DE2150098B2 - 1 ^-Triazolyl-S-phosphorsäureester, ihre Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

1 ^-Triazolyl-S-phosphorsäureester, ihre Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel

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Description

Ri-N-R2-
OR3
OR4
C2H5-N-CH3A
-N
-O—P(OC2Hs)2
IO enthalten.
worin die Reste Ri — R« und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zusammen mit Trägerstoffen und/oder Verteilungsmittel enthalten.
10. Mittel gemäß Patentanspruch 9, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel
r;—ν Ri
s or; -ο—ρ
OR4
enthalten, worin R'i und R'2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R'3 und R'4 den Methyl- oder Äthyl-Rest bedeuten.
11. Mittel gemäß Patentanspruch 9, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel m
Die vorliegende Erfindung betrifft l,2,4-Triazolyl-3-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel zur Schädlingsbekämpfung.
Die neuen Triazolyl-Phosphorsäureester entsprechen der Formel wie sie im Anspruch 1 angegeben ist
Beispiele für Ci - C6-Alkylreste Ri sind der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropyl-Rest sowie der n-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, n-Pentyl- und n-Hexyl-Rest und deren jeweilige Isomere.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel
ISO-C3H7-N-
-N
-O — P(OC2Hs)2
R', —N-R2-
-N
11 -0 —P
OR3 OR4
(Π)
enthalten.
12. Mittel gemäß Patentanspruch 9, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel
ISo-C4H9-N
enthalten.
13. Mittel gemäß Patentanspruch 9, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel
worin R'i geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 einen ggf. verzweigten C2-C3-Alkylrest und R'3 und R'4 den Methyl- oder Äthyl-Rest bedeuten.
Die neuen Triazolyl-phosphorsäureester der Formel I werden ertindungsgemäß hergestellt, indem man
4-. a) ein Hydroxy-triazol der Formel R1-N N
(ΠΙ)
n-CjH,—N-
-N
P(OC2H5)3
mit einem Phosphorsäurehalogenid der Formel X
enthalten.
14. Mittel gemäß Patentanspruch 9, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel wi
Hai
-K
OR3
(IV)
OR4
SCc-C4H9-N
enthalten.
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt oder
b) ein Salz eines Hydroxy-triazols der Formel III mit einem Phosphorsäurehalogenid der Formel IV zur Reaktion bringt. In den Formeln III und IV haben
die Symbole Ri bis R4 und X die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, Hai steht für ein Halogenalom, besonders ein Chlor- oder Bromatom.
Als Salze von Hydroxy-triazolen der Formel HI eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Alkalimetallsalze, daneben kommen beispielsweise aber auch Salze einwertiger Schwermetalle in Betracht
Als rSurebindende Miitei kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Pyridinbasen, anorganische Basen, wie Hydroxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat
Es ist zu empfehlen, die Umsetzungen in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vorzunehmen. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatUche Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol; Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthylketon.
Die Ausgangsstoffe der Formel III sind zum Teil bekannte Verbindungen, die nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden können. Die Verbindungen werden erhalten, indem man ein entsprechend substituiertes Semicarbazid mit Orthocarbonsäurealkylester, z. B. Orthoameisensäureäthylester, umsetzt, oder indem man ein entsprechend substituiertes Semicarbazid mit Orthocarbonsäurealkylester, z. B. Orthoameisensäureäthylester, umsetzt, oder indem man ein j> entsprechend substituiertes Semicarbazid zuerst acyliert und anschließend unter alkalischen Bedingungen ringschließt (vgl. z. B. Chem. Ber. 56,1797).
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Insekten, Vertretern der Ordnung Akarina, Nematoden und phytopathogenen Pilzen.
Sie wirken vor allem gegen alle Entwicklungsstadien, wie z. B. Eier, Larven und Puppen von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken. 4 -,
Außerdem besitzen die neuen Verbindungen der Formel I außerordentlich gute nematizide Eigenschaften.
Die Verbindungen der Formel I weisen neben dem oben erwähnten Eigenschaften in sehr geringen > <i Aufwandmengen auch eine günstige Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta, vor allem gegen Fungi, auf.
Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen und teilweise Tracheomycose verursachen.
Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen, etc. zum Schütze vor Pilzinfektionen eingesetzt werden. t>o
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen es Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört verarbeitet werden. Ferner sind »cattle dips« d. h. Viehbäder, und »spray races« d. h. Sprühgänge, in denen wäßrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Außerdem besitzen die neuen Verbindungen der Formel I außerordentlich gute nematizide Eigenschaften.
Beispiel 1
a) 117 g 1-Isopropylsemicarbazid in 300 ml Orthoameisensäureäthylester werden 3 Stunden bei 130° C gehalten, dabei destillieren 200 ml Äthanol ab. Man läßt die Lösung auf Raumtemperatur abkühlen, filtriert das ausgefallene Produkt ab und kristallisiert aus Essigsäureäthyiester um. Man erhält Sl g l-Isopropyl-3-hydroxy-l,2,4-triazol,Fp: 123° - 124°C.
Analyse
Ber.: C 47,3, H 7,1, N 33,1, O 12,6%;
gef.: C 47,2, H 7,3, N 32,8, O 12,7%.
b) 5,5 g l-Isopropyl-S-hydroxy-l^-triazol, 6 g Kaliumkarbonat und 100 ml Methyläthylketon werden eine Stunde am Rückfluß erhitzt. Man läßt die Lösung auf Raumtemperatur abkühlen, fügt unter Rühren tropfenweise 8,2 g Diäthylthiophosphorsäurechlorid zu und erhitzt die Lösung nochmals zwei Stunden am Rückfluß. Anschließend läßt man noch fünf Stunden rühren und dann über Nacht stehen. Das ausgefallene Salz wird abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Zur Reinigung Chromatographien man das erhaltene öl über der 20fachen Menge Kieselgel (0,05-0,2 mm) mit Aceton als Eluierungsmittel. Man erhält 6,5 g reinen
O,O-Diäthyl-O-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester, n: :: = 1,4853.
Analyse
Ber.: C38,7. H 6,4, N 15,0. P 11,1, S 11,5%;
gef.: C 38,9, H 6,5, N 14,5. P11.0, S 11,5%.
Beispiel 2
12,7 g i-Isopropyl-S-hydroxy-l^/t-triazol, 13,8 g Kaliumkarbonat und 200 ml Methyläthylketon werden eine Stunde am Rückfluß erhitzt. Man kühlt die Lösung auf Raumtemperatur ab und tropft unter Rühren 16,1 g Dimethylthiophosphorsäurechlorid in 100 ml Methyläthylketon zu. Anschließend erhitzt man die Lösung nochmals 3 Stunden am Rückfluß und rührt dann bei Raumtemperatur über Nacht weiter. Das ausgefallene Salz wird abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Zur Reinigung wird das erhaltene Öl über der 20fachen Menge Kieselgel (0,05-0,2 mm) mit Aceton als Eluierungsmittel gereinigt. Man erhält 14 g O1O-Dimethyl-O-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorräureester, ηγ =1,5191.
Analyse
Ber.: C 33,5, H 5,6, N 16,7, P 12,3, S 12,7%;
gef.: C 34,2, H 5.7, N 15,8, P 11.6, S 12,4%.
Triazolyl-phosphorsäureester:
Brechungsindiccs
0,0-Dimethyl-0-fl-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-phosphorsäureester O.O-Diäthyl-O-tl-isopropyl-S-methyl-U^-triazolyl-^j-thiophosphor-
säureester
O,O-Diäthyl-O-[l-äthyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[1 -cyclohexyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-fl-äthyl-t,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-Ll-cyclohexyl-l^-triazolyl-^J-thiophosphorsäureester O.O-DiäthylO-il-cyclopentyl-l^-triazolyl-PJJ-thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-tl -cyclopentyl-1,2,4-triazolyl-{3)]-
thiophosphorsäureester
O,O-Ditnethyl-O-[l -n-propyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0.0-Diäthyl-0-Tl-n-propyl--1.2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-Ö-[l-sec.-bittyi-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Diäthyl-O-tl-sec-butyl-l^-triazolyl-iSJj-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l -(2'-methyl-butyl)-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphor-
säureester
O,O-Diäthyl-O-fl-(2'-methyl-butyl)-l^,4-triazolyl-(3)]-thiophosphor-
säureester
0,0-Dimethyl-0-[l-n-hexyl-l,2,4-triazoiyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l -n-hexyi-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l -iso-butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l -iso-butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Diäthyl-O-tl-äl
-äthyl-5-phenyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäure
ester
O,O-Dimethyl-O-[l -äthyl-5-methyl-1,2,4-triazoly!-(3)]-thiophosphor-
säureester
O.O-Diäthyl-O-il-äthyl-S-methyl-li^-triazolyl-iSJJ-thiophosphor-
säureester
0,O-Dimethyl-O-[l-äthyl-l^,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-n-butyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Diäthyl-0-[l-n-butyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Diäthyl^l-sec-pentyl-l^-triazolyl^SJJ-thiophosphorsäureester
1,4940 1,4848
1,4892 1,5050 1,5033 1,5263 1,5030 1,5125
1,5113 1.4839 1,5003 1,4818 1,4953
1,4832
1,4917 1,4817 1,5055 1,4832 1,5350
1,5097 1,4888
1,4783 1,5121 1,4815 1,4815
Triazolyl-phosphorsäureester
Brechungsindices
CO-Diäthyl-O-fl-sec.hexyl-l^-triazolyl-iSJJ-thiophosphorsäureester 1,4786 0,0-Diäthyl-O-ll -sec.neohexyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäure- 1,4848
ester
O,O-Diäthyl-O-[l-(2'-äthyl-propyl)-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphor- 1,4861
säureester
0,0-Di-n-butyl-0-(l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäure- 1,4809
ester
O^-Diisopropyl-O-fl-isopropyl-l^^-triazolyl-iS^-thiophosphorsäure- 1,4795
ester
Ο,Ο-Diäthy l-O-[ 1 -isopropyl-5-äthyl-l ^-triazolyl-^l-thiophosphor- 1,4831
säureester
O.O-Diäthyl-O-ll-isopropyl-S-isopropyl-l^^-triazolyl^Jl-thio- 1,4827
phosphorsäureester
O,O-DiäthyI-O-[l -methyl-5-isoprOi)yl-l ,2,4-triazolyI-(3)]-thiophosphor- 1,5210
säureester
O,O-Diäthyl-O-[l-methyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 1,5195
Analog wie oben beschrieben lassen sich die folgenden neuen Ausgangsstoffe der Formel II herstellen:
Hydroxy-triazole:
Schmelzpunkte
l-Isopropyl-5-methyl-3-hydroxy-l^,4-triazol 1 -Cyclohexyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol 1 -Cyclopentyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol 1 -n-Propyl-3-hydroxy-1,2,4-triazol
178-38O°C 223-225° C 160-1670C
Fortsetzung
Hydroxy-triazole:
Schmelzpunkt
l-lsobutyl-3-hydroxy-l, 2,4-triazol 1 -(2'-Methyl-butyl)-3-hydroxy-1,2,4-triazol l-n-Hexyl-3-hydroxy-l,2,4-triazol 1 -sec.-Butyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol 1 -Äthyl-S-phenyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol 1 -Äthyl-S-methyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol l-n-Butyl-3-hydroxy-l,2,4-triazol 1 -sec-Pentyl-S-hydroxy-1 ,2,4-triazol 1 -sec.-Hexyl-S-hydroxy-1,2,4-triazol i -sea-Neohexyi-3-hydroxy- i ,2,4-triazoi 1 -(2'-Äthyl-propyI)-3-hydroxy-1,2,4-triazol 1 ,S-Diisopropyl-3-hydroxy-1,2,4-triazol l-Isopropyl-S-äthyl-S-hydroxy-l^-triazol
Beispiel 3 Kontaktgiftwirkung
Aus acetonischen Wirkstofflösungen werden in Petrischalen Wirkstoff-Beläge von 0,15 g und 1,5 g 135-1370C 179-181°C 121-124°C 188-189°C 187-189-C 100-1150C 132-134°C 87- 93° C 119-122°C 177-18O=C 207° C
168-1700C
Wirkstoff pro m2 aufgebracht Nach einer Stunde werden die Schalen mit poiy-valent resistenten Stubenfliegen (Musca domestica) besetzt.
In der folgenden Tabelle ist die Zeit aufgeführt, nach der 90 bis 100% der Tiere Rückenlage eingenommen haben.
Wirkstoff:
90-100% der Tiere
in Rückenlage nach X Minuten
Stubenfliegen
1,5 g/m* 0,15 g/m*
50' 300'
40' 90'
60' 120'
30' 90'
30' 90'
120' 300' (60%)
O,O-Diäthyl-O-[l -isopropyl-1,2,4-triazolyl-(3)]- thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-{3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Diäthyl-0-[l-äthyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l-äthyl-l,2,4-triazolyl-{3)]-thiophüsphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-phosphorsäureester O,O-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxy-äthyl)-dithiophosphat (bekannt aus der deutschen Patentschrift 8 47 897)
Beispiel 4 Insektizide Fraßgift-Wirkung
Tabak-, Baumwoll- und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05%igen wäßrigen Wirkstoffemuision (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht Nach dem Antrocknen des Belages werden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera Iitoralis), die Baumwollpflanzen mit Baumwollwanzen (Dysder cus fasciatus) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der
Versuch wird bei 24° und 60% relativer Luftfeuchtigkeit
durchgeführt
In den folgenden Tabellen 2, 3 und 4 ist die Zeit in
Stunden angegeben, nach der 100% der Tiere so Rückenlage eingenommen haben.
Wirkstoff:
100% der Tiere in Rückenlage nach X Stunden Kartoffelkäfer-Larven
O,0-Diäthyl-0-[1 -isopropyl-1,2,4- triazoIyl-(3)]- thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l -isopropyl-1,2,4- triazolyl-(3)]- thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l-cyclohexyl-l,2,4-triazolyI-(3)]- thiophosphorsäureester O,O-DJäthyl-O-[l -äthyl-1 A4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-[l -äthyl-1 J2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Diäthyl-O-Tj-cyclopentvl-l ,2,4- triazolyl-(3)]- thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-fl-cyclopentyl-l^-triazolyl-pJJ-thiophosphorsäureester O,O-Dimethyl-O-{l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-phosphorsäureester O.O-Dimethyl-S-il^-dicarbäthoxy-äthylJ-dithiophosphat
(bekannt aus der deutschen Patentschrift 8 47 897) 0,0-DiäthyI-0-[2-isopropy]-4-methyl-pyrimidyl-(6)]-thiophosphat (bekannt aus der deutschen Patentschrift 9 10 652)
24 24 24
5 keine Wirkung
48 (50%)
12
Wirkstoff:
Wirkstoff:
O,O-Diäthyl-O-[l -isopropyl-1 ,2,4-triazoIyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l-äthyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-äthyl-l£4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l -cyclopentyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-ri-cyclopentyl-l^-triazolyl-pM-thiophosphat O,O-Dimethyl-O-[l -isopropyl-1 ,2,4-triazolyl-(3)]-phosphorsäureester O,O-DimethyI-S-(l^-dicarbäthoxy-äthyl)-dithiophosphat (bekannt aus der deutschen Patentschrift 8 47 897)
100% der Tiere in Rückenlage nach X Stunden Baumwollwanzen
O,O-Diäthyl-O-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 5
0,0-Dimethyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 24
O,O-Diäthyl-O-[l -isopropyl-5-methyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 5 O.O-Diäthyl-O-fl-cyclohexyl-l^-triazolyl-pjJ-thiophosphorsäureester 24 O,O-Diäthyl-O-[l-äthyl-l,2,4-triazolyI-(3)]-thiophosphorsäureester 24 O,O-Dimethyl-O-[l-äthyl-U,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 24
0,0- Diäthyl-O-[ 1 -cyclopentyl-1,2,4-triazoly l-(3)]-thiophosphorsäu reester 24
O.O-Dimethyl-O-tl-cyclopentyl-l^^-triazolyl-^Jl-thiophosphorsäureester 48
O1O- Dimethyl-S-( 1 ^-dicarbäthoxy-äthylj-dithiophosphat 48 (55%) (bekannt aus der deutschen Patentschrift 8 47 897)
100% der Tiere in Rückenlage nach X Stunden Eulenraupen
2 24
2 48(60%)
Beispiel 5 Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wird die Erde von eingetopften Bohnenpflanzen pro 600 cm3 mit 50 ml einer 100 ppm Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Emulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) begossen.
Nach 3 Tagen werden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung sind die Tiere vor der r> Kontakt- und Gaswirkung geschützt Der Versuch wird bei 24° und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt
In der folgenden Tabelle 5, ist die Zeit in Tagen angegeben, nach der 100% der Tiere Rückenlage eingenommen haben.
Wirkstoff:
100% der Tiere in Rückenlage nach X Tagen Blattläuse
0,0-Diäthyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-{3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-{3)]- thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l-isopropyl-5-methyl-lA4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Diäthyl-O-fl-cyclohexyl-l^-triazolyKS)]-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l-äthyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-äthyl-lÄ4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-fl-tqrclohexyl-l^-triazolyl-tSJJ-thiophosphorsäureester O,O-Diäthyl-O-[l -cyclopentyl-1 ^-triazolyl-ß^thiophosphorsäureester O.O-Dimethyl-O-TJ-cycIopentyl-l^-triazolyHSH-thiophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-[l-isopropyl-1.2,4-triazolyl-(3)]-phosphorsäureester 0,0-Diäthyl-0-[l-phenyl-l,2,4-triazolyl-(3)>thiophosphorsäureester 3(50%)
(bekannt aus der deutschen Auslegeschrift 12 99 924)
Beispiel 6 ω
Wirkung gegen den Reisstengelbohrer (Chilo suppersalis)
Die Verbindungen werden zu Granulten aufgearbeitet
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro werden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufweisen verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm
aufgezogen.
Infestation mit Li Larven (3—4 mm lang) erfolgt 2 Tage nach der Granulatgabe (Aufwandmenge 8,4 resp. kg Aktivsubstanz pro ha) in das Paddy-Wasser, wobei die Larven hinter das 2. Blatt der Pflanze appliziert werden. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt jeweils 10 Tage nach der Granulatgabe.
Folgende Abtötung der Tiere in Prozenten wird festgestellt
Wirkstoff
Aufwand Abtötung
menge
(kg/ha) (%)
8 100
4 80
2 40
8 100
4 100
2 100
8 100
4 100
2 100
8 100
4 iöO
2 100
O,O-Diathyl-O-[l-isobutyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
0,0-Diithyl-0-[l-n-propyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
O,O-Diathyl-O-[ 1 -sec. butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
0,0-Diäthyl-0-[l-äthyl-5-methyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodeninsekten (Aulocophora femoralis)
Eine Bodenprobe von 800 g wird sorgfältig in einem Mischwerk mit einer Emulsion der Wirkstoffe versetzt, so daß Aufwandmengen von 8 und 4 kg pro ha resultieren.
Fünf 8 mm lange Larven von Aulocophora femoralis werden in ca. 1,6 dl fassende Plastikgefäße mit Erde gebracht, die vorher mit dem Wirkstoff versetzt und mit Zucchetti-Pflanzen bepflanzt worden war. 10 Tage nach der Infestation wird eine Wirkungskontrolle durchgeführt und bei 80-100% Abtötung eine neue Infestation im gleichen Bodenmuster durchgeführt. Auch die Pflanzen werden gegebenenfalls erneuert 20 Tage nach Versuchsbeginn erfolgt eine 2. Wirkungskontrolle, und wenn nötig, eine Reinfestation. 40 Tage nach Versuchsbeginn erfolgt die 3. Wirkungskontrolle. Dieser Bioassay ist geeignet, sowohl eine Initialwirkung wie die Residualwirkung eines Präpara tes in einer Mischung mit dem Boden aufzuzeigen.
Es werden in diesem Test folgende Abtötungen in Prozenten festgestellt:
Wirkstoff
Aufwandmenge (8 kg/ha) Abtötung
Aufwandmenge (4 kg/ha)
Abtötung
O,O-Diäthyl-O-[l -isobutyl-1,2,4-triazoIyl-(3)]-thiophosphorsäureester
0,0-Diäthyl-0-[l-n-propyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
O,O-Diathyl-O-[l -sec. butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
O,O-Diäthyl-0-[l -äthyl-5-methyI-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
10 Tage
20 Tage
40 Tage		 SSS 10 Tage
20 Tage
10 Tage
20 Tage
40 Tage		 100
100
100		 10 Tage
20 Tage
10 Tage
20 Tage
40 Tage		 100
100
100		 10 Tage
20 Tage
10 Tage
20 Tage
40 Tage		 100
100		 10 Tage
20 Tage
100 100
100 100
100 100
100 100
Beispiel 8
Fungizide Wirkung
a) Wirkung gegen Alternaria solani auf Tomaten
(Solanum Lycopersicum)
Tomaten der Sorte »Lukullus« werden nach drei bis 4wöchiger Anzucht im Gewächshaus mit der Prüfsubsianz in Form einer Spritzbrühe (konz. 0,1% Aktivsubstanz) bis zur Tropfnässe besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit einer standardisierten Sporensuspension des Pilzes infiziert. Nach 5 Tagen in feuchter Atmosphäre bei ca. 22° C entwickeln sich kleine schwarze Infektionsflecken auf den Blättern. Als Bewertungsgrundlage für die Bonitur des Versuches dient die Anzahl der Flecken.
Resultat
60
65 O,O-Diäthyl-O-[l -cyclohexyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
Kontrolle
= 5-20% Befall = 100% Befall.
b) Wirkung gegen Piricularia oryzae auf Reis
Im Gewächshaus werden Reispflanzen angezogen und einmal propylaktisch mit einer wäßrigen Spritzbrühe enthaltend 0,1% Wirkstoff besprüht Zwei Tage nachher werden die so behandelten Pflanzen mit
Exosporen von Piricularia oryzae Bri- et Car. infiziert und nach 5 Tagen lnkulation in einer Feuchtkammer auf Pilzbefall kontrolliert.
Resultat
O,O-DiäthyI-O-[l-n-hexyI-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester
Kontrolle
= 5-20% Befall = 100% Befall
Beispiel 9 Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wird die Wirksubstanz in der jeweils angegebenen
Versuchsreihe A
Konzentration: 50 ppm
16
Konzentration in durch Wurzelgallen-Nemat: loidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben vermischt. In die so vorbereitete Erde were Versuchsreihe A unmittelbar danach Tomate gepflanzt und in der Versuchsreihe B nach Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung ι Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat ( Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
Bonitierung
0 = volle nematizide Wirkung
= kein Befall 5 = keine nematizide Wirkung
= gleicher Befall wie Kontrolk 1—4 = Zwischenstufen des Befalls.
Wirkstoff:
Nematizide Wirkung:
0,0-Diäthyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
O,O-Diäthyl-O-[l-isobutyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
0,0-Diäthyl-0-[l-n-propyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiopho:;phorsäureester 0
O,O-Diäthyl-O-[1-sec. butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0 O,O-Diäthyl-O-[l-(2'-methyl-butyl)-l,2,4-tnazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
Tetrahydro-3,5-dimethyl-2 !l-l,3,5-thiadiazin-2-thion 5 (bekannt aus Chem. Week No. 12.4.69, S. 56)
Versuchsreihe B
Konzentration: 50 ppm
Wirkstoff:
Nematizide Wirkung:
0,0-Diäthyl-0-[l-isopropyl-l,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
O,O-Diäthyl-O-[1 -isobutyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
O,O-Diäthyl-O-[1 -n-propyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
O,O-Diäthyl-O-[1 -sec. butyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0 O,O-Diäthyl-O-[l -(2'-methyl-butyl)-1,2,4-triazolyl-(3)]-thiophosphorsäureester 0
Tetrahydro-3,5-dimethyi-2 H-l,3,5-thiadiazin-2-thion 2 (bekannt aus Chem. Week No. 12.4.69, S. 56)

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. l,2,4-Triazolyl-3-phosphorsäureester der Formel
    R1-N N
    OR3 OR4
    7. Die Verbindung gemäß Patentanspruch 2 der Formel
    C2H5-N N η
    I Ii I'
    CH3-I^ ^Ji-O-P(O C2H5);
    8. Verfahren zur Herstellung von neuen Triazolylphosphorsäureestern der Formel
    Ri einen Q—Ce-Alkyl- oder einen Cs-Ce-Cy-
    cloalkyl-Rest, r>
    R2 Wasserstoff, einen ggf. verzweigten Ci — Cy
    Alkyl-Rest oder den Phenylrest, R3 und
    Ri je einen ggf. verzweigten Ci —Q-Alkyl-Rest
    und -'»
    X Sauerstoff oder Schwefel
    bedeuten.
    2. Verbindungen gemäß Patentanspruch 1 der Formel
    Ri-N N
    S OR3
    II/ -ο—ρ
    or;
    worin R'i und R'2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R'3 und R'4 den Methyl- oder Äthyl-Rest bedeuten.
    3. Die Verbindung gemäß Patentanspruch 2 der s-> Formel
    ISO-C3H7-N N η
    ι Ii Ι
    L Ji-O-PiOC2Hs)2 w
    4. Die Verbindung gemäß Patentanspruch 2 der Formel 4 ■,
    ISO-C4H,-N N
    5. Die Verbindung gemäß Patentanspruch 2 der Formel
    n-CjH, — N N η
    6. Die Verbindung gemäß Patentanspruch 2 der Formel
    Ji-O-P(OC2II,)..
    R1-N N
    OR3
    OR4
    worin
    R, einen Ci -Q-Alkyl- oder einen C5-C6-Cy-
    cloalkyl-Rest,
    R2 Wasserstoff, einen ggf. verzweigten Ci — Cj-
    Alkyl-Rest oder den Phenyl-Rest,
    R3 und
    R4 je einen ggf. verzweigten Ci - C4-Alkyl- Rest
    und
    X Sauerstoff oder Schwefel
    bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) ein Hydroxy-triazol der Formel
    R1-N
    -N
    -OH
    in der R1 und R2 die angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Phosphorsäurehalogenid der Formel
    X OR3
    II/
    HaI-P
    OR4
    in der R3, R4 und X die angegebenen Bedeutungen haben und Hai ein Halogenatom besonders ein Chlor- oder Bromatom darstellt, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, oder
    b) ein Salz eines Hydroxy-triazols der Formel
    R1-N-R:-
    -N
    -OH
    mit einem Phosphorsäurehalogenid der Formel X OR,
    II/
    HaI-P
    \
    OR4
    in denen Ri, R2. R3. R4, X und Hai die
    angegebenen Bedeutungen haben, zur Reaktion bringt
    9. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel
    15. Mittel gemäß Patentanspruch 9, weiche als Wirkstoff die Verbndung der Formel
DE2150098A 1970-10-22 1971-10-07 1,2,4-Triazolyl-3-phosphorsäureester, ihre Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel Expired DE2150098C3 (de)

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