DE2425237A1

DE2425237A1 - Organophosphorverbindungen

Info

Publication number: DE2425237A1
Application number: DE19742425237
Authority: DE
Inventors: Stuart Peter Sharpe
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-05-25
Filing date: 1974-05-24
Publication date: 1974-12-12
Also published as: CH585016A5; FR2230651A1; FR2230651B1; AU6937974A; GB1409202A; IL44555A0; IL44555A; JPS5046841A

Description

PATENTANWÄLTE

D R.-I N G. H. FINCKE Dl PL-I NG. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

Fernruft '16 60 iO .Telegramme: Claims München Postscheckkonto: Mönchen 270 44-802

Bankverbindung Bayer. Vereinsbonk MOnchen, Konto 620 404

25505 - Dr.E/hr

Mappe No Qg gg pp.261

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8 MÜNCHEN 5, Müllerstraße 31

. Mal

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMIO)ED, London, Grossbritannien

Α^ ^_n

Priorität; 25» Mai 1973, GROSSBRITAMTIEN Nr. 25207/73

Die Erfindung bezieht sich auf neue Ofganophosphorverbin-düngen, Verfahren zur Herstellung derselben, diese enthaltende Stoffzusammensetzungen sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen.

Geraäss der Erfindung werden Verbindungen der Forir.el

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ORIGINAL INSPECTED

NR¹R²

vorgeschlagen, worin X Schwefel oder Sauerstoff bezeichnet, Y und Z Alkoxy bezeichnen, das 1 bis 4- Kohlenstoff atome enthält, E und R Alkyl bezeichnen, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält,und R- Wasserstoff oder Halogen ist.

Bevorzugte Verbindungen gemäss der Erfindung sind solche der oben angegebenen Formel, worin X Sauerstoff oder Schwefel ist, Y und Z beide Methoxy oder.Äthoxy bezeichnen

IP -^

und R und R sowohl Methyl oder Äthyl sind und R Wasserstoff oder Chlor bezeichnet.

Besondere Beispiele von Verbindungen gemäss der Erfindung sind diejenigen der folgenden Tabelle i, worin die je-

1 2 3
weiligen V/erte für R ,R , R , X, Y und Z angegeben sind.

	Tabelle 1	R¹	R²	r3	X	T	Z
		CH,	CH₃	H	s	• ^0CH3	OCH, j
Verbindung Hr.	CH,	'CH₃	H	S ■	nc υ	OC₂H₅
1	CH₃	CH	H -	ο	OC_H_C 2 5	OC₂H₅
2	^C2^H5	C₂H₅	H	^s	OC₂H₅	OC₂H₅
- ' 3	^CP^H5	C₂H₅	H	S	OCH₃	OCH, J I
	CH,	CH	Cl	S	OC„H_C	OC-H^ '· 2 0 [
5
6 •

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_ 3 —

Die erfindungsgemässen Verbindungen können dadurch., hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel

NR¹R²

oder ein Alkalimetallsalz derselben mit einer Verbindung der Formel

Y-P-Q

behandelt wird, worin Q ein Halogenatom, vorzugsweise ein

1 2 3 Chlor- oder Bromatom ist und R ,R , Ή , X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Das Verfahren kann in einem nicht-reagierenden Verdünnungsoder Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base durchgeführt werden.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können an sich zur Bekämpfung von Schädlingen verwendet v/erden, sie werden jedoch vorzugsweise in Form von Stoffzusammensetzungen an gewendet, welche neben der erfindungsgemässen Verbindung noch ein Verdünnungs- oder Trägermittel·enthalten.

Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung werden also auch Schädlingsbekämpfungsmittel-Stoffzusammensetzungen

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vorgeschlagen, welche als einen Wirkstoff eine Verbindung der Formel

r¹R²

12 3 * enthalten, worin X, Γ, Z, R , R und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und dieser Wirkstoff in Verbindung mit einem Verdünnungs- oder Trägermittel angewendet wird.

Vorzugsweise bestehen die Schädlingsbekämpfungsmittel-Stoff zusammensetzungen gemäss der Erfindung aus irgendeinem Wirkstoff aus den Verbindungen der Tabelle 1 in Verbindung mit einem Verdünnungs- oder Trägermittel.

Die Stoffzusammensetzungen können in Form von körnigen Pulvern verwendet werden, worin der Wirkstoff von einem porigen körnigen Material, wie beispielsweise Bimsstein, absorbiert ist.

Gewünschtenfalls können die Stoffzusammensetzungen auch in Form von flüssigen Präparaten vorliegen, welche als Tauchoder Sprühmittel verwendet werden, und die im allgemeinen wässrige Dispersionen oder Emulsionen des Wirkstoffes in Gegenwart von einem oder mehreren Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgiermitteln sind. Diese Stoffzusammensetzungen werden dadurch hergestellt, dass der Wirkstoff in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem ketonischen Lösungsmittel, wie Diacetonalkohol, aufgelöst und die so erhaltene Mischung in Wasser eingebracht wird, welches ein oder mehrere bekannte Netz-, Dispergier- oder

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Emulgiermittel enthält.

Die Stoffzusammensetzungen, welche in Form von wässrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden, werden im allgemeinen in Form von Konzentraten geliefert, welche einen hohen Anteil an dem Wirkstoff oder den Wirkstoffen enthalten, wobei diese Konzentrate vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden. Solche Konzentrate sind häufig erforderlich, um längere Lagerperioden zu überstehen, so dass sie sich nach der Lagerung mit Wasser verdünnen lassen, um wässrige Präparate, zu bilden, welche eine genügende Zeit lang homogen bleiben, um durch übliche Sprüheinrichtungen angewendet werden zu können. Die Konzentrate können 10 bis 85 Gew.-# an dem aktiven Bestandteil oder Bestandteilen enthalten.'Wenn.sie zwecks Herstellung wässriger Präparate verdünnt werden, so können solche Präparate unterschiedliehe Mengen an dem aktiven Bestandteil enthalten, was von dem jweiligen Zweck abhängt, für den sie verwendet werden sollen.

Für die Anwendung in der Landwirtschaft und Gartenbau kann ein wässriges Präparat verwendet werden, welches zv/ischen 0,0001 und 0,1 Gew.-^ an dem aktiven Bestandteil oder Bestandteilen enthält.

Die erfindungsgemässen Stoffzusammensetzungen können gewünscht enf a Ils auch noch zusätzlich zu der Verbindung ge- · mäss der Erfindung mindestens einen weiteren biologisch wirksamen Bestandteil enthalten, beispielsweise ein Insektizid oder Fungizid.

Bei der Verwendung der Stoffzusammensetzungen werden diese auf die Schädlinge, auf den Ort den Vorkommens derselben oder auf wachsende Pflanzen aufgebracht, welche einem Be- ■ fall durch die Schädlinge ausgesetzt sind, und zwar erfolgt

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die Aufbringung in der bekannten V/eise wie es für Schädlingsbekämpfungs-Stoffzusammensetzungen üblich, ist, beispielsweise durch Stäuben oder Sprühen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen sowie solche enthaltende Stoffzusammensetzungen sind sehr giftig gegenüber den verschiedenartigsten Insekten und anderen wirbellosen Schädlingen einschliesslich beispielsweise den folgenden:

Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne) Aphis fabae (Blattläuse)

Megoura viceae (Blattläuse)

Aedes aegypti (Mücken)

Musca domestica (Hausfliegen)

Pieris brassicae (Larven des weissen Schmetterlings) Plutella maculipennis (Larven der Diamantrückenmotte) Phaedoh cochleariae (Senfkäfer)

Calandra granaria (Getreidekäfer)

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

5 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 1 der Tabelle 1 wurden sorgfältig in einer geeigneten Mischvorrichtung mit 95 •Gew.-Teilen Talk vermischt, wodurch ein Stäubepulver erhalten wurde.

Beispiel 2

10 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 2 der Tabelle 1, 10 Teile eines Äthylenoxid/Ocrylphenol-Kondensats ("Lissapol" NX; "Lissapol" ist ein eingetragenes Warenzeichen) und SO Gew.-Teile Diacetonalkohol wurden sorgfältig vermischt. Auf diese Weise wurde ein Konzentrat erhalten, das nach Vermischen mit Wasser eine wässrige Dispersion ergab, welche

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als Sprühmittel zur Bekämpfung von Insektenschädlingen verwendet werden· kann.

Beispiel 5

Eine körnige Stoffzusammensetzung wurde dadurch hergestellt, dass der Wirkstoff in einem Lösungsmittel aufgelöst wurde und die erhaltene Lösung dann- auf Bimssteingranalien aufgesprüht wurde, worauf das Lösungsmittel abgedampft wurde.

Gew.-%

Verbindung Nr. 3 der Tabelle 1 5

Bimssteingrenalien 95

100 %

Beispiel 4-

Ein wässriges Dispersionspräparat wurde dadurch hergestellt, dass die in der folgenden Aufstellung aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengen vermischt und vermählen wu r den.

Gew.-#

Verbindung Nr. 4- der Tabelle 1 40

Calciumlignosulfon8t 10

Wasser 50

100 & '

Beispiel 5

Die Wirksamkeit einer Anzahl der Verbindungen wurde"an einer Anzahl von Insekten und anderen wirbellosen Schädlingen untersucht. Die Verbindungen wurden in Form eines flüssigen Präparats angewendet, das 0,1 Gew.-# der Verbindung enthielt mit Ausnahme des Versuches mit Aedes aegypti, wo die Präparate 0,01 Gew.-^ der Verbindung ent-'hielten. Die Präparate wurden hergestellt durch Auflösung

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einer Jeden der Verbindungen in einer Mischung von Lösungsmitteln, welche aus 4- Vol.-Teilen Aceton und 1 Vol.-Teil Diacetonalkohol bestand. Die Lösungen wurden dann mit V/asser verdünnt, das 0,01 Gew.-# eines Netzinittels enthielt, das unter dem Warenzeichen ¹¹LISSAPOL" NX vertrieben wird bis die flüssigen Präparate die erforderlichen Konzentrationen en der Verbindung enthielten.

Die angewandte Untersuchungsmethode mit Bezug auf jeden Schädling war grundsätzlich die gleiche und bestand darin, dass eine Anzahl der Schädlinge auf ein Medium aufgebracht wurden, das gewöhnlich eine Gastpflanze oder ein Nährstoff darstellt, auf dem die Schädlinge gedeihen, wobei jedes oder sowohl die Schädlinge als auch das Medium mit den Präparaten behandelt wurden.

Das Absterben der Schädlinge wurde dann nach gewissen Zeiträumen festgestellt, die unterschiedlich waren, von einen bis drei Tagen nach der Behandlung.

Die Versuchsergebnxsse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt. In dieser Tabelle gibt die erste Kolonne die Art des Schädlings an, jede der folgenden Kolonnen bezeichnet die Gastpflanze oder das Medium, in dem sich der Schädling befindet, die Anzahl von Tagen, die verstrichen nach der Behandlung und vor dem Auszählen der Sterblichkeit der Schädlinge und die erzielten Ergebnisse für jede der Verbindungen, die in Tabelle 1 aufgeführt sind. Die Bewertung ist in ganzen Zahlen von 0 bis 3 ausgedrückt, und zwar wie folgt:

0 bezeichnet eine Abtötung von weniger als JO $>

1 bezeichnet eine Abtötung von JO bis 4-9 %

2 bezeichnet eine Abtötung von 50 bis 90 %

3 bezeichnet eine Abtötung über 90 %

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Ein Strich (-) in der Tabelle 2 bedeutet, dass keine Versuche durchgeführt wurden.

	.Tabelle 2 "	Anzahl der Tage	2	Verbindung	2	3	Zi.'	2	3	DTr.
		*	2 "	1	3	3	5	5^; 2 Ί	3	5 je!
Schädlingsart	Trägermedium		3	3	3 3 i	3 ; 3	3:3	t O ! 2 ; ; ! 1 » i
Tetranychus telarius (Milben der roten ί Spinne, ausgewachsen]	Französische Bohnen )		3	3	3	3	3 ; 3 ^: 1 ; ι	:s ja: ¹ 1
Aphis fabae (grüne Blattläuse)	Breite Bohnen	2	O	3	3	3 ^! 3 ^:	0 j 0 ! ι ι i j
Megoura viceae (schwarze Blatt läuse)	Breite Bohnen	2	3	3 i ;	3; oj	3J3;
Aedes aegypti (Mücken, ausgewach sen)	Sperrholz	2	3	³		3 j 3 j
Musca dömestica (Hausfliegen - Kontaktversuch)	Milch/ Zucker	2	3	3 I		3 ι 3 ι I :
Musca dömestica (Hausfliegen - Restversuch)	Sperrholz	2	3	⁰I i 1 1 1	3Ί3' I ;
Pieris brassicae (Raupen des Kohl weis slings - Kontaktversuch)	Kohl	1	O		3 ι ο·;
Plutella msculipennii (Larven der Diamant- rückenmotte — Restversuch)	3 Senf·			3	3^! 3J
Phaedon cochleariae (Senfkäfer - Rest versuch)	Senf		3	3"·	3 i O"
Calandra granaria (Getreidekäfer)-	Getreide		O ■	3^; 3; j . ί ι
Aedes aegypti (Mückenlarven)	'Wasser

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- ίο -

j.n der vorangegangenen Tabelle bezeichnet "So^iai^srsuc dass sowohl die Schädlinge als auch das Medium bsr.-näelt wurden und "Restversuch", dass das Medium an sich vor der Befall mit den Schädlingen behandelt wurde.

Beispiel 6

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung vor. 0,0-Di"^J-.1.7 2-dimeth7lamino-4-trifluorraethylpyrinidin-G-'O.-pho-T -·_· :· (Verbindung Fr. 3, Tabelle 1). Diese Verbinder5 lat dir: Formel

O • H

N'

Mischung von 3,1 g 2-Dimethjlaraino-4-trifluornechjl¹ 6—iiydroxypyrimidin, 2^8 g wasserfreiem Kaliumcarbonat u.-.c 50 el trockenem Äthylacetat wurde 1 Stunde 1 ;ng --mte? 3ÜT /Γ.-;.--·? behandelt und dann auf etwa 40 C cb~o.:^::i:l·".. .-1,J/*- D^ äthylphosphorchloridat wurden C^zii «ro;:"er,-:?ic£ der gerührten Mischung zugesetzt und vierir d?-."7 Zu3..-, :· beendet war, wurde die Mischung v/eitere '6 Stjrc-en is .^- ·ΐπί·3'· Rvicl:'"lass behandelt und da.:η auf Rr r.temper3k": -""·?7s"·-';.'". Dis vorhandenen !Teststc-ie wurde" ' b_iltrier;t unc ^f.? Zi-.. tTs ^- wurde rweiael miü 50 ml /.ooser, oir.sal tnit >C :. ".

iydrDXicIosung ur.d sch. '.0.3."--j, V' · aie "as :^:-f.".Hsri--3. " . ,-n reutral 'engiert'sn. Die hⁱ'h.y^i..^etstlÖBc^ vrc^ac \ . ''.- 'τ.;: JF. /f^esiurt-TulxE ί" r-trocknet und r.a.ih :■-

4098 5 0/1163 BAD ORIGINAL

abgedampft, um als Rückstand ein schwach gelbes Öl zu ergeben, das nach-dem Abkühlen und Ausstreichen ein kristallines O ,O-Diäthyl^-dimethylamino-^-trif luormethylpyriraidin-6-yl-phosphat mit einem Schmelzpunkt von 22 bis 24⁰C ergibt. '..."'

Beispiel 7

Durch ein ähnliches Verfahren wie in Beispiel 6 beschrieben wurden die Verbindungen 1, 2, 4-, 5 und 6 der Tabelle aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien hergestellt, und zwar: .

O,O-Dimethyl^-dimethylamino-^-trifluormethylpyrimidin-G-yl-phosphortb.ionat (Verbindung Nr. 1 der Tabelle 1) aus 2~Dimethylamino-4-trifluormethyl-6-hydroxypyriinidin und Diäthylphosphorchloridthionat und besass einen Brechungsindex von N^ ⁵1 494-0,

OjO-Diäthyl^-dimethylamino-^— trifluormethylpyrimidin-6-yl-phosphorthionat (Verbindung Nr. 2 der Tabelle 1) aus 2-Dimethylamino-4-trifluormethyl-6-hydroxypyrimidin und Diäthylphosphörchloridthionat und besass einen Brechungsindex von NJjp 1 ..4360,

O^-Diäthyl^-diäthylamino-A—trifluormethylpyrimidin-eyls-phosphorthionaf (Verbindung Nr. 4 der Tabelle 1) aus 2-Diäthylamino-4—trifluormethyl-6-hydroxypyrimidin und Diäthylphosphorchloridthionat und besass einen Schmelzpunkt' von 25 bis 27⁰C₁

OjO-Dimethyl^-diathylamino-A-- trif luormethylpyrimidin-eyl-phosphorthionat (Verbindung Nr. 5 der Tabelle 1) aus Diäthylamino~4-trifluormethyl-6-hydroxypyrimidin und Dimethylphosphorchloridthionat und besass einen Schmelzpunkt von 27 bis 29°C, und

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pyrimidin-6-yl-ph.osphorthionat aus 2-Dimethylamino-5-chlor-4—trifluormethyl-6-hydroxypyrimidin und Diäthylpliosphorchloridthionat und besass einen Schmelzpunkt von 50 bis 32⁰C.

Patentansprüche:

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Claims

- 13 - ·

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verbindungen der Formel

NR¹R²

worin X Sauerstoff oder Schwefel ist, Y und Z Alkoxy sind

"■-■'.

und von 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, R -und R Alkyl Mt 1 bis 4· Kohlenstoffatomen sind und Ir Wasserstoff oder Halogen ist.

2. Verbindungen der Formel

worin X Sauerstoff oder Schwefel ist, Y und Z beide Methoxy

-1 2

oder Athoxy sind, R und R beide und R Wasserstoff oder Chlor ist.

-1 2

oder Athoxy sind, R und R beide Methyl oder Äthyl sind

5. 0,0-Dimethyl-0-2~dimethylamino-4~trifluormethyl-

pyrimidin-6-yl-phosphorthionat.

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4. 0,0-Diäthyl-0-2~dimethylamino-4-trifluormethylpyrimidin-6-yl-phosphorthionat.

5. 0₁0~Diäthyl-0-2-dimethylamino-4-trifluormethylpyrimidin-6-yl-phosphat.

6. O ,O-Diäthyl-O^-diäthylamno-^-trif luormethylpyrimi din-6-y1-p ho s ρ ho rt hi on 81.

7. 0,0-Dimethy1-0-2-diäthylamino-4-trifluormethylpyrimidin-6-yl-phosphorthionat.

8. 0,0-Diäthyl-0-2-dimethylamino-5-chlor-4-.trifluormethylpyrimidin-6-yl-phosphorthionat.

9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass, eine Verbindung der Formel

OH

NR¹R

oder ein Alkalimetallsalz derselben mit einer Verbindung der Formel

Il Y-P-Q

12

worin Q ein Kalogenatom ist und R ,R , R , X, Y und Z die

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im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, behandelt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass Q Chlor oder Brom ist.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem nicht-reagierenden Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungs- oder Verdünnungsmittel Äthylacetat ist.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart einer Base durchgeführt wird.

Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Base aus Kaliumcarbonat besteht.

15. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

NR¹FT

12 3 enthält, worin X, Y, Z, E , R und Ir die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und der Wirkstoff zusammen mit einem Verdünnungs- oder Trägermittel vorliegt.

-16. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch I5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Netz-, Dispergier-

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oder Emulgiermittel enthält.

17. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch. ";; ·;. d 16, dac.urch gekennzeichnet, dass das Verdünnung- o.'.r· Trägermittel ein flüssiges Mittel ist.

18, Schädlingsbekämpfungsmittel r.rch einem der ,Ansprv' i~ 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, dass das F^rcünnur.^-- oder Trägermittel ein festes 7erdünnungs- oder Träger .;__(

' /. Schädlingsbekämpfr..,rsicit-. el nsch /*::ipr..'..ch '.' , --- c.c^rz'r gekennzeichnet, das? 03? Trägermittel i-iri "oorc·- .^f k'.rniges Material ist.

<?. ~ Schädlingsbekämpfungsmi :uel nach eine^Q der ..'-ϊ\?'λ Is

'"■ ' Lz 19, dadurch gekennzeichnet, i-::sB es IO ei·? L5 ^; ?'■' -

r'.i.- ':' ':3tciies enthält.

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"" ~..r 19, dadurch gekennzeichnet, dase es 0,000'" , ·■"..,_

ve·". - ^; des Wirkstoffes enthält.

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' > '—'ς .?1, dadurch gekennzeichnet, dass ss rinde ε"": gig eirc" /'■■. ^ν.·ρη biologisch wirksemen Bestandteil e-ithält.

et':. _r "-^'""^'linrisbekampfungsmittel nach Ansor-^'r <>2 _% -"-· f¹'. r: ^Λ g^kenr zeichi-ät, des ε der weitere biolc.'iscr -1.2-::- 2 Γ . 'rndteij. err Insektizid : .st.

t ■ Sch- r.l/.nyahekänipf ::i^snittel aach Anspruch Z'j. ' ·- ( - ,ekenn: ·;icb.net, das.3 der weitere biologisch v:r.rksr.-e ] " . .^iI ein Fungizid -st.

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BAD ORIGINAL

25. Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Schädlinge selbst oder auf den Ort ihres Vorkommens oder 8uf die einem Befall durch die Schädlinge unterliegenden wachsenden Pflanzen ein
Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 15 bis 24 aufgebracht wird.

WL-INCH. PlNCKt, Din.-lNO.H.iOW

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