DE2432357A1 - Substituierte imidazo-(1,2-b)pyridazine, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insecticide mittel - Google Patents
Substituierte imidazo-(1,2-b)pyridazine, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insecticide mittelInfo
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tn/n
Cas 1597 D
ROUSSEL-UCLAF, Paris/Frankreich
Substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine,
Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insecticide Mittel
Die Erfindung betrifft substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine,
Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese Substanzen als Wirkstoffe enthaltende insecticide Mittel.
Die Erfindung betrifft insbesondere die substituierten Imidazo- (1, 2-b )-pyridazine der allgemeinen Formel I
R1
in der
R1 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom,
Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Z entweder ein Wasserstoffatorn oder eine Gruppe der
409885/U77
folgenden allgemeinen Formel -C-OR', in der R1 eine Alkyl-
If
0
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen' darstellt,
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen' darstellt,
bedeuten.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verbindungen der allgemeinen
Formel I, in der R. ein Halogenatom darstellt.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind die Produkte
der allgemeinen Formel I, in der R. ein Wasserstoffatom
bedeutet.
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere in den Beispielen angegeben.
Die neuen substituierten Imidazo-(1,2-b)-pyridazine der allgemeinen
Formel I besitzen bemerkenswerte insecticide Eigenschaften, auf Grund derer sie in der Landwirtschaft zur Bekämpfung
von Insekten eingesetzt werden können.
Die insecticiden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel I können insbesondere durch Untersuchungen an Blabera
Fusca, Blattella Germanica, Sitophilus Granarius, Musca Dome-rstica
(ausgewachsene Tiere oder Larven), Aphis Fabae, der Erdraupe oder Ceratitis Capitata nachgewiesen werden. Beispiele
für diese Untersuchungen sind weiter unten angegeben.
Die Erfindung erstreckt sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung
der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2-Hydroxy-6R1-imidazo-(l,2-b)-pyridazin
der allgemeinen Formel II
II
A09885/U77
oder ein Alkalimetallsalz dieser Verbindung mit einem 0,0-Dialkylchlorphosphat
oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel III
Jy OX
xox
wobei in den obigen Formeln R^, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen besitzen, umsetzt, wobei man diese Reaktion in Gegenwart einer tertiären Base durchführt, wenn man als
Ausgangsprodukt das 2-Hydroxyderivat der allgemeinen Formel II einsetzt.
Die Kondensation des Chlcrphosphats oder des Chlorthiophosphats mit dem Hydroxyderivat oder dessen Alkalimetallsalz erfolgt
vorteilhafterweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels,
wie beispielsweise Tetrahydrofuran, Dimethformamid oder Acetonitril.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R. ein Halogenatom
darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2-Hydroxy-6R-imidazo-(1,2-b)-pyridazin der allgemeinen Formel.
in der R ein Halogenatom darstellt und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer tertiären Base mit einem
0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der folgenden
allgemeinen Formel
.1 .ox
ci-p C
ci-p C
^ OX
A0988 5/U77
in der X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung
der Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R.
ein Wasserstoffatom bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Alkalimetallsalz eines 2-Hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazins
der allgemeinen Formel
HO
XO
mit einem OjO-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der
allgemeinen Formel
T ^. OX
Cl-P <^
Cl-P <^
^ OX
umsetzt, wobei in den obigen Formeln X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen besitzen.
Die tertiäre Base, in deren Gegenwart man die Kondensation des Chlorphosphats oder des Chlorthiophosphats mit dem Hydroxyderivat
durchführt, kann beispielsweise Triäthylamin oder Pyridin sein.
Das Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-2-hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin
ist von S. Ostroversnick ["Croatica Chemica Acta", 4_1_, 135 (1969)] beschrieben worden. Die anderen 2-HydroxyöR^-imidazo-d,2-b)-pyridazine
können nach einem analogen Verfahren bereitet werden.
Das Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin
und des Kaliumsalzes des 2-Hydroxyimidazo-d, 2-b)-pyridazins ist weiter unten im experimentellen
Teil beschrieben.
409885/14 77
Die anderen 2-Hydroxy-3-carbalkyloxy-6R.-iraidazo-(l,2-b)-pyridazine
können mit Hilfe eines analogen Verfahrens hergestellt werden.
Die 0,O-Dialkylchlorthiophosphate kann man durch Umsetzen von
PS Cl3 mit dem entsprechenden Alkohol herstellen.
Die 0,O-Dialkylchlorphosphate erhält man durch Behandeln des
entsprechenden Alkohols mit PO CIo.
Die Erfindung umfaßt ferner insecticide Zubereitungen oder
Mittel, die als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten und gegebenenfalls noch mit einem
oder mehreren anderen pesticiden Mitteln versetzt sind.
Diese Zubereitungen können in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen vorliegen, die insbesondere
neben den Wirkstoffen kationische, anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, inerte Pulver, wie
Talkum, Tone, Silicate, Kieselgur oder Trägerflüssigkeiten, wie Wasser, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder andere organinische
Lösungsmittel, Mineralöle, pflanzliche Öle oder tierische Öle, enthalten.
Als Insecticid kann man beispielsweise ein emulgierbares Konzentrat
verwenden, das 25 Gewichts-% 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chloriinidazo-(1,
2-b )-pyridazin, 6,4 Gewichts-% einer Mischung aus Alkylarylsulfonaten und polyoxyäthylenierten Triglyceriden
mit einer Viskosität von 300 bis 700 cP bei 20°C (Atlox 4851), 3,2 Gewichts-% einer Mischung aus Alkylarylsulfonaten
und polyoxyäthylenierten Triglyceriden mit einer Viskosität von 1500 bis 1900 cP bei 25°C (Atlox 4855) und 65,4 Gewichts-%
Xylol enthält.
Die zum Besprühen des Blattwerks verwendeten Flüssigkeiten oder Pulver enthalten vorzugsweise 10 bis 80 Gewichts-% des
Wirkstoffs» Die Pulver oder Flüssigkeiten zur Behandlung der
409885/ 14 7 7
Samen enthalten vorzugsweise 0,5 bis 90 Gewichts-% des aktiven Materials.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
In 500 ecm Tetrahydrofuran bringt man 34 g 2-Hydroxy-6-chlorimidazo-d,
2—b )-pyridazin, 20,5 g Triethylamin und 32 g 0,0-Dimethylchlorthiophosphat
ein, rührt während 15 Stunden, filtriert das gebildete Triäthylamin-hydrochlorid ab, engt das Filtrat zur
Trockne ein, löst den erhaltenen Rückstand in einer Mischung aus 3 Volumen Äthylacetat und 7 Volumen Cyclohexan, führt die erhaltene
Lösung über Siliciumdioxyd, engt das in dieser Weise erhaltene Filtrat zur Trockne ein, teigt den Rückstand mit Petroläther
(Siedepunkt 65 bis 75 C) an, kristallisiert ihn aus Isopropyläther
aus und erhält 23 g 2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin.
F = 88°C.
Analyse: CgH9ClW3O3PS
Berechnet: C 32,73 H 3,09 Cl 12,07 N 14,30 P 10,55 % Gefunden: 32,9 3,2 12,1 14,4 10,6 %
2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
Zu einer Mischung aus 11,3 g Triäthylamin und 125 ecm Dimethylformamid
gibt man 19 g 2--Hydroxy-6-chlorimidazo-(l, 2-b )-pyridazin
und 21 g 0,O-Diäthylchlorthiophosphat. Man läßt die Mischung
während 2 l/2 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gibt dann Wasser und Eis zu, extrahiert mit Äthyläther., trocknet
die organische Phase, engt sie zur Trockne ein, teigt den Rückstand mit Petroläther (Siedepunkt 65 bis 75 C) an, saugt die
gebildeten Kristalle ab, löst sie in einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung
(l/l), chromatographiert die Lösung über Siliciumdioxyd und erhält Kristalle, die man mit Petroläther
409885/1477
(Siedepunkt 65 bis 75°C) anteigt. Hierbei erhält man in zwei
Chargen 22 g 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(l, 2-b)-pyridazin. F = 59 C.
Analyse: C10H^3ClN3O3PS . :
Berechnet: C 37,35 H 4,07 Cl 11,02 N 13,06 P 9,62 %
Gefunden: 37,2 4,3 11,2 13,2 9,7 %
2-Diäthoxythiophosphoryloxy-3-carbäthoxy-6-chlorirnidazo-(l, 2-b)-pyridazin
Zu 260 ecm Dimethylformamid gibt man 52 g S-azin
und 48 g Brommalonsäurediäthylester. Man erhitzt während 10 Minuten auf 130 C, gießt auf Eis, saugt den gebildeten Niederschlag
ab, wäscht ihn mit Wasser und Aceton, trocknet ihn und erhält 29 g 2-Hydroxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin.
F = 200°C.
Nach Umkristallisation aus Essigsäure bleibt der Schmelzpunkt
unverändert. F = 200°C.
Analyse: C9HgClN3O3
Berechnet: C 44,74 H 3,33 N 17,39 Cl 14,67 % Gefunden: 44,4 3,2 17,5 14,7 %
Stzfe B: 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
Zu 50 ecm Dimethylformamid gibt man 12 g 2-Hydroxy-6-chlor-3-carbäthoxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin,
5 g Triäthylamin und 9,5 g 0,0-Diäthylchlorthiophosphat, rührt während 3 Stunden, gießt in
Wasser, extrahiert mit Äthyläther, trocknet, engt zur Trockne ein und chromatographiert den Rückstand über Siliciumdioxyd,
indem man mit einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung (6/4) eluie'rt.
In dieser Weise erhält man 14 g 2-Diäthoxythiophosphoryl-
409885/U77
oxy-S-carbäthoxy-ö-chlorimidazo-d, 2-b)-pyridazin. F = 78°C.
Analyse; C13H17ClN3O5PS
Berechnet: C 39,65 H 4,35 N 10,67 Cl 9,01 P 7,85 % Gefunden: 39,5 4,4 10,6 8,9 7,8 %
2-(DiäthoxythiophQSphoryloxy)—imidazo-(1,2-b)-pyridazin
Man vermischt 15 g des Kaliumsalzes von 2—Hydroxyimidazo-i1,2-b)-pyridazin
mit 250 ecm Acetonitril und 17 g 0,O-Diäthylchlorthiophosphat.
Man rührt während 20 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert die Mischung und dampft das Filtrat ein. Man chromatographiert
den Rückstand über Siliciumdioxyd, indem man mit einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung (l/l) eluiert. Man erhält in
dieser Weise 17 g 2-{Diäthoxythiophosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin
in Form eines Öls, nn =1,5647.
Analyse; C10H14N3O3PS
Berechnet: C 41,81 H 4,91 N 14,62 P 10,78 % Gefunden: 41,5 -5,1 14,5 .10,4 %
Das als Ausgangsmaterial eingesetzte Kaliumsalz des 2-Hydroxyimidazo-(1,2-b)-pyridazins
stellt man wie folgt her:
Man vermischt 51 g 6-Chlor-2-hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin
mit 42 g Kaliummethylat, 500 ecm Methanol und 6 g 10 % Palladium
auf Kohlenstoff. Man rührt bei Raumtemperatur in einer Wasserstoff
atmosphäre, bis die theoretische Wasserstoffmenge aufgenommen
ist, dann filtriert man die Mischung und dampft das Filtrat ein, wobei man 50 g des Kaliumsalzes des 2—Hydroxyimidazo-(1,2-b)-pyridazins
in Form eines braunen Feststoffs erhält.
2-(Dimethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin
Man vermischt 19 g des Kaliumsalzes von 2-Hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin
mit 180 ecm Acetonitril und 14,5 g 0,O-Dimethylchlor-
40 9 885/1 477
phosphat. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur, filtriert dann die Reaktionsmischung und dampft das Filtrat ein. Man chromatographiert
den Rückstand über Siliciumdioxyd, indem man mit einer Aceton/Chloroform-Mischung (l/l) eluiert. Man erhält in dieser
Weise ein Öl, das langsam auskristallisiert. Die erhaltenen Kristalle werden mit Äthyläther gewaschen und abgesaugt. In dieser
Weise erhält man 9,5 g 2-(Dimethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(l, 2-b)-pyridazin.
F = 50 bis 52°C.
Analyse: C8HioN3°4P
Berechnet: C 39,51 H 4,15 N 17,28 P 12,74 % Gefunden: 39,2 4,2 17,5 12,4 %
Untersuchung der insecticiden Eigenschaften von 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin (Verbindung A):
A. Untersuchung an Blattella germanica
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man behandelt
männliche erwachsene Tiere der Art Blattella germanica,
die bezüglich ihrer Größe ausgewählt wurden, zwischen dem zweiten und dritten Beinpaar.mit 2 ul einer acetonischen Lösung
des zu untersuchenden Produktes. Nach der Behandlung werden die "Test-Insekten" bei 20°C im Halbdunkeln gehalten
und ernährt. Die Kontrollen erfolgen 24 Stunden, 48 Stunden und 5 Tage nach der Behandlung.
Die Ergebnisse der Untersuchungen, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen in ppm |
1250, | 625 | 312 |
24 Stunden | 100 | 95 | 65 |
. -48 Stunden | 100 | 100 | 65 |
5 Tage | 100 | 100 | 60 |
409885/U77
B. Untersuchung an Blabera fusca (Larven)
Das Untersuchungsprinzip ist das gleiche wie das auf Blattella germanica angewandte, wobei man jedoch Larven
von Blabera fusca mit einer Länge von 1,5 bis 2 cm verwendet.
In der folgenden Tabelle sind die Untersuchungsergebnisse als Prozentsatz der Mortalität angegeben.
Konzentrationen· in ppm |
5 000 | 1 250 |
24 Stunden | 100 | 47 |
48 Stunden | 100 | 53 |
'5 Tage | 100 | 53 |
C. Untersuchung an Sitophilus granarius
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen, Man bereitet Lösungen der Verbindung A in Aceton, die 5000 und
5OO mg des Wirkstoffs pro 1 enthalten. Dann bringt man O12 pl der acetonischen Lösung der Verbindung A auf die
Bauchseite des Thorax von Sitophilus granarius auf. Pro Konzentration verwendet man bei der Untersuchung 50 Individuen.
Nach Ablauf unterschiedlicher Zeitintervalle zählt man die verbliebenen lebenden Individuen. Die Wirkung der
Verbindung A ist als Prozentsatz der Mortalität in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen in ppm |
5 000 | 500 |
4 Stunden | 100 | 57 |
24 Stunden | 100 | 100 |
5 Tage | 100 | 100 |
409885/1477
D. Untersuchung an Musca domestica
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man behandelt die Fliegen, nachdem man sie mit Ätherbetäubt hat,
auf der Rückenseite des Thorax mit 1 μΐ einer acetonischen
Lösung des zu untersuchenden Produktes. Die Insekten werden dann bei 20 C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % gehalten.
Man ernährt sie mit Milch oder Wasser. Die Kontrollen erfolgen 1 Stunde und 24 Stunden nach der Behandlung.
Die Untersuchungsergebnisse sind, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, in der folgenden Tabelle zusammengefaßt,
Konzentrationen in ppm |
Stunde | 5 | 000 | 2 | 500 | 500 | 100 |
1 | Stunden | 100 | 100 | 100 | 31 | ||
24 | 100 | 100 | 100 | 96 |
E. Untersuchung an Aphis fabae
Man führt eine Untersuchung durch Kontaktbehandlung mit Hilfe einer Bohnenpflanze (Vicia faba) durch. Nachdem man die Pflanze
mit 4 ecm einer Lösung der zu untersuchenden Verbindung besprüht hat, was eine vollständige Benetzung der Pflanze zur
Folge hat, bringt man auf jede Bohnenpflanze 20 erwachsene ungeflügelte Insekten auf. Die Bohnenpflanzen werden mit
Gaze umgeben, um eine Flucht der Flöhe zu verhindern. Nach Ablauf bestimmter Zeitabschnitte zählt man die lebenden und
toten Tiere. Die Ergebnisse sind als Prozentsatz der Abbott-Wirksamkeit
angegeben (wobei die Werte nach der Formel von Abbott korrigiert sind, um die natürliche Mortalität zu berücksichtigen).
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
409885/1477
Konzentration en in ppm |
100 | 10 |
2 Stunden | 95 | 0 |
24 Stunden | 98 | 48 |
48 Stunden | 100 | 100 |
F. Untersuchung an Erdraupen (Spodoptera lit tor aus)
Die Untersuchung erfolgt an Raupen der Art Spodoptera littoralis
mit einer Länge von 1 bis 1,5 cm und einem Alter von durchschnittlich 10 Tagen. Es handelt sich um eine Untersuchung, bei der Wirkstoff von den Tieren über den Verdauungstrakt aufgenommen wird. Man scheidet 4 ecm einer Lösung des
zu untersuchenden Produktes in Aceton auf kreisförmig geschnittenen Salatblättern, die einen Durchmesser von 8 mm
aufweisen und in geschlossenen Kunststoffschachteln mit einem Durchmesser von 5 cm angeordnet sind, ab und verwendet
pro Behandlung 15 Raupen. Die Raupen werden bei 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % gehalten und dadurch
ernährt, daß man sie das behandelte Salatblatt fressen läßt.
Die Kontrollen erfolgen 1 Stunde, 24 Stunden und 48 Stunden nach der Behandlung. Die erhaltenen Ergebnisse sind als Prozentsatz
der Mortalität in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen in ppm |
500 | 250 | 125 |
1 Stunde | 10 | 0 | 0 |
24 Stunden | 100 | 60 | 40 |
48 Stunden | 100 | 100 | 100 |
409 8 85/1477
G. Untersuchung an Stubenfliegen (Musca domestica)
Bei dieser Untersuchung wird der Wirkstoff durch den Kontakt aufgenommen. Die Untersuchung besteht darin,.2 ecm acetonischer
Lösungen der zu untersuchenden Verbindung mit unterschiedlichen
Konzentrationen auf 1 g Kleie aufzubringen, die in einem Uhrglas vorliegt". Dann läßt man das Lösungsmittel
verdampfen, bringt die behandelte Kleie in eine Kunststoffschachtel ein, -versetzt sie mit 2 ecm Milch und setzt nach
■ gutem Durchmischen 20 Stubenfliegenlarven mit einem Alter von
3 bis 4 Tagen auf die Kleie. Pro Konzentration erfolgen drei
Wiederholungen. Man hält die Larven bei 2O0C'und einer relativen
Feuchtigkeit von 30 %. Die Kontrollen erfolgen 48 Stun-
. den und 8 Tage nach der Behandlung. Die erhaltenen Untersuchungergebnisse,
ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, sind in der folgenden. .Tabelle zusammengefaßt.
Konz entra.t ionen in ppm |
5 000 | 500 | 50 |
48 Stunden | 100 | 78 | 75 |
8 Tage | 100 | 89 | 67 |
H. Untersuchung an Ceratitis Capitata
. Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man
bereitet acetonische Lösungen der Verbindung A mit Konzentrationen von 1000, 100 und 10 mg des Wirkstoffs pro 1. Man
bringt 1 μΐ der. acetonischen Lösung der Verbindung A auf
die Rückenseite des Thorax der Fliegen, Ceratitis Capitata, mit einem Alter von 2 bis 3 Tagen auf. Pro Konzentration
werden 50'Individuen verwendet. Nach Ablauf unterschiedlicher
Zeitintervalle zählt, man die lebenden und toten Fliegen.
Die Wirkung der Verbindung A, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, ist in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
4 09885/14 7 7
mg Wirkstoff/l oder ng pro Insekt |
Mortalität, % | 24 Stunden |
1000 100 10 |
2 Stunden | 100 100 6 8,6 |
100 98 37,2' ' |
Schlußfolgerung: .
Bei den verschiedenen Untersuchungen zeigt die Verbindung A interessante insecticide Eigenschaften.
4 09885/ i477
Claims (12)
1.) Substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine der allgemeinen
Formel (I)
(D
in der
R-. ein Wasser stoff a torn oder ein Halogenatom,
Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
Z entweder ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel -C-OR1, in der R1 eine Alkyl-
ti
0
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
bedeuten.
2.) Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R. ein Halogenatom darstellt.
3.) Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppe R. ein Wasserstoffatom darstellt.
4.) 2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin.
5.) 2-(Diäthoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin.
6.) 2-(DiäthoxythiophsophoryloxyJ-S-carbäthoxy-G-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin.
A09885/U77
7.) 2-(Diäthoxythiophosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin.
8.) 2-(Diraethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(1,2—b)-pyridazin.
9.) Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Hydroxy-6R..-imidazo-(1,
2-b )-pyridazin der allgemeinen Formel (II)
(II)
oder ein Alkalimetallsalz dieser Verbindung mit einem 0,0-Dialkylchlorphosphat
oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel (III)
umsetzt, wobei R^, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen besitzen und wobei man in Gegenwart einer tertiären Base arbeitet, wenn man als Ausgangsmaterial das
2-Hydroxyderivat der allgemeinen Formel (II) einsetzt.
10.) Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der Verbindungen
gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Hydroxy-6R-imidazo-(l,2-b)-pyridazin der allgemeinen
Formel
OH
in der R ein Halogenatom bedeutet und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer tertiären
Base mit einem 0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat
der allgemeinen Formel
4098 8 5/1477
χ OX
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
besitzen, umsetzt.
11.) Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Alkalimetallsalz eines 2-Hydroxyirriidazo- (1, 2-b )-pyridazins
der allgemeinen Formel
mit einem 0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat
der allgemeinen Formel
T / OX
umsetzt, wobei X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen besitzen.
12.) Insecticide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung gemäß den Ansprüchen
1, 2 oder 3 neben üblichen Trägermaterialien oder Bindemitteln enthalten.
A09885/U7 7
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