DE944404C - Insektenbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Insektenbekämpfungsmittel, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an Dimethylamino-monoisopropylaminofluorphosphinoxyd als Wirkstoff.

Es ist bekannt, daß viele bis-(Mono- oder Dialkylamino)-fluorphosphinoxyde wirksame Insektenbekämpfungsmittel sind. Dies bedeutet, daß sie bei ihrer Anwendung bei Pflanzen in genügender Konzentration in deren Saftstrom durch die Blätter und Wurzeln eintreten und dadurch die ganze Pflanze gegenüber saugenden Insekten, ohne die Pflanze selbst zu schädigen, toxisch machen. Die Glieder dieser Verbindungsklasse zeigen jedoch-große Schwankungen hinsichtlich ihrer Absorptionsgeschwindigkeit in die Pflanzen, ihrer Verdampfungsgeschwindigkeit, ihrer Zersetzungsgeschwindigkeit, Giftigkeit gegenüber Insekten und Giftigkeit gegenüber Säugetieren und Menschen. Zum Beispiel ist das bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd ein chemotherapeutisches Insektenbekämpfungsmittel, das für viele Arten von Insekten, insbesondere Blattläuse, tödlich ist. Aber diese Verbindung ist eine Flüssigkeit mit einem hohen Dampf-

druck, nämlich von 0,36 mm Hg bei 25°, der rasch zu Verlusten infolge Verdampfung vor der Absorption und infolge Ausdünstungen nach der Absorption Anlaß gibt, was für seine Verwendung als ein Spritzmittel durch unerfahrene Arbeiter gefährlich ist.

Bis-(Monoisopropylamino)-fluorphosphinoxyd, dessen Eigenschaften in dem älteren Patent· 895 228 beschrieben sind, ist ebenfalls ein wirksames chemotherapeutisches Insektenbekämpfungsmittel und hat den bedeutenden Vorteil gegenüber bis-(Dimethylanuno)-fluorphosphinoxyd, daß es einen sehr viel niedrigeren Dampfdruck (die reine Verbindung ist eine feste Substanz vom Schmelzpunkt 65 ° mit einem Dampfdruck von 0,0025 ^ταΐΆ Hg bei 25⁰) hat und daß es gegenüber Säugetieren viel weniger giftig ist. Es wird jedoch in den Pflanzen langsamer absorbiert und zersetzt sich viel rascher darin zu ungiftigen Verbindungen, was seine Verwendbarkeit bei einigen Anwendungen herabsetzt.

(CH₃)₂N

POCl+ B-HF

(C₃H₇)NH

hergestellt werden, wobei B eine tertiäre Base bedeutet.

Es kann auch durch Reaktion von Phosphor-

POCl₃ + (CH_S)₂NH +3(C₃H₇)NH₂

und Behandlung, des erhaltenen Produkts mit einer starken wäßrigen Lösung von Natrium- oder Ammoniumfluorid hergestellt werden, worauf über das intermediär gebildete Isopropylaminhydrofluorid, das an dem Phosphoratom sitzende Chldratom gegen ein Fluoratom ausgetauscht wird.

(CHa)₂NPOCl₂+2(C₃H₇)NH

behandelt werden; worauf das erhaltene Produkt mit einer starken wäßrigen Lösung von Natriumoder Ammoniumfluorid behandelt wird. Dieses Verfahren wird durch das folgende Beispiel erläutert.

Zu 8j g in 300 ecm Tetrachlorkohlenstoff gelöstem reinem Dimethylamino-dichlorphosphinoxyd wurden 60 g Isopropylamin unter Rühren bei -einer Temperatur von 35 bis 40° zugegeben. Nach 30 Minuten wurde eine Lösung von 40 g Kaliumfluorid in 38 ecm Wasser zugegeben und das Gemisch bei 6o° während 2 Stunden unter gutem Rühren gehalten. Nach dem Kühlen auf 30⁰ unter Zugabe" von 50 ecm Wasser

60· wurde die organische Schicht abgetrennt und fraktioniert destilliert.

Der bei 90° siedende Teil (Quecksilberdruck ungefähr i,5 mm) war die gewünschte Verbindung Es wurde nun gefunden, daß das Dimethylaminomonoisopropylamino-fluorphosphinoxyd hervorragend nützliche Eigenschaften als systemisches Insektenbekämpfungsmittel besitzt, die nicht aus den Eigenschaften der obenerwähnten bekannten Verbindungen vorauszusehen waren. Während seine Giftigkeit gegenüber Säugetieren innerhalb der Giftigkeit für Säugetiere der obenerwähnten Verbindungen liegt, ist seine insektentötende- Wirkung ebenso groß und oft viel größer als die von bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd, und seine Wirkung ist anhaltender als bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd oder. bis-(Monoisopropylammo)-fluorphosphinoxyd.

Die neue Verbindung kann durch Reaktion der entsprechenden in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Chloroform, gelösten Chlorverbindung mit dem Hydrofluorid einer tertiären Base, die mindestens so stark wie Pyridin und z.B. Methyl-dibutylamin sein kann, gemäß der Gleichung

: POF.+Β-HCl

(C₃H₇)NH

oxychlorid (1 Mol), das in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst ist, mit Dimethylamin (1 Mol) und Isopropylamin (3 Mol) gemäß der Gleichung

(QH₃)₂N

(C₃H₇)NH' ; POCl + 2 (C₃H₇)NH₂HCl

Nach einer Abwandlung dieses Verfahrens kann Dimethylamino-dichlorphosphinoxyd zuerst nach bekanntem Verfahren hergestellt werden. 1 Mol dieser Verbindung kann dann mit 2 Mol Monoisopropylamin gemäß der Gleichung

(CH₃)₂N

(C₃H₇)NH

:POC1 + (C₃H₇)NH₂ · HCl

Dimethylamino - monoisopropylamino - iraorphosphinoxyd und wog 47 g.

Das Fluor wurde in Anlehnung an das Verfahren von Urich (HeI. Chem. Acta, 25, 1115—25, 1942) mit einer Genauigkeit innerhalb von 1 °/₀ bestimmt. Dieses ergab ein Molgewicht von 170 (0,5). Das gesamte Amin ergab nach der Säurehydrolyse (30 Minuten in η-Salzsäure bei 25° und darauffolgende Destillation aus überschüssigem Alkali) ein Äquivalentgewicht von 83,7 oder ein Molgewicht von 167,4.

Die neue Verbindung ist eine farblose, mit Wasser iao mischbare Flüssigkeit. Sie wird sehr langsam in wäßriger Lösung hydrolysiert.

Um die Verwendbarkeit der Verbindung zur Bekämpfung von Insekten auf Pflanzen nachzuweisen, wurden eine Reihe von Versuchen durchgeführt, von denen einige im folgenden aufgeführt werden:

Tabelle I

Prozentuale Sterblichkeit von Megoura vicise (Buckton), die auf 2 Tage vorher gespritzten Bohnenpflanzen Stunden eingesperrt waren. Temperatur 22°; annähernd 60 Insekten pro Pflanze.

Insektenbekämpfungsmittel Konzentration
in °/₀ des

aktiven
Bestandteils

Prozentuale Sterblichkeit in 48 Stunden

Bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd

Bis-(Monoisopropylamino)-fluorphosphinoxyd

Dimethylamino-monoisopropylamino-fluorphosphinoxyd

Wasser

0,10
0,05

0,10
0,05

0,10
0,05

51,7 31,4

67,2 25,0

100,0 89,6

4.4

TabeUe II

Mit verdünnten Lösungen gespritzte Bohnensamenpflanzen. Die Pflanzen wurden vor dem Spritzen mit Aphis fabae Scopoli besetzt. Temperatur 22⁰; annähernd 100 Insekten wurden pro Pflanze gesetzt.

Insektenbekämpfungsmittel Konzentration

in °/o des

aktiven

Bestandteils

Prozentuale Sterblichkeit nach

Stunden

20 Stunden

Bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd

Bis-(Monoisopropylamino)-fluorphosphinoxyd

Dimethylamino-monoisopropylamino-fluorphosphinoxyd 0,016
0,008
0,004
0,002

0,016
0,008
0,004
0,002

0,016
0,008
0,004
0,002

Wasser

51.6

36,3

2,4

0,0

5.4
0,9

1.4
0,0

100,0
75.0
26,7
23.8

2,0
0,0

99.5

100,0

99,0

83,9

100,0 95.5 91.5 87,6

100,0

100,0

100,0

99.2

6,9 12,6

Tabelle III

Prozentuale Sterblichkeit von Macrosiphoniella sanborni (Gilette), die 24 Stunden auf Chrysanthemenpflanzen eingesperrt waren. Diese wurden in Zwischenräumen vorher gespritzt. Die Temperatur während der Dauer des Versuches betrug ^r22°. Annähernd 100 Insekten wurden pro Pflanze bei j edem Versuch angesetzt.

Insektenbekämpfungsmittel Konzentration

in ⁰A,

des aktiven
Bestandteils

Prozentuale Sterblichkeit nach Tagen nach dem Spritzen

ι I 3 I 5 I 7 I 12

Bis-(Dimethylamino)-fluorphosphinoxyd

Bis-(Monoisopropylammo)-fluorphosphinoxyd

Dimethylamino-monoisopropylamino-fluorphosphinoxyd Wasser

0,10
0,05

0,10
0,05

0,10
0,05

100,0 100,0

100,0
90,6

100,0 100,0

6,5

84,5
30,3

38,5
33,i

96,4
100,0

12,5

31,6
6,5

43,2

100,0

97,*
5,7

34,4 2,2

14,0 7.7

74.5 78,1

6,4

14,3 12,3

2,6

8,1

39,¹ 41,2

9,2

Tabelle IV

Prozentuale Sterblichkeit von Colorados rufomaculate (Wilson), die 24 Stunden auf Chrysanthemen-^ pflanzen gesetzt wurden. Diese wurden in Zwischenräumen vorher gespritzt. Die Temperatur betrug während des ganzen Versuches 22°. Annähernd 70 Insekten wurden pro Pflanze bei dem Versuch angesetzt.

Insektenbekämpfungsmittel Konzentration

in- 7o

des aktiven
. Bestandteils

Prozentuale Sterblichkeit nach Tagen nach dem Spritzen

Sis-(Ditnethylamino)-fluorphosphinoxyd ,

Bis-(Monoisopropylamino)-fluorphosphinoxyd

Dimethylamino-monoisopropylamino-fluorphosphinoxyd Wasser

Es ist offensichtlich nicht möglich, mit biologischen Versuchen eine strenge Rangordnung zwischen den verschiedenen Insektenbekämpfungsmitteln festzulegen, da das Ergebnis wahrscheinlich von der Sorte

der Pflanze, der Arten der Insekten, der Temperatur, der Feuchtigkeit und anderen Bedingungen abhängt. Es ist jedoch möglich, aus den Tabellen abzuleiten, daß bei den Versuchen bei zwei Sorten von Pflanzen und vier Arten von Insekten die Anfangsaktivität der neuen Verbindung sich mehr als gleichwertig gegenüber den zwei anderen geprüften Verbindungen erwies und daß die Wirkung der neuen Verbindung weit anhaltender war.

Hinsichtlich der Giftigkeit gegenüber Säugetieren zeigte ein Versuch, daß die minimale, letale Dosis für intraperitonale Injektion bei Bis-(Dimethylamino)-nuorphosphinoxyd 1 bis 2 mg/kg Körpergewicht Meerschweinchen, Mäusen, Ratten, bei Bis-(Monoisopropylamino)-fluorphosphinoxyd 25 bis 50 mg/kg Körpergewicht Meerschweinchen, Mäusen, Ratten und bei der neuen Verbindung 7,5 mg/kg Körpergewicht Meer-" schweinchen, 10 mg/kg Körpergewicht Ratten betrug.

Die neue Verbindung hält daher eine mittlere

Stellung zwischen den zwei bekannten Verbindungen.

Die neue Verbindung kann an den oberirdischen Teilen der Pflanzen als eine wäßrige Lösung, vorteilhaft mit einem Gehalt ah einem üblichen Netzmittel, angewandt werden.

0,10
0,05

0,10
0,05

0,10
0,05

100,0
100,0

100,0
68,2

100,0
100,0

4.2

85,0 59.2

36,0 36,1

100,0 100,0

0,0

17.9

20,7

8,5 8,6

100,0 85,0

11,6

6,3 0,0

4.2 0,0

38.7 87,2

2,1

3.2

3,4 2,1

73.3 12,5

4.6

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Dimethylamino-monoisopropylamino-fluorphosphinoxyd als Wirkstoff.

   Es kann dem Boden als Berieselungswasser oder Nährlösung zugeführt werden, aus denen die Absorption durch die Pfianzenwurzeln wirksam ist, oder durch Injektion in die wachsende Pflanze. Für diese Anwendungen kann die vorherige Verdünnung unnötig sein.

   Wasser ist das wirtschaftlichste Verdünnungsmittel für die Verbindung, aber auch andere flüssige Verdünnungsmittel oder feste Verdünnungsmittel können verwendet werden. Solche Verdünnungsmittel können inert sein oder auch Düngemittel oder andere Stoffe sein, die eine wohltuende Wirkung auf die Pflanzen ausüben.

   Die neue Verbindung kann auch in Mischung mit behebigen anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden, die mit der neuen Verbindung verträglich sind. '

   Die .Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung wird im Rahmen des vorliegenden Schutzrechts nicht beansprucht.

   © 509600/223 12.55 (609 584 8.56)