DE2432357A1 - Substituierte imidazo-(1,2-b)pyridazine, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insecticide mittel - Google Patents

Substituierte imidazo-(1,2-b)pyridazine, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insecticide mittel

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DE2432357A1
DE2432357A1 DE2432357A DE2432357A DE2432357A1 DE 2432357 A1 DE2432357 A1 DE 2432357A1 DE 2432357 A DE2432357 A DE 2432357A DE 2432357 A DE2432357 A DE 2432357A DE 2432357 A1 DE2432357 A1 DE 2432357A1
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pyridazine
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Jacques Perronnet
Laurent Taliani
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Sanofi Aventis France
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

Dr. F. Zumslein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
TELEFON: SAMMEL-NR. 22 53 41 8 MÜNCHEN 2,
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KTO.-NR. 397997. BLZ 7OO 306 00
tn/n
Cas 1597 D
ROUSSEL-UCLAF, Paris/Frankreich
Substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insecticide Mittel
Die Erfindung betrifft substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese Substanzen als Wirkstoffe enthaltende insecticide Mittel.
Die Erfindung betrifft insbesondere die substituierten Imidazo- (1, 2-b )-pyridazine der allgemeinen Formel I
R1
in der
R1 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, X eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Z entweder ein Wasserstoffatorn oder eine Gruppe der
409885/U77
folgenden allgemeinen Formel -C-OR', in der R1 eine Alkyl-
If
0
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen' darstellt,
bedeuten.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R. ein Halogenatom darstellt.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind die Produkte der allgemeinen Formel I, in der R. ein Wasserstoffatom bedeutet.
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere in den Beispielen angegeben.
Die neuen substituierten Imidazo-(1,2-b)-pyridazine der allgemeinen Formel I besitzen bemerkenswerte insecticide Eigenschaften, auf Grund derer sie in der Landwirtschaft zur Bekämpfung von Insekten eingesetzt werden können.
Die insecticiden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel I können insbesondere durch Untersuchungen an Blabera Fusca, Blattella Germanica, Sitophilus Granarius, Musca Dome-rstica (ausgewachsene Tiere oder Larven), Aphis Fabae, der Erdraupe oder Ceratitis Capitata nachgewiesen werden. Beispiele für diese Untersuchungen sind weiter unten angegeben.
Die Erfindung erstreckt sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2-Hydroxy-6R1-imidazo-(l,2-b)-pyridazin der allgemeinen Formel II
II
A09885/U77
oder ein Alkalimetallsalz dieser Verbindung mit einem 0,0-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel III
Jy OX
xox
wobei in den obigen Formeln R^, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt, wobei man diese Reaktion in Gegenwart einer tertiären Base durchführt, wenn man als Ausgangsprodukt das 2-Hydroxyderivat der allgemeinen Formel II einsetzt.
Die Kondensation des Chlcrphosphats oder des Chlorthiophosphats mit dem Hydroxyderivat oder dessen Alkalimetallsalz erfolgt vorteilhafterweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Tetrahydrofuran, Dimethformamid oder Acetonitril.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R. ein Halogenatom darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2-Hydroxy-6R-imidazo-(1,2-b)-pyridazin der allgemeinen Formel.
in der R ein Halogenatom darstellt und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer tertiären Base mit einem 0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der folgenden allgemeinen Formel
.1 .ox
ci-p C
^ OX
A0988 5/U77
in der X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R. ein Wasserstoffatom bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Alkalimetallsalz eines 2-Hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazins der allgemeinen Formel
HO
XO
mit einem OjO-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel
T ^. OX
Cl-P <^
^ OX
umsetzt, wobei in den obigen Formeln X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die tertiäre Base, in deren Gegenwart man die Kondensation des Chlorphosphats oder des Chlorthiophosphats mit dem Hydroxyderivat durchführt, kann beispielsweise Triäthylamin oder Pyridin sein.
Das Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-2-hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin ist von S. Ostroversnick ["Croatica Chemica Acta", 4_1_, 135 (1969)] beschrieben worden. Die anderen 2-HydroxyöR^-imidazo-d,2-b)-pyridazine können nach einem analogen Verfahren bereitet werden.
Das Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin und des Kaliumsalzes des 2-Hydroxyimidazo-d, 2-b)-pyridazins ist weiter unten im experimentellen Teil beschrieben.
409885/14 77
Die anderen 2-Hydroxy-3-carbalkyloxy-6R.-iraidazo-(l,2-b)-pyridazine können mit Hilfe eines analogen Verfahrens hergestellt werden.
Die 0,O-Dialkylchlorthiophosphate kann man durch Umsetzen von PS Cl3 mit dem entsprechenden Alkohol herstellen.
Die 0,O-Dialkylchlorphosphate erhält man durch Behandeln des entsprechenden Alkohols mit PO CIo.
Die Erfindung umfaßt ferner insecticide Zubereitungen oder Mittel, die als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten und gegebenenfalls noch mit einem oder mehreren anderen pesticiden Mitteln versetzt sind.
Diese Zubereitungen können in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen vorliegen, die insbesondere neben den Wirkstoffen kationische, anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, inerte Pulver, wie Talkum, Tone, Silicate, Kieselgur oder Trägerflüssigkeiten, wie Wasser, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder andere organinische Lösungsmittel, Mineralöle, pflanzliche Öle oder tierische Öle, enthalten.
Als Insecticid kann man beispielsweise ein emulgierbares Konzentrat verwenden, das 25 Gewichts-% 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chloriinidazo-(1, 2-b )-pyridazin, 6,4 Gewichts-% einer Mischung aus Alkylarylsulfonaten und polyoxyäthylenierten Triglyceriden mit einer Viskosität von 300 bis 700 cP bei 20°C (Atlox 4851), 3,2 Gewichts-% einer Mischung aus Alkylarylsulfonaten und polyoxyäthylenierten Triglyceriden mit einer Viskosität von 1500 bis 1900 cP bei 25°C (Atlox 4855) und 65,4 Gewichts-% Xylol enthält.
Die zum Besprühen des Blattwerks verwendeten Flüssigkeiten oder Pulver enthalten vorzugsweise 10 bis 80 Gewichts-% des Wirkstoffs» Die Pulver oder Flüssigkeiten zur Behandlung der
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Samen enthalten vorzugsweise 0,5 bis 90 Gewichts-% des aktiven Materials.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Beispiel 1
2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
In 500 ecm Tetrahydrofuran bringt man 34 g 2-Hydroxy-6-chlorimidazo-d, 2—b )-pyridazin, 20,5 g Triethylamin und 32 g 0,0-Dimethylchlorthiophosphat ein, rührt während 15 Stunden, filtriert das gebildete Triäthylamin-hydrochlorid ab, engt das Filtrat zur Trockne ein, löst den erhaltenen Rückstand in einer Mischung aus 3 Volumen Äthylacetat und 7 Volumen Cyclohexan, führt die erhaltene Lösung über Siliciumdioxyd, engt das in dieser Weise erhaltene Filtrat zur Trockne ein, teigt den Rückstand mit Petroläther (Siedepunkt 65 bis 75 C) an, kristallisiert ihn aus Isopropyläther aus und erhält 23 g 2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin. F = 88°C.
Analyse: CgH9ClW3O3PS
Berechnet: C 32,73 H 3,09 Cl 12,07 N 14,30 P 10,55 % Gefunden: 32,9 3,2 12,1 14,4 10,6 %
Beispiel 2
2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
Zu einer Mischung aus 11,3 g Triäthylamin und 125 ecm Dimethylformamid gibt man 19 g 2--Hydroxy-6-chlorimidazo-(l, 2-b )-pyridazin und 21 g 0,O-Diäthylchlorthiophosphat. Man läßt die Mischung während 2 l/2 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gibt dann Wasser und Eis zu, extrahiert mit Äthyläther., trocknet die organische Phase, engt sie zur Trockne ein, teigt den Rückstand mit Petroläther (Siedepunkt 65 bis 75 C) an, saugt die gebildeten Kristalle ab, löst sie in einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung (l/l), chromatographiert die Lösung über Siliciumdioxyd und erhält Kristalle, die man mit Petroläther
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(Siedepunkt 65 bis 75°C) anteigt. Hierbei erhält man in zwei Chargen 22 g 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(l, 2-b)-pyridazin. F = 59 C.
Analyse: C10H^3ClN3O3PS . :
Berechnet: C 37,35 H 4,07 Cl 11,02 N 13,06 P 9,62 % Gefunden: 37,2 4,3 11,2 13,2 9,7 %
Beispiel 3
2-Diäthoxythiophosphoryloxy-3-carbäthoxy-6-chlorirnidazo-(l, 2-b)-pyridazin
Stufe A: 2-Hydroxy-3-carbäthoxy-6-chloritnidazo-( 1, 2-b )-pyridazin
Zu 260 ecm Dimethylformamid gibt man 52 g S-azin und 48 g Brommalonsäurediäthylester. Man erhitzt während 10 Minuten auf 130 C, gießt auf Eis, saugt den gebildeten Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser und Aceton, trocknet ihn und erhält 29 g 2-Hydroxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin. F = 200°C.
Nach Umkristallisation aus Essigsäure bleibt der Schmelzpunkt unverändert. F = 200°C.
Analyse: C9HgClN3O3
Berechnet: C 44,74 H 3,33 N 17,39 Cl 14,67 % Gefunden: 44,4 3,2 17,5 14,7 %
Stzfe B: 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-3-carbäthoxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin
Zu 50 ecm Dimethylformamid gibt man 12 g 2-Hydroxy-6-chlor-3-carbäthoxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin, 5 g Triäthylamin und 9,5 g 0,0-Diäthylchlorthiophosphat, rührt während 3 Stunden, gießt in Wasser, extrahiert mit Äthyläther, trocknet, engt zur Trockne ein und chromatographiert den Rückstand über Siliciumdioxyd, indem man mit einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung (6/4) eluie'rt. In dieser Weise erhält man 14 g 2-Diäthoxythiophosphoryl-
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oxy-S-carbäthoxy-ö-chlorimidazo-d, 2-b)-pyridazin. F = 78°C.
Analyse; C13H17ClN3O5PS
Berechnet: C 39,65 H 4,35 N 10,67 Cl 9,01 P 7,85 % Gefunden: 39,5 4,4 10,6 8,9 7,8 %
Beispiel 4
2-(DiäthoxythiophQSphoryloxy)—imidazo-(1,2-b)-pyridazin
Man vermischt 15 g des Kaliumsalzes von 2—Hydroxyimidazo-i1,2-b)-pyridazin mit 250 ecm Acetonitril und 17 g 0,O-Diäthylchlorthiophosphat. Man rührt während 20 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert die Mischung und dampft das Filtrat ein. Man chromatographiert den Rückstand über Siliciumdioxyd, indem man mit einer Cyclohexan/Äthylacetat-Mischung (l/l) eluiert. Man erhält in dieser Weise 17 g 2-{Diäthoxythiophosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin in Form eines Öls, nn =1,5647.
Analyse; C10H14N3O3PS
Berechnet: C 41,81 H 4,91 N 14,62 P 10,78 % Gefunden: 41,5 -5,1 14,5 .10,4 %
Das als Ausgangsmaterial eingesetzte Kaliumsalz des 2-Hydroxyimidazo-(1,2-b)-pyridazins stellt man wie folgt her:
Man vermischt 51 g 6-Chlor-2-hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin mit 42 g Kaliummethylat, 500 ecm Methanol und 6 g 10 % Palladium auf Kohlenstoff. Man rührt bei Raumtemperatur in einer Wasserstoff atmosphäre, bis die theoretische Wasserstoffmenge aufgenommen ist, dann filtriert man die Mischung und dampft das Filtrat ein, wobei man 50 g des Kaliumsalzes des 2—Hydroxyimidazo-(1,2-b)-pyridazins in Form eines braunen Feststoffs erhält.
Beispiel 5
2-(Dimethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin
Man vermischt 19 g des Kaliumsalzes von 2-Hydroxyimidazo-(l,2-b)-pyridazin mit 180 ecm Acetonitril und 14,5 g 0,O-Dimethylchlor-
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phosphat. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur, filtriert dann die Reaktionsmischung und dampft das Filtrat ein. Man chromatographiert den Rückstand über Siliciumdioxyd, indem man mit einer Aceton/Chloroform-Mischung (l/l) eluiert. Man erhält in dieser Weise ein Öl, das langsam auskristallisiert. Die erhaltenen Kristalle werden mit Äthyläther gewaschen und abgesaugt. In dieser Weise erhält man 9,5 g 2-(Dimethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(l, 2-b)-pyridazin. F = 50 bis 52°C.
Analyse: C8HioN3°4P
Berechnet: C 39,51 H 4,15 N 17,28 P 12,74 % Gefunden: 39,2 4,2 17,5 12,4 %
Untersuchung der insecticiden Eigenschaften von 2-Diäthoxythiophosphoryloxy-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin (Verbindung A):
A. Untersuchung an Blattella germanica
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man behandelt männliche erwachsene Tiere der Art Blattella germanica, die bezüglich ihrer Größe ausgewählt wurden, zwischen dem zweiten und dritten Beinpaar.mit 2 ul einer acetonischen Lösung des zu untersuchenden Produktes. Nach der Behandlung werden die "Test-Insekten" bei 20°C im Halbdunkeln gehalten und ernährt. Die Kontrollen erfolgen 24 Stunden, 48 Stunden und 5 Tage nach der Behandlung.
Die Ergebnisse der Untersuchungen, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen
in ppm		 1250, 625 312
24 Stunden 100 95 65
. -48 Stunden 100 100 65
5 Tage 100 100 60
409885/U77
B. Untersuchung an Blabera fusca (Larven)
Das Untersuchungsprinzip ist das gleiche wie das auf Blattella germanica angewandte, wobei man jedoch Larven von Blabera fusca mit einer Länge von 1,5 bis 2 cm verwendet. In der folgenden Tabelle sind die Untersuchungsergebnisse als Prozentsatz der Mortalität angegeben.
Konzentrationen·
in ppm		 5 000 1 250
24 Stunden 100 47
48 Stunden 100 53
'5 Tage 100 53
C. Untersuchung an Sitophilus granarius
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen, Man bereitet Lösungen der Verbindung A in Aceton, die 5000 und 5OO mg des Wirkstoffs pro 1 enthalten. Dann bringt man O12 pl der acetonischen Lösung der Verbindung A auf die Bauchseite des Thorax von Sitophilus granarius auf. Pro Konzentration verwendet man bei der Untersuchung 50 Individuen. Nach Ablauf unterschiedlicher Zeitintervalle zählt man die verbliebenen lebenden Individuen. Die Wirkung der Verbindung A ist als Prozentsatz der Mortalität in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen
in ppm		 5 000 500
4 Stunden 100 57
24 Stunden 100 100
5 Tage 100 100
409885/1477
D. Untersuchung an Musca domestica
Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man behandelt die Fliegen, nachdem man sie mit Ätherbetäubt hat, auf der Rückenseite des Thorax mit 1 μΐ einer acetonischen Lösung des zu untersuchenden Produktes. Die Insekten werden dann bei 20 C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % gehalten. Man ernährt sie mit Milch oder Wasser. Die Kontrollen erfolgen 1 Stunde und 24 Stunden nach der Behandlung. Die Untersuchungsergebnisse sind, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, in der folgenden Tabelle zusammengefaßt,
Konzentrationen
in ppm		 Stunde 5 000 2 500 500 100
1 Stunden 100 100 100 31
24 100 100 100 96
E. Untersuchung an Aphis fabae
Man führt eine Untersuchung durch Kontaktbehandlung mit Hilfe einer Bohnenpflanze (Vicia faba) durch. Nachdem man die Pflanze mit 4 ecm einer Lösung der zu untersuchenden Verbindung besprüht hat, was eine vollständige Benetzung der Pflanze zur Folge hat, bringt man auf jede Bohnenpflanze 20 erwachsene ungeflügelte Insekten auf. Die Bohnenpflanzen werden mit Gaze umgeben, um eine Flucht der Flöhe zu verhindern. Nach Ablauf bestimmter Zeitabschnitte zählt man die lebenden und toten Tiere. Die Ergebnisse sind als Prozentsatz der Abbott-Wirksamkeit angegeben (wobei die Werte nach der Formel von Abbott korrigiert sind, um die natürliche Mortalität zu berücksichtigen). Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
409885/1477
Konzentration en
in ppm		 100 10
2 Stunden 95 0
24 Stunden 98 48
48 Stunden 100 100
F. Untersuchung an Erdraupen (Spodoptera lit tor aus)
Die Untersuchung erfolgt an Raupen der Art Spodoptera littoralis mit einer Länge von 1 bis 1,5 cm und einem Alter von durchschnittlich 10 Tagen. Es handelt sich um eine Untersuchung, bei der Wirkstoff von den Tieren über den Verdauungstrakt aufgenommen wird. Man scheidet 4 ecm einer Lösung des zu untersuchenden Produktes in Aceton auf kreisförmig geschnittenen Salatblättern, die einen Durchmesser von 8 mm aufweisen und in geschlossenen Kunststoffschachteln mit einem Durchmesser von 5 cm angeordnet sind, ab und verwendet pro Behandlung 15 Raupen. Die Raupen werden bei 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % gehalten und dadurch ernährt, daß man sie das behandelte Salatblatt fressen läßt.
Die Kontrollen erfolgen 1 Stunde, 24 Stunden und 48 Stunden nach der Behandlung. Die erhaltenen Ergebnisse sind als Prozentsatz der Mortalität in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Konzentrationen
in ppm		 500 250 125
1 Stunde 10 0 0
24 Stunden 100 60 40
48 Stunden 100 100 100
409 8 85/1477
G. Untersuchung an Stubenfliegen (Musca domestica)
Bei dieser Untersuchung wird der Wirkstoff durch den Kontakt aufgenommen. Die Untersuchung besteht darin,.2 ecm acetonischer Lösungen der zu untersuchenden Verbindung mit unterschiedlichen Konzentrationen auf 1 g Kleie aufzubringen, die in einem Uhrglas vorliegt". Dann läßt man das Lösungsmittel verdampfen, bringt die behandelte Kleie in eine Kunststoffschachtel ein, -versetzt sie mit 2 ecm Milch und setzt nach
■ gutem Durchmischen 20 Stubenfliegenlarven mit einem Alter von 3 bis 4 Tagen auf die Kleie. Pro Konzentration erfolgen drei Wiederholungen. Man hält die Larven bei 2O0C'und einer relativen Feuchtigkeit von 30 %. Die Kontrollen erfolgen 48 Stun-
. den und 8 Tage nach der Behandlung. Die erhaltenen Untersuchungergebnisse, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, sind in der folgenden. .Tabelle zusammengefaßt.
Konz entra.t ionen
in ppm		 5 000 500 50
48 Stunden 100 78 75
8 Tage 100 89 67
H. Untersuchung an Ceratitis Capitata
. Diese Untersuchung erfolgt durch topisches Auftragen. Man bereitet acetonische Lösungen der Verbindung A mit Konzentrationen von 1000, 100 und 10 mg des Wirkstoffs pro 1. Man bringt 1 μΐ der. acetonischen Lösung der Verbindung A auf die Rückenseite des Thorax der Fliegen, Ceratitis Capitata, mit einem Alter von 2 bis 3 Tagen auf. Pro Konzentration werden 50'Individuen verwendet. Nach Ablauf unterschiedlicher Zeitintervalle zählt, man die lebenden und toten Fliegen.
Die Wirkung der Verbindung A, ausgedrückt als Prozentsatz der Mortalität, ist in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
4 09885/14 7 7
mg Wirkstoff/l
oder
ng pro Insekt		 Mortalität, % 24 Stunden
1000
100
10		 2 Stunden 100
100
6 8,6
100
98
37,2' '
Schlußfolgerung: .
Bei den verschiedenen Untersuchungen zeigt die Verbindung A interessante insecticide Eigenschaften.
4 09885/ i477

Claims (12)

_ 15 _ 2U2357 Patenten sprüche
1.) Substituierte Imidazo-(1,2-b)-pyridazine der allgemeinen Formel (I)
(D
in der
R-. ein Wasser stoff a torn oder ein Halogenatom,
Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
Z entweder ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel -C-OR1, in der R1 eine Alkyl-
ti
0
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
bedeuten.
2.) Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R. ein Halogenatom darstellt.
3.) Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R. ein Wasserstoffatom darstellt.
4.) 2-(Dimethoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(l,2-b)-pyridazin.
5.) 2-(Diäthoxythiophosphoryloxy)-6-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin.
6.) 2-(DiäthoxythiophsophoryloxyJ-S-carbäthoxy-G-chlorimidazo-(1,2-b)-pyridazin.
A09885/U77
7.) 2-(Diäthoxythiophosphoryloxy)-imidazo-(1,2-b)-pyridazin.
8.) 2-(Diraethoxyphosphoryloxy)-imidazo-(1,2—b)-pyridazin.
9.) Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Hydroxy-6R..-imidazo-(1, 2-b )-pyridazin der allgemeinen Formel (II)
(II)
oder ein Alkalimetallsalz dieser Verbindung mit einem 0,0-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel (III)
umsetzt, wobei R^, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und wobei man in Gegenwart einer tertiären Base arbeitet, wenn man als Ausgangsmaterial das 2-Hydroxyderivat der allgemeinen Formel (II) einsetzt.
10.) Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Hydroxy-6R-imidazo-(l,2-b)-pyridazin der allgemeinen Formel
OH
in der R ein Halogenatom bedeutet und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer tertiären Base mit einem 0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel
4098 8 5/1477
χ OX
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.
11.) Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetallsalz eines 2-Hydroxyirriidazo- (1, 2-b )-pyridazins der allgemeinen Formel
mit einem 0,O-Dialkylchlorphosphat oder -chlorthiophosphat der allgemeinen Formel
T / OX
umsetzt, wobei X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
12.) Insecticide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 3 neben üblichen Trägermaterialien oder Bindemitteln enthalten.
A09885/U7 7
DE2432357A 1973-07-05 1974-07-05 Substituierte imidazo-(1,2-b)pyridazine, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insecticide mittel Pending DE2432357A1 (de)

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