyI. | # P.XyI |
2fro 260 28o |
61,3
5**,o *»8,5 |
5,2
lo,3 16,3 |
7,9 1*,8 2o,4 |
25,2
2o,2 13,8 |
0,7
IfO |
ε xyi | P.Xyl+M.Xyl |
59,0 56,9 5k, 0 |
72,3
65>l* 60,8 |
Wie ersichtlich, ist die Selektivität an p-Xylol hier höher als
diejenige bei der Alkylierung von Toluol mit Methanol.
- 13 -
5098U/1 1 64
-"13 -
Dieses Beispiel betrifft ein einstufiges Verfahren zur selektiven Gewinnung von p-Xylol.
Der Katalysator des Beispiels 1 wird bei einer Charge getestet, die aus einem Gemisch von Toluol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol und
Methanol besteht, und zwar unter folgenden Bedingungen: molare Zusammensetzung der Charge: Toluol 65$, 1,2,4,5-TrMB:
Methanol 2jf>
Druck: Atmosphärendruck Wasserstoff
Zufuhrgeschwindigkeit pph « l/3
Molverhältnis H9/Charge =3.
Zufuhrgeschwindigkeit pph « l/3
Molverhältnis H9/Charge =3.
Diese Tabelle gibt die bei verschiedenen Temperaturen erhaltenen Resultate wieder.
Temp. | $ ToI. | £ XyI. | $ TMB | # T^MB | 1> P.XyI | 1» P.XyI |
0C | 67,6 63,ο 54,5 41,9 |
I4,8 18,7 21,6 31,3 |
lo,3 11,9 16,9 21,6 |
Xyl | P.XyI + M.Xyl | |
24o 26o 28o 31o |
7,3 6,4 ' 7,ο 5,2 |
64,3 59,8 55,2 49,6 |
73,7 64,1 59,9 54,1 |
Man stellt fest, daß bei diesem Verfahren sehr hohe Selektivitäten
an p-Xylol erhalten werden, welche sogar denjenigen des zwei· stufigen Verfahrens überlegen sind.
5098U/1 164
- ill
Dieses Beispiel
Beispiel k ähnlieh
stelle voa 1,2,*» 95
Beispiel k ähnlieh
stelle voa 1,2,*» 95
©in einstufiges Verfahren, das dem t, wobei jedoeh 1,2,4-Trimethylbenzol an
Tetram®thy !benzol eingesetzt wird.
Der Katalysator des Beispiels 1 wird bei einer Charge getestet,
die aus ®inem Geraisela voia Toluol, !^,^-Trimethylbenzol und
Methanol besteht , rand swar uater folgenden Bedingungen i
Molare Zusammensetzung der Charges Toluol 65$8 !„2,4-TMB:
Methanol 23$
Drucks Atiaosphärendruck Wasserstoff
Zufuhrgeschwindigkeit pph a 1/3
Mo!verhältnis Hg/Charge a 3.
Zufuhrgeschwindigkeit pph a 1/3
Mo!verhältnis Hg/Charge a 3.
b e
Diese Tabelle gibt die bei mehreren Temperaturen erhaltenen/^
Ergebnisse wieder.
Temp. C |
$ ToI. | * Xyl. | i» TMB | # T4MB | $> P.Xyl | i> P.Xyl |
2i»o 260 |
71,3 66,2 |
18, k | 6,2 5,1 |
4,1 | Xyl | P.Xyl + M.Xyl |
35,2 32,9 |
*1,7 38,1 |
¥ie ersichtlich, erhält man bei Verwendung von 1,2,^i-Tr!methylbenzol
keine so hohen Selektivitäten an p-Xylol wie bei Verwendung
von 1,2,k,5-Tetramethylbenzol.
5098U/1 164
Es handelt sich hier um ein zweites Beispiel für das einstufige
Verfahren zur selektiven Synthese von p-Xylol.
Der Katalysator des Beispiels 1 wird an einer Charge getestet, die aus einem Gemisch von Toluol, Tetramethylbenzolen (Zusammensetzung im gleichgewicht bei 23o° C: 1,2,3,k-Tetramethylbenzol
1^, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol 5o,6#, 1,2,"Il,5-Tetramethylbenzol
35!*♦#) ux*d Methanol besteht, und zwar unter folgenden Bedingungen :
Molare Zusammensetzung .der Charge: Toluol
235^, Methanol 23$
Druck: Atmosphärendruck Wasserstoff
Zufuhrgeschwindigkeit pph β -l/3
Molverhältnis Η,,/Charge = 3.
, Tetramethylbenzole
Diese Tabelle gibt die bei verschiedenen Temperaturen erhaltenen
Ergebnisse wieder.
Temp.
C |
% ToI. | # XyI. | i» TMB | *Τ,ΜΕ |
$> P-MB
j |
xyi | 9δ P.XyI |
26ο
28ο 31ο |
i»7,l
h2,6 35,2 |
16,9
2ο, k 29,5 |
12,9
17,3 23,5 |
22,2
18, k Ιο, ο |
ο,9
1,3 1,8 |
56,9 53,ο |
P.XyI + M.XyI |
61,3 56,6 5ο,6 |
- 16 - / Patentansprüche
5 O 9 8 U / 1 1 6 4
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zur Herstellung von XyIolan, die reich an ρ-Xylol sind, dadurch gekennzeichnet, daß man bei O bis 5oo° C und 1 bis 2oo bar folgende Komponenten umsetzt? . .
(a) Toluol* (b) ein Methyllerungsreagenz aus der Gruppe
Methanol» Dimethylather und Methylchlorid» (e) mindestens
ein Polymethylbenzol aus der Gruppe der Tetramethylbensole»· Pentamethylbenzole» -Hexamethylbenzolo» kondensierten PoIymethylaromaten und komplexen Molekülen, die %um Teil au»
einem Methylbenzol» Po lynse thy !benzol ©der einem keradeneie*- ten Polymethylaromaten bestehen» und evar mit einer Zuführgeschwindigkeit (Gewicht der Charge pro ©awl©fet Katalysator und pro Stunde) zwischen ®9©5 und 2®, ±n ©©geawart @iaea
sauren Zeolith-Katalysatorsg dessen Tfsr@nUtfmss.usmn w±nüemt®nB 7,5 ^ haben.2. Verfahren gemäß Anspruch I9 dadurch gek®Biage>i©ih»©ttman ein Polymethylbenzol C. verwendet.» das m±md®®t®n® k Methylgruppen am Benzolkern fixiert enthält.3· Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet» daß laan als Methylierungsreagenz Methanol verwendet.k. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet» daß man Toluol» Methanol und Polymethylbenzol G- + ±n der Dampfphase in einer Stufe miteinander reagieren läßt· .5* Verfahren gemäß Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet» daß man in einer ersten Stufe in dampfförmiger oder flüssiger Phase Methanol und mindestens eine Polymethylbenzol-Verbindung- 17 -5098U/1164als Akzeptor von mindestens einer Methylgruppe miteinander reagieren läßt und in einer zweiten Stufe in der Dampfphase das Toluol mit mindestens einem Polymethylbenzol c lo +» ' das man in der ersten Stufe erhalten hat, zur Umsetzung bringt·6. Verfahren gemäß Anspruch 5» dadurch gel&nzeichnet, daß man als Polymethylbenzol-Verbindung, welche als Akzeptor von mindestens einerMethy!gruppe dient, Trimethylbenzol verwendet.7· Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Wasserstoff arbeitet, der gegebenenfalls durch ein Inertgas verdünnt ist, wobei das Molverhältnis Wasserstoff/Charge zwischen o,l und 2ο liegt.8. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Offretit,-Ω -Zeolith, Mordenit, Zeolithe mit Faujasit-Struktur oder synthetische Molekularsiebe (Χ und Y) verwendet.9. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Offretit, &c-Zeolith, Mordenit, Zeolithe mit Faujasit-Struktur oder synthetische Molekularsiebe (Χ und Y) verwendet.Io· Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator vor seiner Verwendung von mindestens dem größten Teil der darin enthaltenen alkalischen Kathionen befreit wird.11. ,Verfahren gemäß Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator vor seiner Verwendung von mindestens dem größten Teil der darin enthaltenen alkalischen Kathionen befreit wird.509814/1164
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