DE2437846A1 - Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure durch kontinuierliche entspannungsverdampfungs-kristallisation - Google Patents

Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure durch kontinuierliche entspannungsverdampfungs-kristallisation

Info

Publication number
DE2437846A1
DE2437846A1 DE2437846A DE2437846A DE2437846A1 DE 2437846 A1 DE2437846 A1 DE 2437846A1 DE 2437846 A DE2437846 A DE 2437846A DE 2437846 A DE2437846 A DE 2437846A DE 2437846 A1 DE2437846 A1 DE 2437846A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
terephthalic acid
temperature
zones
ppm
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2437846A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2437846C2 (de
Inventor
Jay Arnold Fisher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Corp North America Inc
Original Assignee
BP Corp North America Inc
Standard Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Corp North America Inc, Standard Oil Co filed Critical BP Corp North America Inc
Publication of DE2437846A1 publication Critical patent/DE2437846A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2437846C2 publication Critical patent/DE2437846C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTANWÄLTE
DR. i. MAAS
Dt"'.. Π. SPOTT
6000 :-. ..λ\·0ΗΕΝ 40
SCHLEISÖHEIMERSTR. 299
TEL. 3592201/205
Case 389 717
STANDARD OIL COMPANY, Chicago, Illinois/USA
Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure durch kontinuierliche Entspannungsverdampfungs-Kristallisation
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung eines kristallinen Terephthalsäureproduktes mit einem im Maximun 150 ppm nicht übersteigenden Gehalt an p-Toluylsäure aus einer flüssigen wäßrigen Lösung, die bei einer Temperatur im Bereich von 204 bis 288°C (400 bis 55O°F) mit Terephthalsäure im wesentlichen gesättigt ist, die 500 bis 6000 ppm Terephthalsäure enthält.
Die handelsübliche rohe Terephthalsäure enthält als Hauptverunreinigungen, auf das Gewicht bezogen, 800 bis 7000 ppm (Teile pro Million) 4-Carboxybenzaldehyd und 200 bis 1500 ppm p-Toluylsäure, wobei gewisse rohe Terephthalsäuren auch geringere Mengen, nämlich 200 bis 20 ppm, gelb gefärbter aromatischer Verbindungen enthalten, die Benzil-, Fluorenon-
509810/1 171
oder Anthrachinon-Strukturen aufweisen und die charakteristische gelbe Verunreinigungsverbindungen darstellen, die sich durch Kupplungsnebenreaktionen während der Oxydation von p-Xylol ergeben.
Die US-PS 3584 039 beschreibt ein durchführbares, in technischem Rahmen nützliches Verfahren zur Reinigung derartiger im Handel erhältlicher roher Terephthalsäureprodukte durch Behandeln von in flüssiger Phase vorliegenden wäßrigen Lösungen dieser Produkte bei Temperaturen von 200 bis 3 74 C mit Wasserstoff in Gegenwart eines festen Hydrierkatalysators (z.B. metallischem Palladium auf einem Kohlenstoffträgermaterial ) und Auskristallisieren der Terephthalsäure aus katalysatorfreien, in flüssiger Phase vorliegenden Lösungen bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150°C. Die katalytische Wasserstoffbehandlung wandelt 4-Carboxybenzaldehyd in p-Toluylsäure um und entfärbt die Terephthalsäure.
Die GB-PS 1 152 575 betrifft eine Weiterentwicklung dieses Verfahrens zur kommerziellen Anwendung durch verbesserte Arbeitsweisen des gesamten Verfahrens von der Stufe des Lösens der rohen Terephthalsäure bis zu der Stufe des Auskristallisierens der Terephthalsäure aus der mit Wasserstoff behandelten wäßrigen Lösung. Bezüglich der Kristallisation wird eine Verdampfung des Lösungsmittels gelehrt, durch welche die zur Ausfällung der kristallinen Terephthalsäure notwendige Kühlung erreicht wird, warnt jedoch davor, daß durch dieses verdampfende Kühlen keine schockartige Abkühlung der Lösung erreicht wird, was bei einem augenblicklichen Entspannungsverdampf en des Lösungsmittels der Fall wäre, da diese Schockabkühlung gleichzeitig gelöste Verunreinigungen mit ausfällt, die das Terephthai säureprodukt verunreinigen. Um die verunreinigende Wirkung dieser Schockabkühlung zu verhindern, wird in der GB-PS angegeben, daß das verdampfende Kühlen durch das Verdampfen gegen einen Gleichgewichtsrückdruck gesteuert werden soll, das beispielsweise dadurch erreicht wird, daß man das Ablassen des Wasserdampfs auf den Gleichgewichtsdruck
509810/1171
drosselt. Hierdurch wird tatsächlich ein verdampfendes Kühlen mit gesteuerter Geschwindigkeit erreicht.
Die Kristallisation mit Hilfe des verdampfenden Kühlens mit gesteuerter Geschwindigkeit wird gemäß der genannten GB-PS auf eine kontinuierliche Kristallisation angewandt, die in drei- in Reihe geschalteten Stufen unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, daß in 3,4 Stunden ein Temperaturabfall um 168°C (3O2°F) von der anfänglichen Temperatur der Lösung von 277°C (53O°F) bis zu der Temperatur der dritten Stufe von 109°C (228°F) erreicht wird. Diese Art, die Kristallisation zu führen, bei der sich eine durchschnittliche Abkühlrate von 0,820C (1,4 8°F) pro Minute ergibt, ist nicht nur außergewöhnlich langsam, sondern führt, wenn man sie auf wäßrige Lösungen von Terephthalsäure mit einem Gehalt von p-Toluylsäure von 2400 ppm anwendet, zu einem Terephthalsaureprodukt, das 1200 ppm p-Toluylsäure enthält. Ein solches Produkt ist für die direkte Umsetzung mit Äthylenglykol zur Bildung von Polyesterfasern nicht geeignet.
In der US-PS 3 452 088 wird die Warnung gegen eine schockartige Abkühlung wiederholt und eine weitere Verbesserung der kontinuierlichen verdampfenden Abkühltechnik mit gesteuerter Geschwindigkeit angegeben, die auf das Kristallisieren von Terephthalsäure aus wäßrigen Lösungen angewandt wird, welche gelöste p-Toluylsäure enthalten. Die Verbesserung besteht darin, die Endkristallisationstemperatur und/oder die Temperatur bei der Abtrennung des kristallinen Produktes auf einen Temperaturbereich von 121 bis 149°C (250 bis 3000F) zu begrenzen, um zu verhindern, daß die p-Toluylsäure die kristallisierende Terephthalsäure verunreinigt. Durch Anwendung einer derartigen Endkristallisationstemperatur und/oder Produktabtrennungstemperatur von 121 bis 149°C (250 bis 3oO°F) kann und wird Terephthalsäure, die 150 ppm und weniger p-Toluylsäure enthält, mit einer etwas schnelleren Abkühlrate von 1,67 bis 2,22°C (3 bis 4 F) pro Minute aus Beschickungslösungen gewonnen, die 6000 bis 500 ppm p-Toluylsäure enthalten. Jedoch stellt ein
5 0 9 8 10/1171
_ 4 — ·
solches schnelleres Verdampfungsverfahren mit gesteuerter Geschwindigkeit keine nützliche Basis für die Entwicklung noch schnellerer kontinuierlicher Entspannungsverdampfungs-Kristallisationen dar, mit denen das in der GB-PS und den beiden US-PSen genannte p-Toluylsäure-Verunreinigungsproblem gelöst werden kann.
Die Kristallisation durch Entspannungsverdampfung des Lösungsmitteis ist im allgemeinen seit langem bekannt und macht sich die im wesentlichen augenblickliche Verminderung sowohl der Temperatur als auch des Druckes sowie die davon begleitete im wesentlichen momentane Verdampfung des Lösungsmittels zunutze, die dann eintritt, wenn die heiße Lösung des gelösten Materials in das bei einer niedrigeren Temperatur und einem niedrigeren Druck betriebene Kristallisationsgefäß eingeführt wird. Vorteilhafterweise gestattet der schnell verdampfte Anteil des in die Dampfphase verdampften flüssigen Lösungsmittels eine schnelle Abtrennung des Lösungsmitteldampfes. Sowohl die Kristallisation als auch das Kristallwachstum treten schnell mit dem Abkühlen und Aufkonzentrieren der Lösung auf, wenn die Lösung auf die niedrigere Temperatur entspannt wird. Das Wachstum der Kristalle erfolgt im wesentlichen auf Grund der niedrigeren Temperatur und ist unabhängig von der Verweilzeit. Die Größe der in einem Kristallisationsgefäß enthaltenen Kristalle, in das das Lösungsmittel entspannungsverdampft wird, kann durch durch die Zirkulation einer Aufschlämmung der Kristalle in dem unteren Bereich des Kristallisationsgefäßes gesteigert werden. Z.B. besteht eine Methode zum Erzielen einer derartigen Zirkulation in einer gerührten Kristallisationszone darin, einen Teil der Aufschlämmung von dem oberen Niveau abzuziehen und ihn, z.B. durch Pumpen, von unten in die gerührte Aufschlämmung einzuführen.
Jedoch kann die Anwendung der durch Entspannungsverdampfung des Lösungsmittels herbeigeführten Kristallisation der Terephthalsäure aus einer wäßrigen Lösung, die ebenfalls gelöste p-Toluylsäure in Mengen von 500 bis 6000 ppm, bezogen auf Terephthalsäure, enthält, wenn sie nicht in geeigneter Weise
509810/1171
geführt wird, auch zu dem p-Toluylsäure-Verunreinigungsphänomen Anlaß geben, das in der genannten GB-PS und genauer in der späteren US-PS beschrieben ist. Dieses Verunreinigungsphänomen ist gewissem Maße anomal, da trotz der Tatsache, daß mehr als genug Wasser vorhanden ist, um eine Sättigung, oder Übersättigung in bezug auf p-Toluylsäure zu verhindern, die p-Toluylsäure dennoch aus der Lösung ausfällt. Die genannte spätere US-PS nimmt an, daß das Verunreinigungsphänomen in gewissem Ausmaß von der Kristallisationsgeschwindigkeit und der Endtemperatur der Kristallisation und der Produktabternnung und nicht ausschließlich von der p-Toluylsäurekonzentration der Lösung abhängt.
Aus die Terephthalsäure-Sättigung und -Übersättigung wiedergebenden Kurven (in denen die Konzentration der Terephthalsäure gegen die Temperatur aufgetragen ist) und mit Hilfe der Angaben in den erwähnten GB- und US-PSen könnte man ein kontinuierliches Verfahren zur Kristallisation von Terephthalsäure entwickeln, das mehrere in Reihe geschaltete Kristallisationsstufen umfaßt, von denen jede bei einer niedrigeren Temperatur als die vorhergehende Stufe betrieben wird, und das, damit eine der absatzweisen Kristallisation angenäherte glatte Verfahrensführung erreicht wird, ein Temperaturprofil aufweist, das im wesentlichen der Terephthalsäure-Sättigungs-Kurve folgt. Ein in dieser Weise ausgelegtes kontinuierliches Kristallisationsverfahren müßte mindestens etwa 40 geschwindigkeitsabhängige Kristallisationsstufen umfassen. Jedoch wäre eine derartige kontinuierliche Kristallisation wegen der großen Anzahl von Stufen und ihres zeitraubenden Betriebes wirtschaftlich nicht attraktiv und in technischem Maßstab nicht durchführbar. . .
Es ist nunmehr ein Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure, die einen, auf das Gewicht bezogenen, p-Toluylsäuregehalt von 150 ppm oder weniger aufweist (d.h. eine für die Herstellung von Fasern geeignete Terephthalsäure), gefunden worden, das auf wäßrige Terephthalsäurelösungen anwendbar 1st,
5 09810/1171
welche 500 bis 6000 ppm p-Toluylsäure, auf das Gewicht bezogen, enthalten, und das sich die im wesentlichen augenblicklich erfolgende Kristallisation geringer Anteile der gelösten Terephthalsäure in wenigen, mindestens zwei, in Reihe geschalteten gerührten Kristallisationszonen zunutze macht. Diese kontinuierliche Kristallisation kann mit Erfolg auf wäßrige Lösungen angewandt werden, die bei Temperaturen im Bereich von 204 bis 288°C (400 bis 55O°F) im wesentlichen mit Terephthalsäure gesättigt sind, vorausgesetzt, daß mindestens die bei Temperaturen von 182 bis 160°C (360 bis 32O°F) und darunter betriebenen Zonen, und vorzugsweise sämtliche Zonen, derart betrieben werden, daß abnehmende Anteile der ursrpünglich gelösten Terephthalsäure auskristallisiert werden. Der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, wie später verdeutlicht werden wird, angesichts der Lehre des Standes der Technik überraschend, daß die Entspannungsverdampfung des Lösungsmittels zur Bewirkung der Kristallisation der Terephthalsäure aus einer wäßrigen Lösung, die ebenfalls gelöste p-ToIuylsäure enthält, lediglich zu einer Terephthalsäure führt, die übermäßig mit p-Toluylsäure verunreinigt ist.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Gewinnung eines kristallinen Terephthalsäureproduktes mit einem im Maximum 150 ppm nicht übersteigenden Gehalt an p-Toluylsäure aus einer flüssigen wäßrigen Lösung, die bei einer Temperatur im Bereich von 204 bis 288°C (400 bis 55O°F) mit Terephthalsäure im wesentlichen gesättigt ist, die 500 bis 6000 ppm Toluylsäure enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß diese wäßrige Lösung kontinuierlich in die erste von zwei oder mehreren, in Reihe geschalteten Zonen zum Verdampfen des Lösungsmittels und zur Kristallisation unter Rühren, die jeweils bei fortlaufend niedrigerer Temperatur betrieben werden, eingeführt wird, wobei in mindestens den Zonen, die bei einer Temperatur innerhalb eines Bereiches von 182 bis 160°C (360 bis 32O F) und darunter betrieben werden, abnehmende Mengen der ursprünglich gelösten Terephthalsäure auskristallisieren, daß das verdampfte Lösungsmittel von jeder Zone abgezogen wird
509810/1171
und daß die Temperatur bei der Gewinnung .des -Terephthalsäureproduktes die gleiche ist wie die Temperatur der letzten Zone.
Mit Hilfe dieses Verfahrens kann die außergewöhnlich langsame Kristallisation der Terephthalsäure durch das geschwindigkeitsgesteuerte Verdampfen der abkühlenden, in flüssiger Phaser vorliegenden wäßrigen Suspensionen, die ebenfalls 500 bis 6000 ppm p-Toluylsäure, bezogen auf" die-; bei Temperaturen im Bereich von 204 bis 288°G (400 bis 55O°F) gelöste Terephthalsäure, durch ein schnelleres kontinuierliches Entspannungsverdampfen des Lösungsmittels in zwei oder mehreren gerührten Kristallisationszonen überwunden werden, wodurch man ein Terephthalsäureprodukt erhält, das 150 ppm p-Toluylsäure oder weniger enthält. Dieses Produkt kann leicht durch kontinuierliches Abzentrifugieren von der Mutterlauge abgetrennt werden.
Die Auswahl der tatsächlichen und wirksamen Anzahl der in Reihe geschalteten, mit Rührern ausgerüsteten Kristallisationszo— nen, in denen die Entspannungsverdampfung des Wassers erfolgt, hängt von der Konzentration der p-Toluylsäure, bezogen auf die Terephthalsäure, und nicht von der Konzentration der p-Toluyl— säure in der irgendeiner der Zonen zugeführten Lösung ab, und da die Kristallisation jeder Teilmenge der Terephthalsäure im wesentlichen augenblicklich erfolgt, stellt dies keine geschwindigkeitsabhängige Technik zur Bewirkung der Kristallisation der Terephthalsäure dar. Für anfänglich gelöste Terephthalsäure, die 500 bis 6000 ppm p-Toluylsäure, auf das Gewicht und auf die Terephthalsäure bezogen, enthält, übersteigt die Anzahl derartiger, in Reihe geschalteter Lösungsmittel-Entspannungsverdampfungszonen eine Gesamtanzahl von acht gerührten Kristallisationszonen nicht. Z.B. sind zwei derartige Zonen für 500 bis 1000 ppm p-Toluylsäure, drei derartige Zonen für 500 bis 2500 ppm p-Toluylsäure, vier derartige Zonen 1500 bis 4000 ppm p-Toluylsäure und fünf bis acht Zonen für 2000 bis 6000 ppm p-Toluylsäure, bezogen auf die anfänglich in der Lösung enthaltene Terephthalsäure, ausreichend. Jedoch sind die Anzahl der mit den p-ToluylSäurekonzentrationen
509810/1171
der Terephthalsäure verbundenen Zonen nicht die einzige Anzahl, die mit Erfolg eingesetzt wird, da, wie im weiteren verdeutlicht werden wird, Terephthalsäure mit Faserqualität (d.h. Terephthalsäure, die nicht mehr als etwa 150 ppm p-Toluylsäure enthält) unter Verwendung von drei bis sechs gerührten Kristallisationszonen gewonnen.wird, wenn "der p-Toluylsäuregehalt der Terephthalsäure 1500 bis 6000 ppm beträgt. Vorzugsweise verwendet man für die Terephthalsäure mit einem p-Toluylsäuregehalt von 1500 bis 6000 ppm 3 bis 6 Lösungsmittel-Entspannungsverdampfungszonen. Aus Gründen'der Investitionskosten für die technische Anwendung des erfindungsgemäßen kontinuierlichen Verfahrens ist es bevorzugt, 2 bis 6 Lösungsmittel-Entspannungsverdampfungszonen für anfängliche p-Toluylsäurekonzentrationen im Bereich von 500 bis 6000 ppm, auf das Gewicht und auf die Tereohthalsäure bezogen, anzuwenden.
Bei dem Betrieb einer jeden der 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6 Zonen für die Entspannungsverdampfung des Lösungsmittels wird keine Teilmenge des verdampften ursprünglichen Wassers zu irgendeiner Stufe des Verfahrens zurückgeführt. Die Auswahl der Betriebstemperatur einer jeden Lösungsmittel-Entspannungsverdampfung in den in Reihe geschalteten 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6 gerührten Kristallisationszonen kann vernünftigerweise mit Hilfe einer Kurve, in der die Sättigungskonzentration der Terephthalsäure gegen die Temperatur aufgetragen ist, in der Weise erfolgen, daß das Temperaturprofil des gesamten Verfahrens im wesentlichen dieser Kurve folgt.
Die im folgenden angegebenen Beispiele liefern eine Reihe derartiger Temperaturprofile, die dazu angewandt werden können, dieselben Ergebnisse zu erreichen, oder die als Leitfaden zur Auswahl andersgearteter Temperaturprofile dienen können, die auf Lösungen angewandt werden, welche p-Toluylsäurekonzehtrationen aufweisen, die sich von den angegebenen unterscheiden, jedoch innerhalb des Bereiches von 500 bis 6000 ppm, bezogen auf das Gewicht der Terephthalsäure, liegen.
509810/1 171
Das erfindungsgemäße kontinuierliche Verfahren zur Kristallisation von Terephthalsäure, das überraschenderweise in seiner Anwendung des Konzepts der Lösungsmittel-Entspannungsverdampfung erfolgreich ist, ist auch auf die Feststellung gegründet, daß die Verunreinigung des Terephthalsäure-Endproduktes durch Ausfällung der p-Toluylsäure aus der damit nicht gesättigten Lösung nicht ein von der Abkühlungsgeschwindigkeit abhängiges Phänomen, sondern ein von der Temperatur abhängiges Phänomen ist. Die Anwendung der Erkenntnis der Temperaturabhängigkeit des Phänomens bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bedeutet nicht, daß die Auswahl eines Temperaturprofils für die Durchführung dieses Verfahrens durch eine kritische einzige Endkristallisationstemperatur eingeschränkt wird, oberhalb der die p-Toluylsäure aus einer damit nicht gesättigten Säure ausgefällt wird, und die in dieser Weise die Elastizität der Führung des erfindungsgemäßen kontinuierlichen Verfahrens begrenzt. Wie später aus einem Beispiel hervorgeht, wird mit jeder Teilmenge der kristallisierten Terephthalsäure eine gewisse Menge der p-Toluylsäure aus der Lösung ausgeschieden. Jedoch bewirkt dies keine wesentliche Einschränkung der Flexibilität des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Vielmehr ist eine erhebliche Elastizität der Führung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur mit Hinsicht auf den Gehalt der anfänglich eingeführten wäßrigen Lösung an gelöster Terephthalsäure und deren innerhalb eines Bereiches von 500 bis 6000 ppm (auf das Gewicht bezogen) p-ToluylSäuregehaltes, sondern auch mit Hinsicht auf die Auswahl einer Anzahl der gerührten Kristallisationszonen und selbst auf die Endqualität des Terephthalsaureproduktes möglich. Die temperaturabhängige p-Toluylsäure-Abscheidung wird bedeutungsvoll dann, wenn eine Temperatur im Bereich von 182 bis 160°C (360 bis 32O°F) erreicht worden ist. Die Anteile der ursprünglich gelösten Terephthalsäure, die in einer jeden Zone auskristallisieren, können erheblich sein, bis die genannte Temperatur von 182 bis 16O°C (360 bis 32O°F) erreicht ist, wonach jeder kristallisierte Anteil der ursprünglich gelösten Terephthalsäure abnehmend kleiner werden sollte. Jedoch ist jeder dieser kleiner
5 0 9 810/1171
werdenden Anteile nicht auf eine kritische begrenzende Einzelfraktion der ursprünglich gelösten Terephthalsäure beschränkt. Selbst wegen dieses temperaturabhängigen Phänomens und der Notwendigkeit, die unterhalb des sich von 182 bis
160°C (360 bis 32O°F) erstreckenden Temperaturbereichs, der eher für eine Schmiegsamkeit denn für eine Unelastizität des Betriebes spricht, auskristallisierten Anteile der Terephthalsäure zu vermindern, vermitteln die beschriebenen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens einen Leitfaden zur
Auswahl der Anzahl der Kristallisationszonen als auch des Anteils der in jeder dieser Zonen, die unterhalb des genannten Temperaturbereichs betrieben werden, auszukristallisierenden Terephthalsäure.
Im allgemeinen ist der Schlüsselfaktor zur Auswahl des Temperaturprofils für die von 182 bis 160°C (360 bis 32O°F) und
darunter betriebenen Kristallisationszonen die Auswahl einer derartigen Temperatur für eine jede Zone, daß der Anteil der in jeder Stufe kristallisierten Terephthalsäure abnehmend
kleiner wird, verglichen mit dem Anteil der vorhergehenden
Zone. Dies führt nicht nur zu einer Verminderung des Anteils der Terephthalsäure, die unterhalb des sich von 171 bis 160°C (340 bis 32O°F) erstreckenden Bereiches auskristallisiert wird, sondern bringt auch die Verunreinigung mit p-Toluylsäure auf ein Minimum.
Die folgenden drei Verfahrensweisen zeigen, daß das Konzept, die Endtemperatur der Kristallisation und der Produktabtrennung auf 250 bis 3000C zu halten, oder das Konzept der geschwindigkeitsgesteuerten Kristallisation der Terephthalsäure bei der Anwendung der Entspannungsverdampfung des Lösunsgmittels und der diese begleitenden, im wesentlichen augenblicklichen Ausfällung der Terephthalsäurekristalle nicht dafür geeignet sind, die Verunreinigung des gewonnenen Terephthalsäureproduktes
durch p-Toluylsäure zu vermindern.
509810/1171
Vergleichsbeispiel 1
Man führt eine wäßrige Lösung, die 20 Gewichts-% Terephthalsäure [ll,3 kg Terephthalsäure pro 45,5 kg Wasser (25 pounds per 100 pounds)] und 2500 ppm p-Toluylsäure, bezogen auf die Terephthalsäure, enthält, bei einer Temperatur von 269°C (515°F) und einem Druck von 56,2 kg/cm »abs. [800 pounds per square inch absolute (psia)] in eine gerührte Kristallisation szo'ne ein, die bei einer Temperatur von 149°C (300°F) und einem Druck von 4,71 kg/cm -abs. (6 7 psia) betrieben wird. Die Lösung wird kontinuierlich über einen Druckflußregler zugeführt, der unmittelbar angrenzend an den Einlaß der Kristallisiereinrichtung angeordnet ist. Der sich durch die Entspannungsverdampfung des Wassers von 269 auf 149°C (515 bis 300°F) ergebende Dampf wird aus der Kristallisiereinrichtung abgezogen, kondensiert und verworfen. Die erhaltene Suspension der Terephthalsäurekristalle wird bei einer Temperatur von 149°C (300 F) und einem Druck von 4,71 kg/cm »abs. (67 psia) zentrifugiert. Die gewonnene feste kristalline Terephthalsäure wird getrocknet. Das hierbei erhaltene trockene Terephthalsäureprodukt enthält, wie sich zeigt, etwa 1200 ppm p-Toluylsäure, auf das Gewicht bezogen.
Vergleichsbeispiel 2 .
Man wiederholt das obige Verfahren, mit dem Unterschied, daß die gelöste Terephthalsäure einen p-ToluylSäuregehalt von 500 ppm, auf das Gewicht bezogen, aufweist. Das bei diesem Verfahren gewonnene trockene Terephthalsäureprodukt enthält, wie sich zeigt, etwa 250 ppm, auf das Gewicht bezogen, p-Toluylsäure.
Verqleichsbeispiel 3
Zur Bildung einer Lösung, die 11,3 kg Terephthalsäure pro 45,4kg Wasser (25 pounds/lOO pounds)enthält, löst man bei einer Temperatur von 277°C (53O°F) und einem Druck von 60,32 kg/cm -abs. (858 psia) Terephthalsäure, die 2500 ppm p-Toluylsäure enthält, in Wasser.
509810/1171
Dann schaltet man vier gerührte Kristallisationszonen in Reihe, um einen kontinuierlichen Betrieb zu ermöglichen. Es wird ein solches Temperaturprofil ausgewählt, daß im wesentlichen gleich große Anteile der ursprünglich gelösten Terephthalsäure in jeder Zone auskristallisieren. Die entsprechenden Betriebstemperaturen und -drücke sind: 261°C und 47,43 kg/cm »abs. (5O2°F und 674,7 psia); 252°C und 40,82 kg/cm2«abs. (485°F und 580,7 psia); 236°C und 31,44 kg/cm2-abs. (257°F und 447,2 psia); und 149°C und 4,71 kg/cm »abs. (3000F und 67 psia). Die Lösung wird mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, daß in die erste Zone stündlich 45,4 kg (100 pounds) Terephthalsäure eingeführt werden. Die in jeder Zone gebildete Menge Wasserdampf in kg/Stunde (pounds/Stunde) sind 14,28 (3l,4"8), 8,78 (19,36), 10,48 (23,1) bzw. 32,08 (70,73) kg/stunde. Die stündlich auskristallisierten Mengen Terephthalsäure in kg (pounds) sind: 12,87 (28,37), 11,35 (25,03), 10,51 (23,17) bzw. 10,36 (22,85). Die Suspension aus der vierten Zone strömt mit einer Geschwindigkeit von 161,3 kg (355,6 pounds) pro Stunde aus und enthält 45,18 kg (99,6 pounds) suspendierte Feststoffe und 116,2 kg (256,1 pounds) wäßrige Mutterlauge. Die Suspension wird bei einer Temperatur von 149°C (300°F) und einem Druck von 4,71 kg/
2
cm »abs. (6 7 psia) zentrifugiert. Die in dieser Weise gewonnene und getrocknete Terephthalsäure enthält, wie sich zeigt, etwa 420 ppm p-Toluylsäure.
Die genannte Verfahrensweise umfaßte, wie die folgenden Beispiele 1 und 3 erläutern, eine angemessene Anzahl von Kristallisationsstufen, eine End-Kristallisations- und Abtrenn-Temperatur, die den Erfordernissen des Standes der Technik angemessen sind, und ein Temperaturprofil, das ausgehend von dem aus dem Stand der Technik bekannten geschwindigkeitsabhängigen Phänomen logisch akzeptabel ist. Jedoch ist das Terephthalsäure-Endprodukt von unannehmbarer Qualität (da sie wesentlich mehr als die maximal verträgliche Menge von 150 ppm p-Toluylsäure enthält), was darauf zurückzuführen ist, daß der bei 149°C (300c
re zu groß ist.
509810/1 171
bei 149°C (3000F) auskristallisierte Anteil der Terephthalsäu-
Die genannten drei Verfahrensweisen liegen natürlich außerhalb des erfindungsgemäßen Rahmens.
Die wäßrigen Lösungen, die in die erste der 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6 Lösungsmittel-Entspannungsverdatnpfungszonen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingeführt werden, in denen die gleichzeitig erfolgende Kristallisation der Terephthalsäure im wesentlichen augenblicklich erfolgt, können Lösungen sein, die im wesentlichen bei Temperaturen im Bereich von 204 bis 288°C (400 bis 55O°F) mit Terephthalsäure gesättigt sind, was einer Terephthalsäure-Sättigungskonzentration von 2 bis 50 Gewichtsteilen Terephthalsäure pro 100 Gewichtsteile Wasser entspricht. Der Gehalt solcher gelöster Terephthalsäuren an p-Toluylsäure liegt im Bereich von 500 bis 6000 ppm, was ebenfalls auf das Gewicht bezogen ist. Aus Materialsersparnisgründen ist es bevorzugt, als Beschickungslösung für die erste Zone jene Lösungen zu verwenden, die 10 bis 30 Teile Terephthalsäure pro 100 Teile Wasser enthalten. Die entsprechenden Terephthalsäure-Sättigungstemperaturen liegen in dem Bereich von 242 bis 272°C (468 bis 522°F). Um jedoch eine vorzeitige Auskristallisation der Terephthalsäure während der Überführung in die erste Zone (d.h. während der Überführung aus dem Bereich, in dem die Reini'gung durch die katalytische Hydrierung erfolgt, in die erste Stufe) zu verhindern, ist es bevorzugt, daß diese 10 bis 30 Teile Terephthalsäure pro 100 Teile Wasser enthaltenden Lösungen auf einer Temperatur gehalten werden, die mindestens etwa 5 bis 10°C über den entsprechenden Sättigungstemperaturen liegt und die vorzugsweise eine Temperatur von 250 bis 28O°C (482 bis 536°F) aufweisen.
Das erfindungsgemäße kontinuierliche Verfahren zur Kristallisation von Terephthalsäure besitzt ein angesichts des Standes der Technik weiteres einzigartiges Merkmal. Dieses einzigartige Merkmal ist darin zu sehen, daß das gebildete kristalline Terephthai säure-Magma leicht durch kontinuierliches Abzentrifugieren gewonnen werden kann, trotz der Angabe des Standes der Technik, daß die augenblickliche Kristallisation der
5 09 81071 171
Terephthalsäure aus der Lösung ein kristallines Magma ergibt, das so viele kleine Kristalle enthält, daß der Zentrifugenkuchen verstopft wird, wodurch die Fest-Flüssig-Trennung durch kontinuierliches Zentrifugieren als technische Maßnahme nicht durchführbar wird.
Die folgenden Beispiele erläutern geeignete Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Anwendung von Beschikkungsmaterialien mit unterschiedlichen Terephthalsäurekonzentrationen, gelöster Terephthalsäure mit unterschiedlichen p-Toluylsäuregehalten im Bereich von 500 bis 6000 ppm, unterschiedlicher Anzahl von Zonen für die Lösungsmittel-Entspannungsverdampfung und die Kristallisation der Terephthalsäure unter Rühren im Bereich von 2 bis 8 und unterschiedlichen Temperaturen für die endgültige TerephthaiSäurekristallisation, die sich selbst bis hinab zu 1000C (212°F) erstrecken. In sämtlichen Beispielen wird die Beschickungslösung in die erste der Zonen zum Verdampfen des Lösungsmittels und zur Kristallisation der Terephthalsäure unter Rühren mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, daß 45,4 kg (lOO pounds) Terephthalsäure pro Stunde eingebracht werden. Die Terephthalsäure wird durch kontinuierliches Zentrifugieren abgetrennt, mit frischem Wasser gewaschen, um die anhaftende Mutterlauge zu entfernen, und dann getrocknet. Das Waschen des feuchten zentrifugierten Terephthalsaureproduktes vermindert den p-Toluylsäuregehalt eines derartigen Terephthalsaureproduktes lediglich durch die Menge der p-Toluylsäure, die als gelöstes Material in der anhaftenden geringen Menge der Mutterlauge vorhanden ist.
In jedem der folgenden drei Beispiele enthalten die in die erste Kristallisationszone eingeführten Beschickungslösungen 20 Gewichts-% Terephthalsäure (11,3 kg Terephthalsäure pro 45,4 kg Wasser (25 pounds per 100 pounds), die einen p-Toluylsäuregehalt von 2500 ppm besitzt. Diese Beschickungslösung weist eine Temperatur von 269°C (515°F) [eine Temperatur, die 2,780C (5°F) oberhalb der Sättigungstemperatur liegt] und einen Druck von 56,24 kg/cm «abs. (800 psia), um das
509810/1171
Wasser in flüssiger Phase zu halten, auf. Die Anz-ahl der Lösungsmittel Entspannungsverdampfungsstufen beträgt 3, 5 und
Beispiele 1 bis 3
Zur Bewirkung der in 3, 5 und 6 Zonen allmählich durchgeführtenΈηtspannungsverdampfungs-KristalIisation wird die obige Beschickungslösung kontinuierlich in die erste gerührte Zone eingeführt. Das in jeder der gerührten Zonen gebildete Magma (Kristalle + Lösung) wird jeweils in die nächste gerührte Zone überführt. Das in der letzten Zone gebildete Magma wird kontinuierlich in die Zentrifuge eingebracht. Bei sämtlichen drei Ausführungsformen werden die letzte gerührte Zone und die Zentrifuge bei einer Temperatur von 149°C (30O0P) und einem Druck von 4,71 kg/cm »abs. (67 psia) betrieben. Die Temperatur [τ, 0C (0F)] und der Druck [p, kg/cm »abs. (psia)] einer jeden Kristallisationsstufe und der Zentrifuge bei den Verfahren, die in 3, 5 und 6 in Reihe geschalteten Rührzonen durchgeführt werden, sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Der p-ToluylSäuregehalt des bei diesen Verfahren anfallenden Zentrifugenkuchens (in ppm, bezogen auf die Terephthalsäure) übersteigt die in der folgenden Tabelle I angegebenen Werte nicht.
509810/1171
- 16 Tabelle I
Kontinuierliche Lösungsmittel-Entspannungsverdampfunq-Terephthalsäure-Kristal!isation
Wäßrige Beschickungslösung: 20 Gewichts-% Terephthalsäure, die 2500 ppm p-Toluylsäure enthält, Temperatur 269°C (515°F),
Druck 56,24 kg/cm »abs. (800 psia)
Rührzone
1.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)
2.: T, 0C (°,F)
P,kg/cm »abs.(psia)
P,kg/cm «abs.(psia)
4.: T, 0C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)
5. rp °|-· ίΟρ^
P,kg/cm «abs.(psia)
6.: T, 0C (pF)
P,kg/cm -abs.(psia)
Zentrifuge
ο —, ^O—, \
T, C (λ")
P,kg/cm «abs.(psia)
p-Toluylsäuregehalt
des Kuchens
Beispiel
216 (420) 21,1(300)
177 (350) 9,14(130)
149 (300) 4,71 (67)
nicht angewandt
nicht angewandt
nicht angewandt
149 (300) 4,71 (67)
85 ppm
Beispiel 2
(460)
32,3(460)
(410)
19,0(2 7.0)
(370)
12,0(170)
(330)
7,03(100)
(300)
4,71 (67)
nicht angewandt
(300)
4,71 (67)
ppm
Beispiel
238 (460) 32,3(460)
216 (420) 21,1(300)
199 (390) 15,1(215)
177 (350) 9,14(130)
166 (330) 7,03(100)
149 (300) 4,71 (67)
149 (300) 4,71 (67)
44 ppm
Beispiele 4 bis 6
Man wiederholt das Verfahren der Beispiele 1 bis 3 unter Anwendung der in der folgenden Tabelle II angegebenen Beschikkungslösungen, Anzahl der Rührzonen, Temperaturen und Drücke,
509810/1171
II 2437846 Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6
20 20 20
- 17 - Kontinuierliche Lösungsmittel-Entspannungsver 2500 2500 2000
Tabelle dampf unq-Tereph thai säure- Kristallisation 269 (515) 277 (530) 269 (515)
Beschickungslösunq 56,2(800) 60,2(857) 56,2(800)
Terephthalsäure, Gew.%
ppm p-Toluylsäure 238 (460)
32,3(460)		 228 (443)
27,38(389,5		 204 (400)
) 15,5(220)
T, °C (0P) 193 (380)
13,7(195)		 188 (371)
12,3(175)		 149 (300)
4,71 (67)
P,kg/cm «abs.(psia) 166 (330)
7,03(100)		 149 (300)
4,71 (67)		 nicht ange<
wandt
Rührzone 143 (290 nicht ange
wandt		 nicht ange
wandt
1.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)		 127 (260) nicht ange
wandt		 nicht ange
wandt
2.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)		 100 (212)
1,03(14,7)		 nicht ange
wandt		 nicht ange
wandt
3.: T, °C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)
4.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «äbs.(psia)		 100 (212)
1,03(14,7)		 149 (300)
4,71 (67)		 149 (300)
4,71 (67)
5.: T, 0C (°F)
P,kg/cm -abs.(psia)
6.: T, °C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)
Zentrifuge
T, °C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)
p-Toluylsäuregehalt
des Kuchens 150 ppm
87 ppm
150 ppm
Es ist festzuhalten, daß in Beispiel 5 die Temperaturunterschiede zwischen der Beschickung und der 1. Zone und zwischen den sich anschließenden Zonen im wesentlichen gleich sind. Dieses Verfahren führt jedoch dennoch zu abnehmenden Anteilen der kristallisierten Terephthalsäure, die in den Zonen 1, 2 und 3 83,4, 13,7 bzw. 2,45 % der anfänglich gelösten Terephthalsäure betragen
In dem folgenden Beispiel 7 enthält die Beschickungslösung 20 Gewichts-% Terephthalsäure mit einem p-Toluylsäuregehalt von
509810/1171
1610 ppm und weist eine Temperatur von 2 77 C (53O°F) und einen Druck von 60,4 kg/cm 'abs. (859 psia) auf, um das Wasser in der flüssigen Phase zu halten. Die Lösung wird kontinuierlich mit einer solchen Geschwindigkeit zugeführt, daß in die erste der sechs in der oben beschriebenen Weise in Reihe betriebenen Zonen zur Lösungsmittel-Entspannungsverdampfung und zur Kristallisation der Terephthalsäure unter Rühren 45,4 kg (100 pounds) Terephthalsäure pro Stunde eingeführt wird. Die in diesem Beispiel angewandten Bedingungen hinsichtlich der Betriebsweise der. sechs'Zonen, des Prozentsatzes der in jeder Zone stündlich kristallisierten ursprünglichen Terephthalsäure, der Temperatur und des Drucks der Fest-Flüssig-Trennung in der Zentrifuge, des Prozentsatzes der gewonnen ursprünglichen Terephthalsäure und des p-ToluylSäuregehaltes in ppm des gewonnen und getrockneten (nicht gewaschenen) Terephthalsäureproduktes sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt. Dieses Beispiel unterscheidet sich in der Durchführungsweise von sämtlichen anderen Beispielen dadurch, daß in die Zonen 1 und 2 im wesentlichen gleiche Mengen Terephthalsäure auskristallisiert werden und die in dieser Weise auskristallisierte Gesamtmenge an Tereohthalsäure 93 Gewichts-% der in der Beschickungslösung enthaltenen Terephthaisäuremenge repräsentiert.
509810/1171
Beispiel 7 Beschickungslösung
Temperatur: Druck':
Rührzone
1 2 3 4 5 6 Zentrifuge
p-Toluylsäuregehalt des gewonnen Terephthalsäureprodukts:
- 19 Tabelle III
18 Gewichts-% Terephthalsäure mit einem p-Toluylsäuregehalt von 1610 ppm
277°C (53O°F (0F) ) (860 psia) Kristallisierte
60,45 kg/cm (485) • abs. Druck Terephthalsäure,
Temperatur· (400) (psia) 45,83
0C (330) kq/cm (580,7) 47,20
252 (275) 40,72 (246,2) 5,63
204 (250) 17,31 (102,9) 0,97
166 (215) 7,234 (45,4) 0,16
135 (215) 3,19 (29,8) 0,12
121 2,09 (15,6) 99,91
102 1,10 (15,6)
102 1,10
102 ppm
Das sich gemäß Beispiel 7 ergebende trockene Terephthaisäureprodukt ist hinsichtlich seiner Teilchengrößenverteilung einzigartig. Das Produkt besitzt über den Bereich von 0 bis 450 pm eine relativ breite Teilchengrößenverteilung, wobei ein großer Anteil der Teilchen eine Größe von etwa 250 ium aufweist und die Teilchengrößenverteilung zwei Teilchengrößemmaxima aufweist. Eine solche Teilchengrößenverteilung ist charakteristisch für eine bi-modale Verteilung und nicht für eine normale Verteilung der Teilchen bei der üblichen Kristallisation. Somit liefert das Verfahren des Beispiels 7 einen Weg zu einer einzigartigen kristallinen Terephthalsäure mit Faserqualität. Solche einzigartigen bi-modalen kristallinen Produkte können dadurch erhalten werden, daß man erfindungsgemäß 75 bis 95 % der gesamten Terephthalsäure in im wesentlichen gleichen Anteilen in den ersten beiden der 3 bis 6 in Reihe geschalteten Rührzonen kristallisiert.
509810/1171
Im folgenden werden die Beispiele 8 und 9 und das Vergleichsbeispiel 4 angegeben, das in ähnlicher Weise wie das Beispiel 8 durchgeführt wird, jedoch anstelle der bei 166°C (33O°P) betriebenen Kristallisationszone eine bei 135°C (275°F) betriebene Zone anwendet, wobei der Anteil der ursprünglichen Terephthalsäure gleich ist der Summe der Anteile, die in Beispiel 8 in den bei 166°C (3300F) und 135°C (275°F) betriebenen Zonen kristallisiert wird. Diese drei Beispiele verdeutlichen die geeignete und die ungeeignete Kristallisation abnehmender Anteile der ursprünglich gelösten Terephthalsäure von dem sich von 182 bis 16O°C (360 bis 3200F) erstreckenden Bereich zu niedrigen Temperaturen mit Hinsicht auf die p-Toluylsäure-Verunreinigung des Terephthalsäure-Endprodukts.
Die in den Beispielen 8 und 9 und dem Vergleichsbeispiel 4 zugeführten Beschickungslösungen stehen unter einer Temperatur von 277°C (53O°F) und einem Druck von 60,4 kg/cm »abs. (859 psia), um das Wasser in der flüssigen Phase zu halten, und enthalten 18 Gewichts-% Terephthalsäure mit einem p-Toluylsäuregehalt von 2000 ppm. Diese Lösungen werden in einer solchen Menge in die erste der in Reihe geschalteten Kristallisationszonen eingeführt, daß sich in der ersten Zone stündlich 45,4 kg (100 pounds) Terephthalsäure ergeben. Die beim Betrieb der Zonen und der Zentrifuge angewandten Temperatur- und Druck-Bedingungen, der Gewichtsprozentsatz des in jeder Zone auskristallisierten Terephthalsäure-Anteils, der Gesamtprozentsatz der kristallisierten Terephthalsäure und der p-Toluylsäuregehalt des gewonnen Terephthaisäureproduktes sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt.
509810/1171
- 21 Tabelle IV
Kontinuierliche Lösungsmittel-Entspannungsverdampfunq-Terephthaisäure-Kristallisation
Beschickunqslösung °C (0F) Beispiel 8 204 (400)
17,31(246,2)		 Vergleichs
beispiel 4		 Beispiel 9
Terephthalsäure, Gew.% kg/cm 'abs. (psia) 18 47,20 18 18
T, Rührzone 277 (530) 166 (330)
7,234(102,9)		 277 (530) 277 (530)
P, 1. : 60,4(859) 5,63 60,4(859) 60,4(859)
135 (275)
3,19(45,4)
2. ; 252 (485)
40,8(580)		 0,97 252 (485)
40,8(580)		 204 (400)
17,31(246,2)
kristallisierte Tere
phthalsäure, Gew.% 45,83		 121 (250)
2,09(29,8)		 45,83 93,03
3.; : T, 0C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)		 0,16 204 (400)
17,31(256,2)		 166 (330)
7,234(102,9)
kristallis. Tere
phthalsäure, Gew.%		 100 (212)
1,03(14,7)		 47,20 5,63
4.: : T, 0C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)		 135 (275)
3,19(45,4)		 135 (275)
3,19(45,4)
kristallis. Tere
phthalsäure, Gew.%		 6,61 0,97
5.: : T, 0C (°F)
P,kg/cm ·abs.(psia)		 121 (250)
2,09(29,8)		 121 (250)
2,09(29,8)
kristallis. Tere-
phtalsäure, Gew.%		 0,16 0,16
6.: : T, 0C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)		 100 (212)
1,03(14,7)		 100 (212)
1,03(14,7)
: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)		 kristallis. Tere
phthalsäure, Gew.%		 0,12 0,12
: T, °C (°F)
P,kg/cm «abs,(psia)		 nicht an
gewandt		 nicht an
gewandt
kristallis. Terephthalsäure, Gew.% 0,12
Zentrifuge
φ or ί ρ}
P,kg/cm »abs.(psi		 a) 100 (212
1,03(14,		 91 )
7)		 100 (212) .
1,03(14,7)		 100 (212)
1,03(14,7)
Gewonnene Terephthal
säure, Gewichts-%		 99, ppm 99,91 99,91
p-Toluylsäuregehalt
des Kuchens		 133 10/1 274 ppm 153 ppm
50 98 171
Bei dem Terephthalsäureprodukt des Beispiels 9 führt das einfache Waschen des Zentrifugenkuchens mit frischem Wasser bei einer Temperatur von 93 bis 96°C (200 bis 2O5°F) zu einer Erniedrigung des p-Toluylsäuregehalts des gewaschenen und getrockneten Produkts auf weniger als 150 ppm. Demgegenüber ergibt ein solches Waschen des Produkts des Vergleichsbeispiels kein gewaschenes, getrocknetes Produkt mit einem p-Toluylsäuregehalt von weniger als 150 ppm. Die nach der dritten Kristallisationszone des Vergleichsbeispiels 4 gewonnenen Tereph thalsäure- Produktproben zeigen bei der Analyse, daß das Terephthalsäureprodukt mehr als 2oO ppm p-Toluylsäure enthält. Somit ist die Verfahrensweise des Vergleichsbeispiels 4 zu vermeiden.
In den folgenden Beispielen 10, 11 und 12 enthalten die Beschickungslösungen 20 Gewichts-% Terephthalsäure mit unterschiedlichem p-ToluylSäuregehalt, besitzen die gleiche Temperatur von 277°C (53O°F) und den gleichen Druck von 60,2 kg/
2
cm «abs. (857 psia), um das Wasser in Lösung zu halten, und werden mit einer solchen Geschwindigkeit in die erste Zone eingeführt, daß sich in der ersten Zone 45,4 kg (100 pounds) Terephthalsäure pro Stunde ergeben. Die bei dieser Kristallisation angewandten wesentlichen Bedingungen sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.
509810/1171
2437846 Beispiel 10 Beispiel 11 Beispiel 12
20 20 20
4000 ppm 6000 ppm 600 ppm
• Kontinuierliche Lösungsmittel-Entspannungsver- 277 (530) 277 (530) 277 (530)
- 23 - dampfung-Terephthalsäure-Kristallisation 60,2(857) 60,2(857) 60,2(857)
Tabelle V Beschickungslösung
Terephthalsäure, Gew.% 227 (440)
26,6(378)		 227 (440)
26,6(378)		 216 (420)
21,6(307)
p-Töluylsäureg ehalt 84,45 84,45 90,36
T, 0C (0F) 193 (380)
13,7(195)		 193 (380)
13,7(195)		 171 (340)
8,30(118)
P, kg/cm »abs. (psia) 11,81 11,81 8,18
Rührzone 171 (340)
8,30(118)		 171 (340)
8,30(118)		 132 (270)
2,95 (42)
1.: T, 0C (0F)
P,kg/cm »abs.(psia)		 2,28 2,28 1,18
kri stalIi s.Tere-
phthalsäure, Gew.%		 154 (310)
5,48 (78)		 154 (310)
5,48 (78)		 100 (212)
1,03(14,7)
2.:. T, 0C (°F)
P,kg/cm »abs.(psia)		 0,74 0,74 0,21
kri s tal Ii s. Ter e-
phthaisäure, Gew.%		 141 (285)
3,72 (53)		 141 (285)
3,72 (53)		 nicht an
gewandt
3.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)
kristallis.Tere
phthalsäure, Gew.%
4.: T, 0C (°F)
P,kg/cm «abs.(psia)
kristaiiis.Tere
phthalsäure, Gew.%
5.: T, 0C (0F)
P,kg/cm -abs.(psia)
kristalIis.Terephthalsäure, Gew.% 0,32
Zentrifuge
T, 0C (?F) 141 (285)
P,kg/cin -abs. (psia) 3,72 (53)
Gewonnene Terephthalsäure, Gewichts-%
p-ToluylSäuregehalt des Kuchens
99,6
98,7 509810/117
0,32
141 (285) 3,72 (53) 99,6 148,1
100 (212) 1,03(14,7)
99,93 62,9
Beispiel 13
Bei dieser Ausführungsform der erfindungsgemäßen kontinuierlichen Terephthalsaurekrxstallisation wird die wäßrige Lösung mit einer solchen Geschwindigkeit in die erste von acht Rührzonen eingeführt, daß sich in der ersten Zone 45,4 kg (100 pounds) Terephthalsäure pro Stunde ergeben. Die Beschickungslösung besitzt eine Temperatur von 277°C (53O°F) und einem Druck von 60,3 kg/cm »abs. (858 psia), um das Wasser in flüssiger Phase zu halten, und enthält 20 Gewichts-% Terephthalsäure mit einem p-Toluylsäuregehalt von 2500 ppm. Insgesamt werden 76,9 kg (169,6 pounds) Wasser durch Entspannungsverdampfung verdampft. Die Betriebsbedingungen einer jeden Rührzone, der kumulative Prozentsatz der kristallisierten Terephthalsäure und ihr p-Toluylsäuregehalt sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.
Kumulativer p-To-
Prozentsatz luyl-
Temperatur 2 Druck der kristal- säure-
Rührzone C (0F) kg/cm »abs.(psia) lis.Terephth. gehalt
1 238 (460) 32,3 (460) 74,79 7
2 210 (41O) 19,3 (275) 92,40 13
3 182 (360) 10,8 (153) 97,67 26
4 160 (320) 6,33 (90) 99,09 41
5 138 (280) 3,45 (49) 99,64 65
6 121 (250) 2,11 (3o) 99,82 90
7 110 (230) 1,48 (21) 99,89 109
8 100 (212) 1,03 (14,7) 99,93 131
Zentrifuge 100 (212) 1,03 (14,7) 99,93 131
Das gewonnene Terephthalsäure-Endprodukt entspricht dem Erfordernis, daß der maximale p-Toluylsäuregehalt 150 ppm nicht übersteigt. Jedoch hätte das Terephthalsäureprodukt bereits aus dem Magma isoliert werden können, das sich nach Durchlaufen der ersten sechs Kristallisationsstufen ergibt, ohne daß ein wesentlicher Ausbeuteverlust bei einem p-Toluylsäuregehalt von etwa 89 ppm eintritt, der mit dem p-Toluylsäuregehalt von 87 ppm des Terephthaisäureproduktes des Beispiels 5 vergleichbar ist.
509810/1 1 71
Es ist ferner festzuhalten, daß das Terephthaisäureprodukt des Beispiels 13 eine Terephthalsäure höherer Qualität (131 gegenüber 150 ppm Toluylsäure) ergibt, was eine Folge des Temperaturprofils der Terephthaisäureanteile ist, die unterhalb des sich von 182 bis 160°C (360 bis 32O°P) erstreckenden Bereiches kristallisiert werden, verglichen mit dem gleichen Profil des Beispiels 4.
509810/1171

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    /l.JVerfahren zur Gewinnung eines kristallinen Terephthalsäureproduktes mit einem im Maximum 150 ppm nicht übersteigenden Gehalt an p-Toluylsäure aus einer flüssigen wäßrigen Lösung,' die bei einer Temperatur im Bereich von 204 bis 288°C mit Terephthalsäure im wesentlichen gesättigt ist,
    welche 500 bis 6000 ppm p-Toluylsäure enthält, dadurch
    gekennzeichnet, daß diese wäßrige Lösung
    kontinuierlich in die erste von zwei oder mehreren, in Reihe geschalteten Zonen zum Verdampfen des Lösungsmittels
    und zur Kristallisation unter Rühren, die jeweils bei fortlaufend niedrigerer Temperatur betrieben werden, eingeführt wird, wobei in mindestens den Zonen, die bei einer Temperatur innerhalb eines Bereiches von 182 bis 160°C und darunter betrieben werden, abnehmende Mengen der ursprünglich gelösten Terephthalsäure auskristallisieren, daß das verdampfte Lösungsmittel von jeder Zone abgezogen wird und daß die
    Temperatur bei der Gewinnung des Terephthalsäureproduktes
    die gleiche ist wie die Temperatur der letzten Zone.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
    Anzahl der in Reihe geschalteten Zonen im Bereich von 2 bis 8 liegt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für
    flüssige wäßrige Terephthalsäure-Ausgangslösungen mit einem p-ToluylSäuregehalt von 1500 bis 6000 ppm die Anzahl der in Reihe geschalteten Zonen im Bereich von 3 bis 6 liegt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß insgesamt 75 bis 95 % der ursprünglich gelösten Terephthalsäure in im wesentlichen gleichen Anteilen in den ersten beiden Zonen bei einer Temperatur oberhalb des sich von 182 bis
    1600C erstreckenden Bereiches kristallisiert werden, wonach der restliche, 5 bis 25 % umfassende Anteil der ursprünglich gelösten Terephthalsäure in abnehmenden Anteilen
    509810/1171
    auskristallisiert wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anteile der kristallisierten Terephthalsäure von der ersten bis zur letzten Zone kleiner werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5 ,· dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Temperatur der Beschickung und der ersten Zone und zwischen den Temperaturen aufeinanderfolgender Zonen eine im wesentlichen gleiche Temperaturdifferenz aufrechterhalten wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Zonen im Bereich von 2 bis 6 liegt und die letzte Zone bei einer Temperatur von 149°C betrieben wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Zonen im Bereich von 4 bis 8 liegt und die letzte Zone bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 141°C betrieben wird.
    /
    509810/1171
DE2437846A 1973-08-20 1974-08-06 Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure durch kontinuierliche entspannungsverdampfungs-kristallisation Granted DE2437846A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/389,717 US3931305A (en) 1973-08-20 1973-08-20 Terephthalic acid recovery by continuous flash crystallization

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2437846A1 true DE2437846A1 (de) 1975-03-06
DE2437846C2 DE2437846C2 (de) 1989-12-28

Family

ID=23539427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2437846A Granted DE2437846A1 (de) 1973-08-20 1974-08-06 Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure durch kontinuierliche entspannungsverdampfungs-kristallisation

Country Status (22)

Country Link
US (1) US3931305A (de)
JP (1) JPS5324057B2 (de)
BE (1) BE818228A (de)
BG (1) BG31071A3 (de)
BR (1) BR7406531D0 (de)
CA (1) CA1019342A (de)
CS (1) CS198150B2 (de)
DD (1) DD115109A5 (de)
DE (1) DE2437846A1 (de)
EG (1) EG11555A (de)
ES (1) ES429400A1 (de)
FR (1) FR2241529B1 (de)
GB (1) GB1476436A (de)
HU (1) HU180065B (de)
IN (1) IN142341B (de)
IT (1) IT1018896B (de)
NL (1) NL7409866A (de)
PL (1) PL100195B1 (de)
RO (1) RO66116A (de)
SU (1) SU869554A3 (de)
TR (1) TR18050A (de)
YU (1) YU41043B (de)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51132395U (de) * 1975-04-14 1976-10-25
GB1582255A (en) * 1976-08-11 1981-01-07 Ici Ltd Crystallisation of terephthalic acid
DE3037045A1 (de) * 1980-10-01 1982-04-15 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren fuer die kristallisation schwerloeslicher stoffe und kristallisierapparat
IT1163145B (it) * 1983-03-11 1987-04-08 Friuli Chim Spa Preparazione di acido benzoico puro
US5567842A (en) * 1994-11-16 1996-10-22 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing terephthalic acid
US5502247A (en) * 1994-11-17 1996-03-26 Amoco Corporation Process for recovery of aromatic acid or ester and polyol from waste polyester resins
US6054610A (en) * 1995-06-07 2000-04-25 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes
US6013835A (en) * 1995-06-07 2000-01-11 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
US5767311A (en) * 1995-06-07 1998-06-16 Glitsch International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid
US5840968A (en) * 1995-06-07 1998-11-24 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
US5929274A (en) * 1995-06-07 1999-07-27 Hfm International, Inc. Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid
US6689903B2 (en) 2001-06-04 2004-02-10 Eastman Chemical Company Crystallization method for production of purified aromatic dicarboxylic acids
US7485747B2 (en) * 2001-06-04 2009-02-03 Eastman Chemical Company Two stage oxidation process for the production of aromatic dicarboxylic acids
US7196215B2 (en) * 2001-06-04 2007-03-27 Eastman Chemical Company Process for the production of purified terephthalic acid
US7276625B2 (en) 2002-10-15 2007-10-02 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
AU2003292740A1 (en) * 2003-01-10 2004-08-10 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing aromatic carboxylic acid and process for producing terephthalic acid
US7193109B2 (en) * 2003-03-06 2007-03-20 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US20040215036A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Robert Lin Method for heating a crude carboxylic acid slurry in a post oxidation zone by the addition of steam
US7214760B2 (en) * 2004-01-15 2007-05-08 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7546747B2 (en) * 2004-01-15 2009-06-16 Eastman Chemical Company Process for production of a dried carboxylic acid cake suitable for use in polyester production
US20080161321A1 (en) 2004-03-17 2008-07-03 David Louis Feldman Use of Renin Inhibitors in Therapy
US7381836B2 (en) * 2004-09-02 2008-06-03 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7910769B2 (en) * 2004-09-02 2011-03-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7692037B2 (en) * 2004-09-02 2010-04-06 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7361784B2 (en) * 2004-09-02 2008-04-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7371894B2 (en) * 2004-09-02 2008-05-13 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7568361B2 (en) * 2004-09-02 2009-08-04 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7692036B2 (en) * 2004-11-29 2010-04-06 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7495125B2 (en) * 2004-09-02 2009-02-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7563926B2 (en) * 2004-09-02 2009-07-21 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7586000B2 (en) * 2004-09-02 2009-09-08 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7572936B2 (en) 2004-09-02 2009-08-11 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7572932B2 (en) * 2004-09-02 2009-08-11 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US20060047153A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-02 Wonders Alan G Optimized liquid-phase oxidation
US7608732B2 (en) * 2005-03-08 2009-10-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7507857B2 (en) * 2004-09-02 2009-03-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7608733B2 (en) * 2004-09-02 2009-10-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7589231B2 (en) * 2004-09-02 2009-09-15 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7582793B2 (en) 2004-09-02 2009-09-01 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7683210B2 (en) * 2004-09-02 2010-03-23 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7482482B2 (en) * 2004-09-02 2009-01-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7399882B2 (en) * 2004-09-02 2008-07-15 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7390921B2 (en) * 2004-09-02 2008-06-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7741515B2 (en) * 2004-09-02 2010-06-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7504535B2 (en) * 2004-09-02 2009-03-17 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
JP4747544B2 (ja) * 2004-09-30 2011-08-17 株式会社日立プラントテクノロジー テレフタル酸の精製方法
US20060264664A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Parker Kenny R Esterification of an exchange solvent enriched composition
US7304178B2 (en) * 2005-05-19 2007-12-04 Eastman Chemical Company Enriched isophthalic acid composition
US7741516B2 (en) 2005-05-19 2010-06-22 Eastman Chemical Company Process to enrich a carboxylic acid composition
US7557243B2 (en) 2005-05-19 2009-07-07 Eastman Chemical Company Enriched terephthalic acid composition
US7897809B2 (en) * 2005-05-19 2011-03-01 Eastman Chemical Company Process to produce an enrichment feed
US7432395B2 (en) * 2005-05-19 2008-10-07 Eastman Chemical Company Enriched carboxylic acid composition
US7884231B2 (en) 2005-05-19 2011-02-08 Eastman Chemical Company Process to produce an enriched composition
US7880031B2 (en) * 2005-05-19 2011-02-01 Eastman Chemical Company Process to produce an enrichment feed
US20060264656A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Fujitsu Limited Enrichment process using compounds useful in a polyester process
US7834208B2 (en) * 2005-05-19 2010-11-16 Eastman Chemical Company Process to produce a post catalyst removal composition
US7919652B2 (en) * 2005-05-19 2011-04-05 Eastman Chemical Company Process to produce an enriched composition through the use of a catalyst removal zone and an enrichment zone
US20060264662A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Gibson Philip E Esterification of an enriched composition
US7884232B2 (en) * 2005-06-16 2011-02-08 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7358389B2 (en) * 2006-01-04 2008-04-15 Eastman Chemical Company Oxidation system employing internal structure for enhanced hydrodynamics
US20070155987A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-05 O'meadhra Ruairi S Oxidative digestion with optimized agitation
US7355068B2 (en) * 2006-01-04 2008-04-08 Eastman Chemical Company Oxidation system with internal secondary reactor
US20070179312A1 (en) * 2006-02-02 2007-08-02 O'meadhra Ruairi Seosamh Process for the purification of a crude carboxylic axid slurry
US7863483B2 (en) * 2006-03-01 2011-01-04 Eastman Chemical Company Carboxylic acid production process
US7420082B2 (en) 2006-03-01 2008-09-02 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing hot liquor removal downstream of oxidative digestion
US7847121B2 (en) * 2006-03-01 2010-12-07 Eastman Chemical Company Carboxylic acid production process
US20070208194A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Woodruff Thomas E Oxidation system with sidedraw secondary reactor
US7888529B2 (en) * 2006-03-01 2011-02-15 Eastman Chemical Company Process to produce a post catalyst removal composition
US7462736B2 (en) * 2006-03-01 2008-12-09 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for isolating carboxylic acid
US7326807B2 (en) 2006-03-01 2008-02-05 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system with enhanced heating for oxidative digestion
US7326808B2 (en) * 2006-03-01 2008-02-05 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing cooled mother liquor from oxidative digestion as feed to impurity purge system
US7393973B2 (en) * 2006-03-01 2008-07-01 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system with enhanced residence time distribution for oxidative digestion
US7501537B2 (en) * 2006-03-01 2009-03-10 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing oxidative digestion with reduced or eliminated upstream liquor exchange
US7816556B2 (en) * 2006-03-01 2010-10-19 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing enhanced multistage oxidative digestion
US7772424B2 (en) * 2006-03-01 2010-08-10 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing enhanced evaporative concentration downstream of oxidative digestion
US9205388B2 (en) * 2007-06-27 2015-12-08 H R D Corporation High shear system and method for the production of acids
US8614350B2 (en) 2008-01-15 2013-12-24 Eastman Chemical Company Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material
US8455680B2 (en) 2008-01-15 2013-06-04 Eastman Chemical Company Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material
US8969404B2 (en) * 2012-06-22 2015-03-03 Eastman Chemical Company Purifying crude furan 2,5-dicarboxylic acid by hydrogenation
US9029580B2 (en) 2012-07-20 2015-05-12 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a purified carboxylic acid product via solvent displacement and post oxidation

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1925038A1 (de) * 1969-05-16 1970-11-26 Standard Oil Co Terephtalsaeuregewinnung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639465A (en) * 1968-06-18 1972-02-01 Standard Oil Co Purification of aromatic polycarboxylic acids by catalytic reduction using prehumidified hydrogen
US3655729A (en) * 1968-07-18 1972-04-11 Gen Tire & Rubber Co Process for preparing esters of terephthalic acid
US3708532A (en) * 1968-11-04 1973-01-02 Teijin Ltd Process for the continuous purification of crude terephthalic acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1925038A1 (de) * 1969-05-16 1970-11-26 Standard Oil Co Terephtalsaeuregewinnung

Also Published As

Publication number Publication date
RO66116A (ro) 1980-03-15
SU869554A3 (ru) 1981-09-30
DE2437846C2 (de) 1989-12-28
PL100195B1 (pl) 1978-09-30
IT1018896B (it) 1977-10-20
YU41043B (en) 1986-10-31
FR2241529B1 (de) 1978-08-11
BR7406531D0 (pt) 1975-06-03
TR18050A (tr) 1976-09-23
HU180065B (en) 1983-01-28
NL7409866A (nl) 1975-02-24
YU224174A (en) 1982-05-31
JPS5049248A (de) 1975-05-01
BG31071A3 (en) 1981-10-15
EG11555A (en) 1977-08-15
DD115109A5 (de) 1975-09-12
CS198150B2 (en) 1980-05-30
FR2241529A1 (de) 1975-03-21
IN142341B (de) 1977-06-25
GB1476436A (en) 1977-06-16
JPS5324057B2 (de) 1978-07-18
ES429400A1 (es) 1976-09-01
US3931305A (en) 1976-01-06
CA1019342A (en) 1977-10-18
BE818228A (fr) 1975-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2437846A1 (de) Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure durch kontinuierliche entspannungsverdampfungs-kristallisation
DE69628319T2 (de) Verfahren und gerät zur reinigung von terephtalsäure
DE60207852T2 (de) Kristallisationsverfahren zur herstellung von gereinigten aromatischen dikarbonsäuren
DE2423408C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure durch katalytische Flüssigphasenoxydation von p-Xylol
DE3209069C2 (de)
DE2906945C2 (de) Verfahren zur Gewinnung hochreiner Terephthalsäure
DE3111335A1 (de) &#34;verfahren zur herstellung von terephthalsaeure&#34;
DE3344458A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung hochreiner terephthalsaeure
DE1468705A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von para-Xylol
DE69923839T2 (de) Verfahren zur reindarstellung von terephthalsäure und isophthalsäure aus xylolgemischen
DE1418112C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von p-Xylol von über 95% Reinheit aus KohlenwasserstofFraktionen
DE3301995C2 (de) Verfahren zur Kristallisation und Abtrennung von Trimellithsäure
DE1242212B (de) Verfahren zur Abscheidung von Isophthalsaeure aus an Isophthalsaeure und Terephthalsaeure heiss gesaettigter Loesung
DE60102641T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylnaphthalin
DE1593539A1 (de) Verfahren zur Herstellung reiner aromatischer Di- und Polycarbonsaeuren
EP0175891B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Dimethylisophthalat und Dimethylorthophthalat aus ihrem Gemisch mit Dimethylterephthalat
DE2340696C2 (de) Verfahren, um meta-Xylol aus einer Mischung aus aromatischen C&amp;darr;8&amp;darr;-Isomeren unter kinetisch kontrollierten Bedingungen selektiv abzutrennen
DE1925038C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure
EP1213262A1 (de) Verfahren zur Herstellung von höchstkonzentriertem Wasserstoffperoxid und hiermit erhältliches mindestens 99,9 gew.-%iges Wasserstoffperoxid
DE1300567C2 (de) Verfahren zur reinigung von unzersetzt schmelzenden kristallisierbaren organischen stoffen
DE2319493B2 (de) Verfahren zur Gewinnung von optisch aktivem a -Phenylglycin-benzolsulfonat durch optische Aufspaltung von DL- a -Phenylglycinbenzolsulfonat
DE60100870T2 (de) Verfahren zur Gewinnung von 2,6-Dimethylnaphthalen aus Mischungen die es enthalten
DE2004827C3 (de) Verfahren zur Abtrennung eines kristallisierbaren Bestandteils aus einer Lösung
EP0097243A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von technisch reinem 2,4-Diisocyanatotoluol oder von, einen erhöhten Gehalt an 2,4-Diisocyanatotoluol aufweisenden, Isomerengemischen von, im wesentlichen aus 2,4- und 2,6-Diisocyanatotoluol bestehenden, Isomerengemischen
DE2721224A1 (de) Verfahren zur herstellung von terephthalsaeure, ausgehend von dikaliumterephthalat in einer zweistufigen durchfuehrung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 800

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: AMOCO CORP., CHICAGO, ILL., US

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition