PL76965B1

PL76965B1 -

Info

Publication number: PL76965B1
Application number: PL1971151121A
Authority: PL
Priority date: 1970-10-22
Filing date: 1971-10-20
Publication date: 1975-02-28
Also published as: FR2113066A5; DD95375A5; US3862170A; DE2150098B2; BR7107083D0; HU163468B; GB1377196A; IL37934A0; DE2150098C3; NL7114515A; CA956640A; DE2150098A1; IL37934A; AT309900B; IT954182B; BE774253A; DD102068A5

Description

Srodek szkodnikobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy zawierajacy nowy ester triazolilowy kwasu fosforowego jako substancje czynna.Nowe estry triazolilowe kwasu fosforowego przedstawione sa wzorem 1, w którym Ri ozna¬ cza .nizszy rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy, R8 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja nizsze rodniki alkilowe, a X oznacza atom tlenu lub siarki.Jako nizsze rodniki alkilowe Ri i R2 we wzo¬ rze 1 wystepuja rodniki o 1—6 atomach wegla, takie jak rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy i izopropylowy oraz rodnik n-butylowy, izobutylowy, Il-rzed. butylowy, n-pentylowy i n-heksylowy oraz ich izomery. Rodnikami cykloalkilowymi R! sa ko¬ rzystnie rodniki o 3—6 atomach wegla, zwlaszcza rodnik cyklopentylowy i cykloheksylowy. Podstaw¬ niki R8 i R4 stanowia proste lub rozgalezione rod¬ niki alkilowe o 1—4 atomach wegla przy czym moga byc jednakowe lub rózne.Korzystne sa zwlaszcza zwiazki o wzorze 2, w którym R^ i R'2 oznaczaja proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—6 atomach wegla, a R'8 i R'4 oznaczaja rodnik metylowy i etylowy.Nowe estry triazolilowe kwasu fosforowego o wzorze 1 wytwarza sie przez reakcje hydroksytria- zolu wzorze 3, w którym Rx i R2 maja znacze¬ nie wyzej podane, z halogenkiem kwasu fosforo¬ wego o wzorze 4, w którym R8l R4 i X maja zna- 10 15 20 25 30 czenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlo¬ rowca, zwlaszcza chloru lub bromu, w obecnosci srodka wiazacego kwas albo przez reakcje soli hydroksytriazolu o wzorze 3 z halogenkiem kwasu fosforowego o wzorze 4.Jako sole hydroksytriazoli o wzorze 3 stosuje sie korzystnie sole metali alkalicznych, lecz mozna równiez stosowac na przyklad sole jednowartos- ciowych metali ciezkich.Jako sole hydroksytriazoli o wzorze 3 stosuje sie na przyklad zasady, takie jak trzeciorzedowe aminy, jak trójetyloamina, dwumetyloanilina, piry¬ dyna, zasady pirydynowe, zasady nieorganiczne, jak wodorotlenki i weglany metali alkalicznych i me¬ tali ziem alkalicznych, zwlaszcza weglan sodu i po¬ tasu.Reakcje prowadzi sie korzystnie w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika obojetnego wo¬ bec skladników reakcji, takiego jak weglowodory aromatyczne, jak benzen, toluen; benzyny,, chlorow- coweglowodory, chlorobenzen, wielochlorobenzeny, bromobenzen, chlorowane alkany o 1—3 atomach wegla, etery, jak diaksan, czterowodorofuran, estry, jak octan etylu, ketony, jak metyloetyloketon, dwuetyloketon.Niektóre z substancji wyjsciowych o wzorze 3 sa znanymi zwiazkami, a inne otrzymuje sie w znany sposób. Otrzymuje sie je na przyklad przez reakcje odpowiednio podstawionego semikarbazy- du z estrem alkilowym kwasu ortokarboksylowe- 76 96576 965 3 go, na przyklad z estrem etylowym kwasu orfco- mrówkowego, albo przez poczatkowe acylowanie odpowiednio podstawionego semikanbazydu i nas¬ tepne zamkniecie pierscienia w warunkach alka¬ licznych (np. Chem. Ber. 56, 1797). 5 Do objetych ogólnym wzorem 1 i wytworzonych omówionymi wyzej sposobami substancji czynnych zaliczaja sie np.: tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l-izo- propylo-l,2,4-triazolilu-3) o nD20=1,4853; tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-izopropylo-l,2,4_ 10 -triazolilu-3) o nD20=1,5191; fosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-izopropylo-l,2,4-triazo- lilu-3) o nD*o=l,4940; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-{l-izopropylo-5-metylo_ 15 -l2,,4-triazoliki-3) o nD20=1,4848; tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l-etylo-l,2,4-triazolilu-3) o hD20=l,4892; tiofosforan OjO-dwuetylo-O^l-cykloheksylo-l^- -triazolilu-3) o nD20=l,5050; 20 tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-etylo-l,2,4-triazo- lihi-3) o nD2°=l,5033; tiofosforan O,0-dwumetylo-0-(l-cykloheksylo-1,2,4- -triazolilu-3) o nD20=l,5263; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-cyiklopentylo-l,2,4- 25 -triazolilu-3) o nD20=l,5030; tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-cyklopentyio-l,2,4- -triazolilu-3) o nD20=l,5125; tiofosforan 0„0-dwiumetylo-0^(l-n-propylo-l,2,4-tria- zolilu-3) onD20=l,5113; 30 tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-n-propylo-l,2,4-tria- zolilu-3) o nD20=l,4839; tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(l-II-rzed. butylo-1,3,4- -triazolilu-3) o nD20=1,5003; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-II-rzed. butylo-1,2,4- 35 -triazolilu-3) o nD»=l,4818; tiofosforan 0,0Kiwumetylo.-0-[l-{2,-metylo-butylo)- -l,2,4-triafcolilu-3] o nEM=l,,4953; tiofosforan O,0-dwuetylo-O-[l -(2'-metylo-butylo)_ -l,2,4-triazolilu-3] o nD20 =1,4832; 40 tiofosforan 0j0-dwumetylo-0-{l-n-heksylo-l,2,4-tria- zolilu-3) o n^2*-1,4917; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-n-heksylo-l,2,4-tria- zolilu-3) o nD20=l,4817; tiofosforan OjO-dwumetylo-O-U-izoibutylo-l^^-tria- « zolilu-3) o nD20=l,5055; tiofosforan OjO-dwuetylo-O-Cl-izobutylo-l^-triazo- lilu-3) .o nD2B=l,4832; tiofosforan 0 -triazaliiu-3) o nDM=1,5350; 50 tiofosforan O,0-dwumetylo-0-(l-etylo-5-metylo-1,2,4- -triazolalu-3) o n^-1,5097: tiofosforan 0,0-dwuetyIo-0-{l-etylo-5-metylo-l,2,4- -triazoiIlu-3) o nD2i=1,4888; tiofosforan 0,0-dwaimetylo-0-(l-etylo-l,2,4-triazo_ M lil-u-3) o nD2«=l,4733; tiofosforan 0,0«»-dwumetylo-0-(l-n-43utylo-l,2,4-tria- zolalu-3) o nD»«=l1„5121; tiofosforan 0,G-dwuetylo-0- lilu-3) o nD2°=1,4852; W tiofosforan O,O-dwuetylo-0-(l-II-rzed. pentylo-^2,4. -triazoliilu-3) o nD2«=l,4815; tiofosforan a,0wdwuetylo-O- -toriazólilu-3) o nD*=1,4786; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-II-rzed. neoheksylo- -l,2,4-triaz'olilu-3) o nD20=l,4848; tiofosforan 0,0-dwuetylo-[l-(2,-etylopropylo)-1,2,4- -triazolilu-3] o nD20=1,4861; tiofosforan 0,0-dwu-n-butylo-0-(l-izopropylo-l,2,4- -tri.azolilu-3) o nD20=1,4809; tiofosforan 0,0-dwuizopropylo-0-(l-izopropylo-l,2,4- -triazolilu-3) o nD2»=l,4795; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-izopropylo-5-etylo- -l,2,4-ttriazo'lilu-3) o nD20=l,4831; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-izopropylo-5-izopro- pylo-l„2,4^triazoliki-3) o nD20=l„4827; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l -metylo-5-izopropylo- -l,2,4-triazolilu-3) o nD2«=l,5210; tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-metyl0-1,2,4-triazoli- lu-3) o nD20=1,5195.Substancje czynne o wzorze 1 nadaja sie do zwalczania owadów, przedstawicieli rzedu Akari¬ na, nicieni i fitopatogennych grzybów. Dzialaja one zwlaszcza przeciwko wszystkim stadiom rozwojo¬ wym, takim jak jaja, larwy i poczwarki owadów i przedstawicieli rzedu Akarina,, jak roztocza i kleszcze.Do szczególnie korzystnych substancji czynnych objetych ogólnym wzorem 1 naleza zwiazki o wzo¬ rze 5—9.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac na przyk¬ lad przeciwko nastepujacym owadom lub przed¬ stawicielom rzedu Akarina: owady z rodziny Tel- tigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scaraba- eidae, Dermestidae, Coocinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Sto- m:oxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae, Puli- cidae.Roztocza z rodziny Ixodidae, Argasidae, Tetrany- chidae, Dermanyssidae.Dzialanie owadobójcze mozna istotnie rozszerzyc i dopasowac do danych warunków przez dodatek innych insektycydów i/lub akarycydów. Jako do¬ datki nadaja sie na przyklad nastepujace substan¬ cje czynne: bezwodnik kwasu bis-0,0-diwuetylofosforoW€go UIPP), fosfonian dwu(metylo(5,2,2-trójchloro-l-hydr©ksyety- lowy (TRICHLGRE^ON), fosforan 1,2-dwubroono*2,2- tylowy (NALED), fosforan 2,2-dwuchlorowinylodwumetyloiwy (DICHLORPHOS), fosforan 2-dwumetoksykairbamylo-l-metylowinylo- dwumetylowy (MEYINPHOS), fosforan cis-dwumetylo-1-metylo-2^(metylokarba- mylo)-winylowy (MONOCROTOPHOS), 3^(dwumetoksyfosfinyloksy)-N,N-dwumetylD-cis- -krotonamid (DICROTOPHOS), fosforan 2-chloro-2-dwuetylokarbamylo-l-nietylowi- nylodwumetylowy (PHOSPHAMIDON), tiofosforan 0,0-dwuetylo-0 (lub S)-2-(etyIotió)-ety- lowy (DEMENTON). dwutiofosforan S-etylotioetylo-0,0-dwumetyiowy (THIOMETON), dwutiofosforyn 0,0-dwuetylo-S-5 TCWS 6 -etylotiometylowy {PHORATB), dmitiofosforan 0,9-dwuetylo-S-fi- TON), tiofosforan 0,O-dwumetylo-S-2-(etylo- sulfimylo)-ctylowy (OXYDEMETQNMETHYL), dwu¬ tiofosforan €,€-dwumetylo-S-(l,2-dwukarboetoksy)- -etylowy (MALATHION), S,S'-metyleno-bis-dwutio¬ fosforan ©,0,0,0-czteroetylowy (ETHION), dwutio- -fosforan 0-etylo-S,S-dwupropylowy, dwutiofosfo¬ ran 0;0-awumetylo-5-(N-metylo-N-formylokarba- mylometylowy) (FORMOTHION), dwutiofosforan 0,0-dwumetylo-S- (DIMEIHOAT), tiofosforan 0,0-dwumetylo-O-p-ni- trofenylowy (PARATHION-METHYL), tiofosforan O,0-tfwuetylo-8-nitrofenylowy (PARATHION), tio- fosfonian O-etylo-O-p-nrtrofenylofenylowy (EPN), tiofosforan 0,O-dwumetylo-O-(4Hiitro-m-tolilowy) (FENITROTHION), tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -2,4,5-trójchlorofenylowy (RONNJSL), tiofosfonlan 0- -etylo-0-2,4,5-tró}chlorofenyioetylowy (TRICHLORONAT), tiofosforan p,0-dwuimetylo-O-2, 5-dwuchloro-4-bromofenylowy (SROMOPHOS) tio¬ fosforan O,0-dwumetylo-O-(2,5-dwuchloro -4-jodofe- nylowy (JODOFENPHOS), N-m$tylo-0*metyloami- dofosforan 4-III-rzed. butylQ-2-chlorofenylowy (CRUFOMAT), tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(3-me_ tylo-4-metylotiofenylowy) (FENTHION), fosforan izopropyloamino 0-«tylo-G-(4-metylotio- 3-metylofenylowy), tiofosforan 0,0-dwuetylo-O-p- -i(metylosulfinylo)-fenylowy (FENSUJJFOTHION), tiofosforan O-p-(dwumetylosulfamido)-fenylo-0,0- -dwumetylowy (FAMPHUR), 0,O*-tiodwu-p-feny!e- notiofosforain O,0,0\0'-czterometylowy, dwutiofosfo¬ nian O-etylo-S-fenyloetylowy, fosforan 0,0-dwume- tylo-0-(a-metylobenzylo-3-hydroksyikrotonylowy), fosforan 2-chloro-l-((2,4-dwuchlorofen^'o)-winylo- -dwuetylowy (CHLORFENVINPHOS), fosforan 2- -chloro-l-(2,4,5-trójchlorofenylo)- -winylodwumetylowy, tiofosforan 0-2-chloro-l-(2,5- dwuchlorofenylo) winylo-0,O-dwuetylowy, 0,0-dwue- tylotiofbsforan fenyloglioksylonitrylooiksymu (PHOKEM), tiofosforan 0,0-dwue1rto-M3-chloro- -4-m€tylo-2-keto-'2-H-l-bemopiran-7-ylowy) CCOtJMAPHOS), S,S4bis^CD,0-dwuBtylodwtitiofosfo- ran) 2,3-p-dioksanoditiolti etylodwutiofosforan-S-(6-chloró-2-keto-3- -benzoksazolinylo)-metylowy {PHOSALON), 2-dwu- etOksyfosfinyloimino-l,3-(j[itiolan, dwutiofostforan 0/)-dwnmet3^o-S-<2-metd[ksy-l,3,4-tiadiazoao-5- -(4H)-omylCH4-metylowy, dwutiofosforan O,0-dwu_ metylo-S-ftaliniidometylowy (IMIDAN), tiofosforan 0,8-dwi^yilo-0-(3,5,6-tr63chloro-2-^)irydyiowy), tio¬ fosforan f0,O-^wuetylo-O-2-«pirazynyiowy (THIONA- ZIN), tiofosforan O,0-dwuetylo-O-(2-izopropylo-4- -metyk-6-pirymidylowy) (DIAZINON), tiofosforan 0i0-dwiletylo-0-(2-chinoksalilowy), dwutiofosforan 0,^-dwtirnetylo-S--(4-keto-l,2,3-feenzotriazyn-3)- 4H (-ylometylowy) (AZIfSTPHOSMETHYL), dwutio¬ fosforan 0,0-dwuetylo-S-(4-keto-1,2,3-benzotriazyn- -3) 4H (-ylometylowy) tAZINPHOSAETHYL),, dwu¬ tiofosforan S^K4/6-dwuamino-s-triazyn^2-ylo)-nie- tylo]-0,0-dwumetylowy (MENAZON), tiofosforan O,O-dwumetylo-0-(3-chloro-4-nitrofenylowy) (CHLORTHION), tiofosforan 0,0-dwunyetylo-O- (lub -S-/-2-(etylotioetylowy) (DEMETON-5-METHYL), chlorek ^-(0yO-dwunietylo-fosforylotiometylo)_ -5-metoksypirono-4-3,4-dwuehlorobenzylo- trójfenyiofosfoniowy, dwutiofosforan 0,0-dwuety. lo-S-(2,5-dwuchlorofenylotiometylowy) (PHENKAP- TON), tiofosforan t),0-dwuetylo-0-<4Hmetylolkumary- 5 nylowy-7) (POTASAN), 5-amino-biis-(dwumetylo- amido)-fosfinylo-3^fenylo-l,2,4^tsriazol HOS), N-metylo-S-tO^dwum^tylotiolofosfory^-S- -tiawaleramid (VAMIDOTHION), tiofosforan 0,0- -dwuetylo-0-<2-dwumetyloamino-4- ie -metylopirymidylowy-^) (BIOCTYL), tiofosforan 0,0- -dwumetylo-S^metylokartoamylometylowy) (OMETHOAT), tiofosfonlan 0-etylo-0-<8-chinoliny- lo)-fenylowy (OTCTNOTHIOPHOS), amidotiofosfo- ran O-metylo-S-metylowy (MONITOR), benzotio- t5 fosfonian O-metylo-Ó-^^-dwut^loro-^^jromofeny- lowy (PH05VEL), dwutiopirofosforan 0,0,0,0-czte- ropropylowy, 3-{dwumetoksyfosfmyloksy)-'N-mety- lo-N-metoksy-«is-krotbnamid, dwutiofosforan 0,0- -a^umet3^o^-(N-etylokarbaniyl<)metylowtrt CET- 20 HOAT-METHYL), dwutiofosforan 0,0-dwuetylo-S- -(N-izopropylokarbamylometyiowy) (PROTHOAT), tiólofosforan S-N-{1-cyjano-1-m€tyloetylo)-kariba- mylometylodwuetylowy (CYANTHOAT), dwutio¬ fosforan S-(2-acetamidoetylo)-0,O-dwumetylowy, 25 szesciometylofcrójamid kwasu fosforowego (HEMPA), tiofosforan 0,O-dwumetylo-O-<2-chloro-4-nitrofeny- lowy) (DICAFnnON), tiofosforan 0,0-dwumetylo- -0-p-cyjanofenylowy (CYANOK), tiofosfonian 0- -etylo-0-p-cyjanofenylowy, tiofosforan 0,0-dwuety- 30 lo-0-2,4-dwuchlorofenylowy (DICMLORFENTHION), amidotiofosforan 0-2,4-dwuchlorófenylo-0-metylo- izopropylowy, tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-2,5-dwu- chloro-4-bromof€nylowy fosforan dwumetylo-p-(nietylotio)-fenylowy, tiofos- 35 foran O,0-dwumetylo-0^p-sulfamidofenylowy, tiofos¬ foran 0-[p-ehlorofenylo<-azofenylo]-0,O-dwum€tylo- wy (AZOTHOAT), dwutiofosfonian 0-etylo-S-4- -chlorofenylo-etylowy, dwutiofosfonian 0-izobutylo- -S-p-chlorofenyloetylowy, tiofosforan 0,0-dwume- 40 tylo-S-p-chlorofenylowy, dwutiofosforan, 0,0-dwu- metylo-S-^-c^ilorofenylotiometylowy), dwutiofosfo¬ ran 0,0-dwuetylo-p-chlorofenylotiometylowy (GAR- BOPHENOTHION), tiofosforan 0,0-dwuetylo-S-p- -chlorofenylotiometylowy, dwutiofosforan 0,0-dwu- 45 metylo-S-(kata)oetoksy-fenyiometylowy) THOAT), dwutiofosforan 0,0-dwuetylo-S-{!kartroflu- oroetoksy-fenylometylowy) dwutiofosforan 0,0-dwu_ metylk)-S-potey-fenylometylowy), tio¬ fosforan O,0-dwuetylo-7-hydroksy-3,4-czterometyle- 90 nokumarynylu {COUMTTHOAT), 2-siarczek-2-me- toksy-4H-l,3,2-benzodioksafosforyny, tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(5-fenylo-3-izoksazolilowy, 2-dwu- etoksyfosfinyloimino (-4-metylo-l,3-ditiolan, tlenek tris-<2-metylo-1-azyrydynylo)-fosfiny (METEPA), 55 dwutiofosforan 1S-(2-chloro-l-ftalimidoetylo)-0,0- -dwuetylowy, fosforan N-hydroksynaftalimido- -dwuetylowy, fosforan dwumetylb-3,5,6-trójchloro- -2^rydylowy, tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-(3,5,6- tr6}dhloTO-2-pirydylowy), tiolofosforan S-2-(etylo. oo sulfonylo)-etylodwumetylowytDIOXYDEMETON-S- -METHYL), dwutiofosforan dwuetylo-S-2-(etylosul- finylo)-etylowy (OXYMSULFOTON), bezwodnik kwasu Iis-0,a-dwuetyiotiofosforowego (SULFO- TEP), fosforan dwumetylo-l,3-dwu-(karbometoksy)- 05 -l-propen-2-ylowy, fosfonian dwumetylo-(2,2,2-76965 8 -trójchloro-1-butyroiloksyetylowy (BUTONAT), fos¬ foran 0,0-dwumetylo-0-(2,2-dwuchloro-l-metoksy- winylowy), bis-(dwumetyloamido)-fluorofosforan (DIMETOX), chlorek 3,4-dwuchlorobenzylo-trójfe- nylofosfoniowy, dwutiofosforan dwumetylo-N-me- toksymetylokarbamylometylowy (FORMOCAR- BON), fosforan 0,0-dwuetylo-0-(2,2-dwuchloro-l- -chloroetoksywinylowy), fosforan 0,0-dwumetylo- -0-(2,2-dwuchloro-1-chloroetoksywinylowy), dwutio¬ fosforan 0-etylo-S,S- nian O-etylo-S-benzylo-fenylowy, tiolofosforan 0,0- -dwuetylo-S-benzylowy, *dwutiofosforan 0,0-dwu- metylo-S-(4-chlorofenylotiometylowy) (METHYL- CARBOPHENOTHION), dwutiofosforan 0,0-dwume- tylo-S-(etylotiometylowy), dwuizopropyloaminofluo- rofosforan tylo-S-Cmorfolinylokarbamylometylowy) (MOR- PHOTHION), fosforan bis-metyloamido-fenylowy, S-(benzenosulfonylo)-dwutiofosforan 0,0-dwumety- lowy, tiofosforan OjO-dwuetylo-CSiOJ-etylosulfinylo- etylowy., fosforan 0,0-dwuettylo-0-4-nitrofenylowy, dwusiarczek trójetoksy-izopropoksy-bis-(tiofosfiny- lowy), 2-tlenek 2-metoksy-4H-l,3,2,4enzodioksafo- sforyny, osmiometyloamid kwasu pirofosforowego (SCHRADAN), bis-(dwumetoksytiofosfinylo-sulfido)_ -fenylometan, N,N,N,,N,-czterometylodwuamidoflu- orofosforan (DlMEFOX), metanotiofosfonian 0-fe- nylo-O-p-nitrofenylowy (COLEP), N-metyloamido- tiofosforan 0-metylo-0-{2-chloro-4-III-rzedl butylo- fenylowy) (NARLENE), tiofosfonian 0-etylo-0-(2,4- -dwuchlorofenylo)-fenylowy, tiofosforan 0,0-dwu- etylo-0-(4Hmetylotio-3,5-dwumetylof enylowy), dwu¬ siarczek 4,4,-bils-(0,0-dwumetylotiofosforyloksy)- -dwufenylowy, fosforan 0,0-dwu-((3-chloroetylo)-0- -(3-chloro-4-metylokumarynylu-7), dwutiofosforan S-(l-ftalimidoetylo)-0,0-dwuetylowy, tiofosforan 0,0. -dwuTnetylo-0-(3-chloro-4- -dwuetylosulfamylofenylowy), amidotiofosforan 0- -metylo-0-(2-karboizopropoksyfenylowy), 5-(0,0- -dwumetylofosforylo)-6-chloro-bicyklo{3,2,0)- -heptadien-1,5, amidotiofosforan 0-metylo-0-(2-izo- propoksykarbonylo-l-metylowinylo)-etylowy.Pochodne kwasu karbaminowego: N-metylokar¬ baminian 1-naftylu (CARBARYL), karbaminian 2- -butynylo-4-chlorofenylowy, N-metylokarbaminian 4-dwumetyloamino-3-tolilowy (AMINOCARB), N- -imetylokarbaminian 4-metylotio-3,5-ksylilowy (METHIOCARB), N-metylokarbaminian 2-chlorofe- nylowy (CPMC), N,N-dwumetylokarbaminian 1- -(dwumetylokarbamylo)-5-metylo-3-pirazolilu (DI- METHILAN), N-metylokarbaminian 2,3-dwuwodo- ro-2,2-dwu!metylo-7-benzofuranylu (CARBOFU- RAN), 0-(metylokarbamylo)-oksym-2-metylo-2-me- tylotiopropionaldehydu (ALDICARB), N-metylokar¬ baminian 8-chinaldylu i jego sole, N-metylokar¬ baminian 3-izopropylo-5Hmetylofenylowy (PROME- CARB), N-metylokarbaminian 2-(l,3-dioksolan-2- -ylo-fenylowy) (DIOXACARB), N-metylokarbami¬ nian 2-(4,5-dwumei;ylo-l,3-dioksolan-2-ylo)-fenylo- wy, N-metylokarbaminian 2-(l,3-ditiolan-2-ylo)-fe- nylowy, N,N-dwumetylokarbaminian 2-(l,3-ditiolan- _2-ylo)-fenylowy, N-metylokarbaminian 2-izopro_ poksyfenylowy (APROCARB), N-metylokarbaminian 4-dwualliloamino-3,5-ksylilowy (ALLYXICARB), NrN-dwumetylokarbaminian l-izopropylo-3-metylo- pirazolilu-5 (iSOLAN), N^metylokaribaminian 1-me¬ tylotio-etyloiminowy (METHOMYL), N-metylokar-, baminian 2-(propargiloetyloamino)-fenylowy, N- -metylokanbaminian 2-propargilometyloamino)-fe- 5 nylowy, N-metylokarbaminian 2- amino)-fenylowy, N-metylokarbaminian 3-metylo- -4-(dwupropargiloamino)-fenylowy, N-metylokarba¬ minian 3,5-dwumetylo-4-(dwupropargiloamino)-fe- nylowy, N-metylokarbaminian 2-(allilo-izopropylc- 10 amino)-fenylowy, Nitrofenole i ich pochodne: 4,6-dwunitro-6-me- tylofenol i jego sól sodowa (DINITROCRESOL), dwunitrobutylofenol i jego sól 2,2,,2"-trójetanolo- aminowa, 2-cykloheksylo-4,6-dwunitrofenol (DI- 15 NEX), krotonian 2-(l-metyloheptylo)-4,6-dwunitro- fenylowy (DINOCAP), 2-II-rzed. butylo-4,6-dwu- nitrofenylo-3-metylobutenian (BINAPACRYL), 2- -II-rzed.butylo-4,6- dwunitrofenylocyklopropionian, weglan 2-II-rzed. 20 butylo-4,6-dwunitrofenyloizopropylowy (DINOBU- TON).Rózne: pyretryna I, pyretryna II, chryzantemian 3-allilo-2-metylo-4-keto-2-cyklopenten-l-ylowy (ALLETHRIN), chryzantemian 6-chloropiperonylu 25 (BARTHRIN), chryzantemian 2,4-dwumetylobenzy- lu (DIMETHRIN), chryzantemian 2,3,4,5-czterowo- doroftalimidometylowy, siarczek 4-chlorobenzylo- 4-chlorofenylowy (CHLORBENSID), 6-metylo-2-ke- to-l,3-dwutiolo-(4,5-b)-chinoksalina (QUINOMET- 30 HIONAT), cis-trans-chryzantemo-monokarboksylan l-3-(2-furfurylo)-2-metylo-4-ketocyklopent-2- enylu-1 (FURETHRIN), 2-piwalolilo-indano-l,3- -dion (PINDON), N,-(4-chloro-2-metylofenylo)-N,N_ dwumetyloformamidyna (CHLORPHENAMIDIN), 35 siarczek 4-chlorobenzylo-4-fluorofenylo (FLUO- RBENSID), 5,6-dwuchloro-l-fenoksykarbonylo-2- -trójfluorometylo-benzimidazol (FENOZAFDOR), p- -chlorobenzenosulfonian p-chlorofenylowy (OVEX), benzenosulfonian p-chlorofenylowy (FENSON), p- 40 -chlorofenylo-2,4,5-trójchlorofenylosulfon (TETRA- DIFON), siarczek p-chlorofenylo-2,4,5-trójchlorofe_ nylowy (TETRASUL), siarczek p-chlorobenzylo-p- -chlorofenylowy (CHDORBENSIDE), 2-tio-l,3-dwu- tiolo-5,6-chinoksalina (THIOCHINOX), siarczyn 45 prop-2-ynylo-(4-III-rzed. butylofenoksy)-cyklohe- ksylowy (PROPARGIL).Ponadto nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja wyjatkowo dobre wlasciwosci nicieniobójcze i w zwiazku z tym mozna je stosowac na przyklad 50 do zwalczania nastepujacych nicieni — pasozytów roslin: Meloidogyne spp., Heterodera spp., Dity- lenchus, Pratylenchus spp., Paratylenchus spp., Anguina spp., Helicotylenchus spp., Tylencho- rhynchus spp., Rotylenchulus spp., Tylenchulus 55 semipentrans, Radopholus silimus, Belonolaismus spp., Trichodorus spp., Longidorus spp., Aphelen- choides spp., Xyphinema spp.Obok wyzej wymienionych wlasciwosci wyka¬ zuja zwiazki o wzorze 1 stosowane w bardzo nie- 60 wielkich ilosciach równiez korzystne dzialanie przeciwko przedstawicielom Thallophyta.Dzialaja one zwlaszcza przeciw grzybom, szcze¬ gólnie przeciw nastepujacym klasom, rzedom i ga¬ tunkom fitopatagennych grzybów: Oomycetes, 65 takie jak Plasmodiphora, Aphanomyces, Pythium,76 965 10 Phytophthora, na przyklad Phytophora infestans, Phytophora cactorum, Plasmopara, na przyklad Plasmopara viticola, Bremia, na przyklad Bre- mia lactucae, Peronospora, na przyklad Peronos- pora tabacina, Pseudoperonospora, na przyklad Pseudoperonospora humuli.Zygomycetes, takie jak Rhizopus.Ascomycetes, takie jak Eurotiales, jak Aspergil¬ lus, Penicillium, na przyklad Penicillium digita- tum, Penicillium italicum; Taphrinales, jak Taphri- na, na przyklad Taphrina deformans; Erysiphales jak Erysiphes, na przyklad Erysiphes cichorace- arum, Erysiphes graminis, Podosphaera leucotrL cha, Sphaerotheca, na przyklad Sphaerotheca pan- nosa, Uncinula, na przyklad Uncinula necator; Helotiales, jak Monilinia, na przyklad Monilinia (Sclerotinia) fruticola, Monilinia laxa; Diplocarpon, na przyklad Diplocarpon rosae, Pseudopeziza; Sphaeriales, jak Nectria, na przyklad Nectria gal- ligena, Ceratocystis; Pseudosphaeriales, jak Ven- turia na przyklad Venturia inaeaualis, Mycosphae- rella, Ophiobolus, na przyklad Ophiobolus graminis, Cochliobolus, na przyklad (Helminthosporium) miyabeanus, Cercospora, na przyklad Cercospora beticola, Cercospora musae.Basidiomycetes, takie jak Aphyllophorales, Pel¬ licularia, na przyklad Pellicularia filamentora (Rhizoctonia solani), Uredinales, jak Puccinia, na przyklad Puccinia triticina, Uromyces, na przyk¬ lad Uromyces phaseoli, Hemileia, na przyklad He- mileia vastatrix, Cronartium, na przyklad Cro- nartium ribicola, Phragmidium, na przyklad Phragmidium subcorticium Gymnosporangium.Denteromycetes (Fungi imperfecti), takie jak Piricularia, na przyklad Piricularia oryzae, Cory- nespora, Thielaviopsis, Clasterosporium, Bortrytis, na przyklad Bortrytis cinerea, Cladosporium, Al- temaria, na przyklad Alternaria solani, Yerticil- lium, na przyklad Verticillium alboatrum, Phia- lophora; Melancionales, jak Colletrichum, Fusar- ium, na przyklad Fusarium oxysporum, Fusar- ium nivale, Gloesporium, na przyklad Gloespor- ium fructigenum, Sphaeropsidales, na przyklad Septoria, jak Septoria apicola, Diplodia, na przyklad Diplodia natalensis, Mycelia sterillia, jak Sclerot- ium, na przyklad Sclerotium rolfsii.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja równiez dzia¬ lanie fungitoksyczne wzgledem grzybów atakuja¬ cych rosliny z gleby i czesciowo powodujacych Tracheomykoze, takich jak Fusarium Cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum i Phia- lophora cinereceus.Ponadto nowe substancje czynne mozna stoso¬ wac do zaprawiania nasion, owoców, paczków itp. do ochrony przed infekcjami grzybowymi, na przyklad grzybami glowniowymi wszelkiego ro¬ dzaju, takimi jak Ustilaginales, jak Ustilago, na przyklad Ustilago avenae, Tilletia, na przyklad Tilletia tritici, Urocystis i Tuburcinia, Phoma, na przyklad Phoma betae.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same lub wraz z odpowiednimi nosnikami i /lub dodatka¬ mi. Mozna stosowac nosniki i dodatki stale lub ciekle, takie jak stosuje sie zwykle w tego ro¬ dzaju srodkach, na przyklad materialy naturalne lub regenerowane, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilzajace, zwiekszajace przyczepnosc, za¬ geszczajace, wiazace i /lub nawozy.Zwiazki o wzorze 1 mozna przetwarzac na srod- 5 ki do opylania, koncentraty emulsyjne, granula¬ ty, zawiesiny, aerozole, roztwory i emulsje w zna¬ ny sposóib. Ponadto mozna je stosowac w posta¬ ci srodków o nazwie cattle dips i spray races, stanowiacych preparaty wodne. 10 Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie w zna¬ ny sposób przez dokladne zmieszanie i /lub zmie¬ lenie substancji czynnych o wzorze 1 z odpowied¬ nimi nosnikami, ewentualnie z dodatkiem obojet¬ nych wzgledem substancji czynnej srodków dys- 15 pergujacych lub rozpuszczalników. Substancje czynne mozna stosowac w nastepujacych . posta¬ ciach: preparaty stale, takie jak srodki do opy¬ lania, srodki do rozsiewania, granulaty powleka¬ ne, granulaty impregnowane i granulaty jedno- 20 rodne; preparaty ciekle, takie jak dajace sie dys¬ pergowac w wodzie koncentraty substancji czyn¬ nej, jak proszki zwilzalne, pasty i emulsje oraz roztwory.W celu wytwarzania stalych preparatów, takich 25 jak srodki do opylania, srodki do rozsiewania, miesza sie substancje czynna ze stalymi nosnika¬ mi. Jako nosniki stosuje sie na przyklad kaolin, talk, glinke, less, krede, wapien, grysik wapienny, ataclay, dolomit, ziemie okrzemkowa, stracony 30 kwas krzemowy, krzemiany metali ziem alka¬ licznych, glinokrzemiany sodu i potasu, takie jak skalenie i lyszczki, siarczany wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, na¬ wozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, 35 azotan amonu, mocznik zmielone produkty roslinne, takie jak maka zbozowa, maczka z kory drzew, maczka drzewna, maczka z lupin od orzechów, sproszkowana celuloza, pozostalosci po ekstrakcji roslin, wegiel aktywny itp., oddzielnie lub w po¬ staci mieszanin. • Wielkosc ziarna nosników wynosi dla srodków do opylania korzystnie do okolo 0,1 mm, dla srodków do rozsiewania okolo 0,075—0,2 mm, a dla granulatów 0,2 mm lub wiecej. 45 Do tych mieszanin mozna ponadto wprowadzac dodatki stabilizujace substancje czynna i/lub sub¬ stancje niejonowe, anionoczynne i kationoczynne, które polepszaja na przyklad przyczepnosc sub¬ stancji czynnych do roslin i czesci roslin, takie 50 jak srodki zwiekszajace przyczepnosc i kleje i/lub polepszaja zwilzalnosc — srodki zwilzajace — oraz zdolnosc do dyspergowania —dyspergatory.Stosuje sie na przyklad nastepujace substan¬ cje: mieszanina oleiny z wapnem, pochodne ce- 55 lulozy, takie jak metyloceluloza lub ikarboksyme- tyloceluloza, etery glikolu hydroksyetylenowego i mono- lub dwualkilofenoli o 5—15 grupach tlenku etylenu w czasteczce i 8—9 atomach wegla w czesci alkilowej, kwas ligninosulfonowy, jego 60 sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem al¬ kalicznych, etery glikoli polietylenowych (kar- bowaksy), etery poliglikolowe alkoholi tluszczo¬ wych o 5—20 grupach tlenku etylenu w czastecz¬ ce i 8—18 atomach wegla w czesci alkoholu tlu- 65 szczowego, produkty kondensacji tlenku etylenu, 40u tlenku $rapylenu, poirwmyiopiroliflony, alkohole poliwinylowe, produkty fcondensacji mocznika i formaldehydu orazpradukty lateksu.Koncentraty ;s3x%ttancjd czynnej cdaaaoe sie tlys- peflgewac w wodzie, to jest proszki zwilzfilne, pasty i koncentraty (Emulsyjne stanowia srodki, ktccce :za pomoca ^wody mozna rozcienczyc do kaz¬ dego Tzadanago stezenia. Skladaja -sie one z sub¬ stancji czynnej, nosnika, ewentiiatoie stabilizujacych ^substancje xzyrma, srfbstancji po- wieiizchniowo -czynnych i srodków przeciwpien- nych ^ewentualnie z rozpuszczalników. ©robaki zw&kzfelae i pasty 'otrzymuje sie :przez zmieszanie i zmielenie substancji czynnych z dys- perogatiaraifli i sproszkowanymi nosnikami w od¬ powiednich ^urzadzeniach az do uzyskania jedno¬ rodnosci. Jtfko nosniki stosuje sie na przyklad substancje wymienione iwyzej przy opisywaniu stalych postaci nzyftkowych. W niektórych przy- padkach stosuje sie korzystnie mieszaniny tóz- nynh neisników. -Jako riyspergatory stonuje sie na przyklad produkty ieendensacji sulfonowanego na¬ ftalenu i sulfonowanych pochodnych naftalenu z formaldehyoeia, produkty kondensacji naftalenu lufo kwasów natftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, soje metali alkalicznych, amonowe i metali ziem alkalicznych kwasu lignirrosutfonowe- go, alkiloaryiosutfaniairy, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwubutylonaf- taienosulfonowego, siarczany alkoholi tluszczowych, takich jak siarczany heksadekenoli, heptadekanoli, oktadekanoli i sole siarczanów eterów glikolowych alkoholi tluszczowych, sól sodowa oleilometylotau- rydn, dwutrzeciorzedowe glikole acetylenowe, chlo¬ rek dwualkilodwTilanryloamoniowy i sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczowych.Jako srodki przeciwpieniace stosuje sie na przyklad silikony.Substancje czynne wraz z wyzej wymienionymi dodatkami miesza sie, miele, przepuszcza przez sito i przesiewa tak, aby w przypadku proszków zWAlzalnych wielkosc ziarna skladnika stalego nie przekraczala 0,02—0,04 mm, a w przypadku past — 0,03 mm. Do wytwarzania koncentratów emul¬ syjnych i past stosuje sie wyzej wymienione srod¬ ki dyspergujace, rozpuszczalniki ^organiczne i wo¬ de. Jako rozpuszczalniki stosuje sie na przyklad alkohole, foenzen, ksyleny, toluen, sulfotlenek dwu- naetylowy i frakcje ropy naftowej o temperaturze wrzenia 120—35i)^C. Rozpuszczalniki musza feyc praktycznie bezwonne, me fitotofcsyczne i 'obojet- ne wzgledem .substancji czynnej.Srodki wedlug wynalazku mozna -stosowac po¬ nadto w postaci roztworów. W tym celu substan¬ cje czynna lub kilka substancji czynnych o wzo¬ rze 1 rozpuszcza sie w odpowiednim organicznym irozpuszczamiku, mieszaninach rozpuszczalników lub w wodzie. £ako rozpuszczalniki organiczne mozna stosowac alifatyczne i aromatyczne weglo¬ wodory, lich chlorowane pochodne, alkilonaftefleny, oleje mineralne same lub w postaci mieszanin.Zawartosc substancji czynnej w wyzej opisanych srodkach 'wynosi 0,1—#5%, przy czyim w przypad¬ ku stosowania ich za pomoca samolotów lub in¬ nych odpowiednich urzadzen mozna wprowadzac stezenia do 9^,5% lub nawet czysta substancje czynna. k, .Podane nizej przytelady objasniaja blizej spo- 5 rtaaozanie i .zastosowanie srodków wediug wyna¬ lazku.Przyklad L Srodek eto opylania. W celu wytwarzania a) &k i b) £*/• srodka -do opylania stosuje sie nastepujace SEflistancje: w a) 5 czesci saibstancji czjmnej $5 czesci talku b) 2 iozesel substancji czynnej 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stop- oiin dyspersji H #7 czesci talku.Substancje czynne miesza sie z nosnikami i miele.Pizykiifl II. GranuLat. W oeflu wytwarza¬ nia 5% granulatu stosuje sie nastepujace substan- 20 cje: 5 czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci eteru cetykpotóglikolowego 3,50 czesci glikolu polietylenowego 25 91 czesci kaolinu (wielkosc ziasrna 0,3—OjB mm).Substancje czynna mfeesza sie z epichlorohydry- na i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i eter cetylopolig- likctowy. 5Tak otrzymany roztwór rozpyla sie na ao kaolinie i nastepnie odparowuje aceton pod ob¬ nizonym cisnieniem.Przyklad III. Proszek zwilzamy. W celu wytworzenia *) 40%, b) i c) 25% oraz d) 10% proszku zwilzalnego stosuje sie nastepujace sklad- 35 niki: a) 48 czesci substancji czynnej 5 czesci soli sodowej kwasu ligninosulfono- 40 1 czefsc soli sodowej kwasu dwubutylonaf- talesnosidtflonowego 54 czesci kwasu krzemowego, b) 25 czesci substancji czynnej 4,5 czesci ligninosulfonianu wapnia lj9 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- 45 droksyeityloeelulozy (1:1) 1,5 czesci dwubutyionaftalenosulfonianu sodu 19,5 icsesoi kwasu krzemowego li,5 czesci kredy Champagne 26,1 czesci kaolinu, 50 c) 25 czesci swbstancji czynnej 2£ czesci izooktylotfenoksy-polioksyetylene- etanolu 1,7 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- dsoksyetaftowlulozy <1:1) 55 8,3 czesci glinotozemianu sodowego Wj5 csesci ziemi okrzemkowej 48 czesci kaolinu, d) 10 czesci substancji czynnej 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarcza- 01 nów nasyconych alkoholi tluszczowych 5 czesci produktu kondensacji kwasu nafta- lenosulfonowego i formaldehydu 62 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie z 4lo- 05 datkami w odpowiednich mieszalnikach i miele w13 WMS 14 odpowiednich mlyaiach i wafcacfe. Otrzymuje sia proszki zwilzalne, które mozna za pomoce wody rozcienczy* do zawiesiny e kazdym zadanym1 ste- Przyklad IV. Koncentraty emulsyjne. W celui wytwarzania a) 10% i b) 25% koncentratu emul¬ syjnego stosuje sie nastepujace substancje: a} 10 czesci substancji czynnej 3.4 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 13*4 czesci emulgatora kombinowanego, skladajacego sie z eteru poliglikolowegjo alkoholi tluszczowych i alkiloarylosulfo. nianu wapnia 40 czesci dwumetyloformamidu 43,2 czesci ksylenu, b) 25 czesci substancji czyrmej 2.5 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 10 czesci mieszaniny a*bkttc*rylosulfanianu i eteru poliglikolowego atkefeoil tHiszczor wych 5 czesci dwumetyloformamidu 57,5 czesci ksylenu* Z tych koncentratów przez Boseie&cseni*? woda mozna otrzymac emulsje o kazdym zadanym ste¬ zeniu.Przyklad V. Stodek do. opukiwania* W ce¬ lu wytwarzania 5% srodka suje sie nastepujace skladniki: 5 czesci substancji czynnej 1 czesc epichlorohydryny 94 czesci benzyny (zakres temperatur wrzenia 160—190*0).Przyklad VI. Dzialanie kontaktowe. Do sza¬ lek Petriego nanosi sie acetonowe raz-twory sub¬ stancji czynnej, tak aby na 1 m* powierzchni przypadalo 0,15 g i 1,5- g substancji -czynnej. Po uplywie 1 godziny szalki obsadza sie odpornymi osobnikami Musca domesttea.W nastepujacej tablicy 1 podaje s'e czas, w ciagu którego 90—100% zwierzat padlo.Tablica 1 Substancja czynna tiofosforan 0,Q-dwuetylo-0-(l- izopropylo-l,2,4-triazolilowy- -3 tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-izupropylo-l,2,4,-triazoli- lowy-30 tiofosforan 0,0-dwuetyljOr9-(l- -etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-etylo-l,2,4-triazolilowy- -3) fosforan 0,0-dwumetylo-0-(l- -izopropylo-l,2,4-triazolilo- wy-3) dwiatiofosforan 0,0-dwumety- lo-»&-(l,2-dwukarboetoksy* -etylowy) znany z niemiec¬ kiego opisu patentowego nr 847 897 Czas w minutach, w którym padlo 90—100% much, przy dawce 1,5 g/m* | 50 40 £0 36 30 120. 0,15 g/m* 300 39 120 90 1 90 300{60%) 1 10 15 30 Przyklad VII. Dzialanie owadobójcze przez przewód pokarmowy. Ma rqsitoy tytonhr, ba¬ welny i ziemniaka rozpyla sie 0»05# wodna, emuli- sje substancji czynaej; w&tmarzoaa z litófc kom* centratu emulsyjnego. Pb* w^rwemu^ naloto ob¬ sadza sie rosliny tytoniu za ppmoea Sppdoptfera litoralis, rosliny bawelny-^Efesderous, fasciatug, a rosliny ziemniaka Leptinotarsa- decemlineata.Doswiadczenie prowadzi- sic< w tempejwturze 24°(C i przy wzglednej wilgotnosci- powietrza wyno* szacej 60,%.W nastepujacych tablicach. % 3 i 4* padaja sie czas w godzinach, po uplywie którego padlo 100% zwierzat.Tablica 2 Substancja czynna tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izopropylo-l,2,4-triazolilo_ wy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(1-izopropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosibran* <$ -cyktoheksyta-1,2,4- -triazolilowy-3) tiotffcstforan 0,O-dwuetylo-0-(l- -etylO-i,2*4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-etylo-l,2,4-triazolilowy- -3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -cyklopentylo-l.,2;4- 1 -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) fosforan 0,0-dwumetylO-0-(l- 1 -izopropylo-1,2,4- -triazolllowy-3) dwutiofosforan 0,0-dwume- tylo-S-(l,,2,-dwukarboetoksy- -etylowy) — znany z nie¬ mieckiego opisu patentowego nr 847 397 tiofosforan 0,0-dwuetylo-O- -(2-izopropylo-4-metylO- -pirymidylowy-6) — znany z niemieckiego opisu patento¬ wego nr 910 652 Cz«b w; godzin i nach, po uplywie k^c&gojuofdla Leptinotarsa decemlineata 24 5 24 24 2* 2 5 t 5 . 1 braik dzialania i 43 (90%) TabMca 3 Substancja czynna ti^fosforaa 9*0-dwuetylo-O-(l- -izonropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) Czas w godzi¬ nach, po uplywie którego padlo 14)0% Dpstteretfs | fasciatua | 576 965 15 tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-izopropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan O,0-dwuetylo-0-{l- -izopropylo-5-metylo-lA4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-O- -(l-cyk'loheksylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l- -etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dWumetylo-O- -(1-cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) dwutiofosforan 0,0-dwumety- -lo-S-(l,2-dwukarboetoksy- -etylowy) — znany z nie¬ mieckiego opisu patentowego nr 847 897 16 i przy wzglednej wilgotnosci powietrza wynosza¬ cej 70%.W nastepujacej tablicy 5 podaje sie czas w dniach, po uplywie którego padlo 100% zwierzat.Tablica 5 Tablica 4 Substancja czynna tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izopropylo-1,2,4- triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-izopropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-{l- -etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) fosforan 0,0-dwumetylo-0-(l- -izopropylo-1,,2,4- -triazolilowy-3) dwutiofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(l,2-dwukarboetoksy- -etylowy) Czas w 'godzi¬ nach, po uplywie którego padlo 100% Spodoptera litoralis 2 1 2 2 24 5 2 48 (60%) 10 15 20 25 30 35 Przyklad VIII. Systemiczne dzialanie owado¬ bójcze. W celu ustalenia dzialania systemicznego podlewa sie ziemie w doniczkach,, w których posadzono rosliny fasoli, wodna emulsja otrzyma¬ na z 10% koncentratu emulsyjnego, stosujac na 600 cm8 50 ml emulsji zawierajacej 100 ppm sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 3 dni nadziemne czesci roslin obsadza sie osobnikami Aphis fabae.Za pomoca specjalnego urzadzenia chroni sie zwie¬ rzeta przed dzialaniem kontaktowym i gazowym.Doswiadczenie prowadzi sie w temperaturze 24°C 45 50 55 Substancja czynna tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izopropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(1-izopropylo-l ,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izopropylo-5-metylo-l,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -cykloheksylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan OjO-dwuetylo-O-U- -etylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-etylo-l,2,4-triazolilowy- -3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-cykloheksylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(l-cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0„0-dwumetylo-0- -(l-cyklopentylo-1,2,4- -triazolilowy-3) fosforan 0,0-dwumetylo-0-(l- -izopropylo-1,2,4- -triazolilowy-3) | tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- | -fenylo-l,2,4-triazolilowy-3) — znany z niemieckiego opi¬ su patentowego nr 1 299 924 Czas w dniach, po uplywie któ¬ rego padlo 100% mszyc 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 | 3 (50%) Przyklad IX. Dzialanie przeciw Chilo sup- persalis. Zwiazki przerabia sie na granulaty. Po 6 sadzonek ryzu gatunku Caloro sadzi sie do do¬ niczek plastikowych o górnej srednicy 17 cm i do¬ prowadza sie rosliny do wysokosci okolo 60 cm.Zakazenie larwami Lt o dlugosci 3—4 mm pro¬ wadzi sie po uplywie 2 dni po wprowadzeniu granulatu w ilosci 8,4 lub 2 kg substancji czyn¬ nej na ha, przy czym larwy umieszcza sie za 2 lisciem rosliny. Oznaczenie wyników dzialania owadobójczego prowadzi sie po uplywie 10 dni od chwili wprowadzenia granulatu. W tablicy 6 podaje sie stopien smiertelnosci szkodników w %.Tablica 6 85 Substancja czynna tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izobutylo-l,2,4-triazolilowy- -3) Ilosc subs¬ tancji czyn¬ nej w kg/ha 8 4 2 Smiertel¬ nosc w % 100 80 4076 965 17 18 tiofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(l-n-propylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l- -II-rzed.butylo-1,2,4- -triazolilowy-3)v tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l- -etylo-5-metylo-l,2,4- -triazolilowy-3) 8 4 2 8 4 2 8 4 2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad X. Dzialanie przeciw owadom w gle¬ bie (Aulocophoea femoralis).Próbke gleby 800 g miesza sie dokladnie w urzadzeniu do mieszania z emulsja substancji czynnej tak, aby stosowane ilosci wynosily 8 i 4 kg substancji czynnej na ha. Piec larw Aulo- cophora femoralis o dlugosci 8 mm wprowadza sie do plastikowych pojemników z ziemia o po¬ jemnosci 1,6 dl, które uprzednio potraktowano substancja czynna i obsadzono roslinami Zucchetti.Po uplywie 10 dni zakazenia przeprowadza sie kontrole dzialania i w przypadku 8—100% smier¬ telnosci zakaza sie na nowo w podobny sposób.Równiez rosliny ewentualnie odnawia sie. Po uplywie 20 dni od chwili rozpoczecia doswiad¬ czenia prowadzi sie druga kontrole dzialania i, jesli to potrzebne, ponowne zakazenie. Po uply¬ wie 40 dni od poczatku doswiadczenia prowadzi sie trzecia kontrole dzialania. Próbe te stosuje sie zwlaszcza wówczas, gdy chodzi o wykazanie dzialania takiego, jak dzialanie resztkowe prepa¬ ratu w mieszaninie z gleba.W tablicy 7 podaje sie wyniki doswiadczenia, przy czym stopien smiertelnosci podany jest w %. 10 15 20 25 30 35 w wilgotnej atmosferze i w temperaturze okolo 22°C na lisciach rozwijaja sie male czarne plamki.Ilosc tych plamek stanowi podstawe do okresla¬ nia wyników doswiadczenia.Wynik: tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -cykloheksylo-l,2,4,-triazolilowy-3) 5—20% zakazenia próba kontrolna 100% zakazenia b) Dzialanie przeciwko Piricularia oryzae na ryzu.W cieplarni hoduje sie sadzonki ryzu i profi¬ laktycznie jeden raz opryskuje sie wodna za¬ wiesina do opryskiwania zawierajaca 0,1% sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 2 dni tak traktowane rosliny zakaza sie egzosporami Piricularia oryzae Briet Car. i po uplywie 5 dni przetrzymywania w komorze wilgotnej bada sie stopien zakazenia grzybem.Wynik: tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l-n- -heksylo)-ltf2,4-triazolilowy-3) próba kontrolna 5—20% zakazenia 100% zakazenia Przyklad XII. Dzialanie przeciwko nicieniom w glebie. W celu zbadania przeciwko nicieniom zyjacym w glebie wprowadza sie substancje czyn¬ na w podanych stezeniach do gleby zakazonej Meloidogyne arenaria i dokladnie miesza. Do tak przygotowanej gleby w doswiadczeniu A sadzi sie bezposrednio potem sadzonki pomidorów, a w doswiadczeniu B wysiewa sie pomidory po uplywie 8 dni.Po uplywie 28 dni od sadzenia lub siewu liczy sie nicienie znajdujace sie przy korzeniach.Bonitacja: Substancja czynna tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -izobutylo-1,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -n-propylo-l,2,4-triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -II-rzed.butylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -etylo-5-metylo-1,2,4- -triazolilowy-3) Tablica 7 Stosowana ilosc 8 kg/ha 10 dni 20 dni 40 dni 10 dni 20 dni 40 dni 10 dni 20 dni 40 dni 10 dni 20 dni 40 dni Smiertelnosc w % 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Stosowana ilosc 4 kg/ha 10 dni 20 dni 10 dni 20 dni 10 dni 20 dni 10 dni 20 dni Smiertelnosc ' w% 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad XI. Dzialanie grzybobójcze. a) Dzialanie przeciwko Alternaria solani na po¬ midorach (Solanum Lycopersicum).Pomidory gatunku „Lukullus" po 3—4 tygodniach chodowli w cieplarni opryskuje sie do oroszenia badana substancja w postaci zawiesiny do oprys¬ kiwania o stezeniu substancji czynnej 0„1% i po wysuszeniu nalotu zakaza sie standaryzowana za¬ wiesina zarodników grzyba. Po uplywie 5 dni 65 0= pelne dzialanie nicieniobójcze=brak zaka¬ zenia 5= brak dzialania nicieniobój czego=zakazenie równe próbie kontrolnej 1—4= posrednie stopnie zakazenia.W tablicy 8 podaje sie wyniki doswiadczenia A, przy czym stosowano stezenie substancji czyn¬ nej 50 ppm.11 MS 10 26 TafelicmS PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe Substancja czynna tiofosforan O,0-dwuetylo-0-{l- -izopropylo-1,2,4- -taia*oWowy-3) Upfoaforan 4)t9-dwuetylo-(Ml- -izofcutylo-lA4- ^-triawoiBowy-S) tiofosforan O,0-dwuetylo-0-(l- ^-pro»yl^W,4' -triazoJilowy-3) tipfosfbran 0,0-dwuetylo-O- - ~Mwft3owy~*) csterowodoro^S- ^wumetylo-2H-l,3,5- 1 -tia4Iazynotion-2, znany z Chetn. Week nr 12.4.69 str. 56 Dzialanie mi- cieniobojcze 0 0 I 0 II 5 W tablicy 9 podaje $ie wyniki doswiadczenia B, przy ctjra stosowano pienie substancji czynnej 50 ppm. Tablica 9 1. Srodek szkodnikobójczy, zmamfonny tym, ie zawiera jako substancje czynna nowy ester iria- zolilowy kwasu fosforowego o wzorze 1, w któ¬ rym Ri oznacza nizszy rodnik alMlowy lub cjriclo- alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy, Kf i R4 niezalez¬ nie od siebie oznaczaja nizsze rodniki alkilowe, a X oznacza atom tlenu lub siarki, oraz nosniki i/lub dyspergatory.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 2, w którym R'i i B'£ oznaczaja proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—6 atoniach wegla, a B t i R'4 oznaczaja rodnik metylowy lub etylowy.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzO" rze 5.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 6.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 7.

6. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym* ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 8.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 9. Substancja czynna ¦ -'• — -—.-,.|— - -¦-• —— tfefoftoran i^dwuetyio-t-U- -Izoprdpylo-IA^- -triazpJilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo- -4ei*utyk~l,2,4- «-tri*zolilowy-3) tiAtesioraja (W)-dwuetylo-0-(l- -o^propylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-(l- -lLrzedjbutylo-1,2,4- -triazolilowy-3) tiofosforan 0,0-dwuetylo-0- -(l-)2,-metylobutyio(-l(2,4- -triazolilowy-3) czterowodoro-3„$- -dwumetylo-2H-l,3,5- -tiadiazynotion-2, znany z Chem. Week nr 12.4.69 str. 56 Dzialanie nicieniobójcze 0 0 0 -. 0 0 2 16 IB 20 » 31 3576 965 R,—N—N V X OR. O—P< OR. hJzór 1 R;—N—N ? OR3 AJLo-4< N X R' a/w/- ^ 0R< R —N—N Rr^J-OH hJzor 3 m—p: or< k/zór 4 izo—C3H7—N—N I O—P(0C2H5)2 TT A/^ 576 965 izo— C4Hg—N—N jf L L-O—p(0C2H5)2 N kJzór 6 C3Hr-N—N ? ¥ -O—P(OC,HJ 2"5y2 h/zór 7 rz—C4H9—N—N S kN/Lo—p(oc2h5)2 h/zór 8 C2H5— H— N CH,—^ , 3 N ¦0—P(OC.HJ 2' V2 A/zor^ Bltk 796/76 r. 95 egz. A4 Cena 10 zl PL PL