DE2426178A1 - Thermoplastische formmassen aus celluloseestern und aethylen-vinylester-copolymerisaten - Google Patents

Thermoplastische formmassen aus celluloseestern und aethylen-vinylester-copolymerisaten

Info

Publication number
DE2426178A1
DE2426178A1 DE19742426178 DE2426178A DE2426178A1 DE 2426178 A1 DE2426178 A1 DE 2426178A1 DE 19742426178 DE19742426178 DE 19742426178 DE 2426178 A DE2426178 A DE 2426178A DE 2426178 A1 DE2426178 A1 DE 2426178A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
percent
cellulose
vinyl
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742426178
Other languages
English (en)
Other versions
DE2426178B2 (de
DE2426178C3 (de
Inventor
Salah Elabd Elghani
Winfried Dr Fischer
Richard Dr Prinz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2426178A priority Critical patent/DE2426178C3/de
Priority to NO751730A priority patent/NO143911C/no
Priority to GB21455/75A priority patent/GB1501414A/en
Priority to IT49794/75A priority patent/IT1035896B/it
Priority to CH678375A priority patent/CH617948A5/de
Priority to CA227,858A priority patent/CA1071786A/en
Priority to DD186280A priority patent/DD119249A5/xx
Priority to AT402175A priority patent/AT343918B/de
Priority to AU81573/75A priority patent/AU494558B2/en
Priority to JP50062610A priority patent/JPS5845458B2/ja
Priority to BR4324/75D priority patent/BR7503381A/pt
Priority to DK238275A priority patent/DK238275A/da
Priority to SE7506095A priority patent/SE411354B/xx
Priority to ES438015A priority patent/ES438015A1/es
Priority to BE156781A priority patent/BE829578A/xx
Priority to SU752140025A priority patent/SU828976A3/ru
Priority to FR7516869A priority patent/FR2275514A1/fr
Priority to NLAANVRAGE7506381,A priority patent/NL183241C/xx
Publication of DE2426178A1 publication Critical patent/DE2426178A1/de
Priority to US05/689,685 priority patent/US4097429A/en
Publication of DE2426178B2 publication Critical patent/DE2426178B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2426178C3 publication Critical patent/DE2426178C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind transparente thermoplastische Formmassen aus organischen Celluloseestern und ÄthyIen-Vinylester-Copolymerisaten, die gegebenenfalls noch niedermolekulare Weichmacher enthalten können.
Bekanntlich wird Cellulose erst nach der Veresterung mit bestimmten organischen Säuren thermoplastisch verarbeitbar und dies oftmals erst auch nach Einarbeitung von niedermolekularen Weichmachern in das veresterte Produkt. Die drei Hydroxylgruppen der Anhydroglucose-Einheiten der Cellulose können prinzipiell mit einer Vielzahl von organischen Säuren verestert werden, wovon aber nur Celluloseacetate, -acetopropionate und -acetobutyrate besondere technische Bedeutung erlangt haben. Aus diesen Estern werden thermoplastisch verarbeitbare Formmassen sowie z.B. Acetatseide, Blockacetat, Folienträger für Sicherheitsfilme, Elektroisolierfolien und Lacke hergestellt.
Formmassen aus Celluloseacetat können praktisch ohne Zusatz von niedermolekularen Weichmachern nicht thermoplastisch verarbeitet werden, da sich dieser Ester vor dem Erweichen zu zersetzen beginnt. Auch bei Celluloseacetopropionaten und -acetobutyraten liegen die Erweichungs- und Zersetzungstem-
Le" A 15 757 - 1 -
509851/0909
peratur ziemlich beieinander, so daß auch diese Formmassen vor ihrer thermoplastischen Verarbeitung mit niedermolekularem Weichmacher abgemischt werden müssen. Damit erreicht man die notwendige Herabsetzung der Verarbeitungstemperatur und Verarbeitungsviskosität.
Als Weichmacher für organische Celluloseester dienen vornehmlich aliphatische Ester der Phthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Phosphorsäure wie beispielsweise Dimethylphthalat, Diäthylphthalat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Dibutylazelat, Trichloräthylphosphat und Tributylphosphat. Oft ist es auch vorteilhaft, Weichmachergemische einzusetzen.
Obwohl die mit Weichmachern modifizierten Celluloseesterformmassen eine sehr gute Transparenz zeigen, wäre es wünschenswert, für manche Anwendungszwecke ihre Warmeformbeständigkeit weiter zu verbessern. Außerdem wandern die Weichmacher mit der Zeit an die Oberfläche der Formkörper, so daß z.B. Folien aus modifizierten Celluloseestern nicht zur Verpackung von bestimmten Lebensmitteln verwendet werden können.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 J5o5 219 sind Abmischungen aus organischen Celluloseestern, niedermolekularen Weichmachern und Olefinpolymerisatenbekannt. Bei einem höheren Gehalt an Olefinpolymerisaten sind jedoch solche Formmassen nicht mehr transparent. Außerdem dienen hier herkömmliche niedermolekulare Ester mit den bekannten Nachteilen als Weichmacher.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man transparente,
thermoplastisch sehr gut verarbeitbare Formmassen ohne
die oben dargelegten Nachteile erhält, wenn man Celluloseester
Le A 15 757 - 2 -
509851/0909
mit Copolymerisaten aus Äthylen-Vinylestern mischt.
Gegenstand der Erfindung sind daher thermoplastische Formmassen bestehend aus
1) ι _ 99 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 5o - 99 Gewichtsprozenten, mindestens eines Celluloseester einer aliphatischen Carbonsäure,
2) 99 - 1 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 1 - 5o Gewichtsprozenten eines Kthyleri-Vinylester-Copolymerisats mit 3o - 98 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 6o Gewichtsprozenten eingebautem Vinylester und
3) 0-35 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 0 - 2o Gewichtsprozenten eines niedermolekularen Weichmachers wobei die Summe I)- 3) loo Gewichtsprozente beträgt.
Besonders· bevorzugte thermoplastische Formmassen bestehen aus
1) 95 - 7o Gewichtsprozenten mindestens eines Celluloseester
einer aliphatischen Säure,
2) 5 - 3o Gewichtsprozenten eines Äthylen-Vinylacetat-Copoly-
merisats mit 30 - 98 Gewichtsprozenten eingebautem Vinylacetat und
3) 0 - 2o Gewichtsprozenten eines niedermolekularen Weichmachers, wobei die Summe 1) - 3) loo Gewichtsprozente beträgt.
Ein besonders hervorstehendes Merkmal der erfindungsgemäßen Formmassen ist ihre Transparenz und ihre sehr guten mechanischen Eigenschaften.
Le A 15 757 - 3 -
509851 /0909
Geeignete Celluloseester zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen sind Celluloseester aliphatischer Carbonsäuren mit 1-5 C-Atomen, vorzugsweise Celluloseacetat, -acetopropionat und -acetobutyrat.
Die Verfahren zur Herstellung von organischen Celluloseestern sind seit langem bekannt und werden beispielsweise in Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie (Verlag Urban & Schwarzenberg, München-Berlin, 19^3) im 5. Band auf den Seiten 182 bis 2ol beschrieben.
Bevorzugte Celluloseacetobutyrate enthalten
4o bis 5ο % Buttersäure, 15 bis 26 % Essigsäure und 0,75 bis 1,95 % Hydroxyl.
Besonders bevorzugt für die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich Celluloseacetobutyrate mit folgender Zusammensetzung:
42 bis 46 % Buttersäure, 18 bis 21 % Essigsäure und 1,0 bis 1,7 % Hydroxyl.
Bevorzugte Celluloseacetopropionate enthalten im allgemeinen
5o bis 63,5 % Propionsäure, 1 bis 12 % Essigsäure und 1,2 bis 1,95 % Hydroxyl
und besonders bevorzugte Celluloseacetopropionate haben folgende Zusammensetzung:
54 bis 58 % Propionsäure 5 bis 8 % Essigsäure 1,5 bis 1,8 % Hydroxyl.
Le A 15 757 - 4 -
509851 /0909
Von den Celluloseacetaten werden bevorzugt Sekundär-Celluloseacetateeingesetzt.
Prozentangaben bedeuten hier und im folgenden Gewichts-Prozente., unter Teilen sind Gewichtsteile zu verstehen.
Die relativen Viskositäten (^rel) von 2 %-igen Lösungen der verwendeten aliphatischen Celluloseester in Azeton liegen bei Raumtemperatur zwischen 3,5 und 4,5, besonders bevorzugt zwischen 4,0 und 4,5.
Als Vinylester kommen organische Vinylester von gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere durch Chlor, substituierten Monocarbonsäuren mit 1-18 C-Atomen oder aromatischen Monocarbonsäuren mit 7-H C-Atomen in Frage. Namentlich seien genannt: Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinylcapronat, Vinyllaurinat, Vinylmyristinat, Viny1stearat, Vinylbenzoat, vorzugsweise Vinylacetat.
Die Ä'thylen-Vinylester-Copolymerisate werden nach den bekannten Verfahren der Hoch- oder Mitteldrucksynthese, gegebenenfalls in Lösungsmitteln wie tert. Butanol, hergestellt.
Die nach dem Verfahren der Hochdrucksynthese hergestellten Ä'thylen-Vinylester-Copolymerisate besitzen Schmelzindexwerte - nach DIN 53 735 bei 19o°C und einer Belastung von 2,16 kp zwischen 0,1 und loo, vorzugsweise zwischen 1,0 und lo, insbesondere 4,5 bis 6. Die in Tetralin bei 12o°C gemessenen Grenzviskositäten liegen im allgemeinen zwischen 0,6 und 1,5. Die nach der Methode der Lichtstreuung ermittelten Molekulargewichte liegen vorzugsweise zwischen 5o ooo und etwa 1 Million. Die nach der Beziehung M/M - 1 definierte Uheinheitlichkeit U (G. Schulz, Z. phys. Chem. (B) 43 (1939) Seiten 25-34) liegt im Bereich von 5 bis 3o. Diese Copolymerisate sind bevorzugt
Le A 15 757 - 5 -
509851/0909
in heißen Kohlenwasserstoffen löslich.
Die beispielsweise nach dem "Verfahren der Lösungs- oder Emulsionspolymerisation hergestellten Äthylen-Vinylester-Copolymerisate, die z.B. 3o bis 98 Gewichtsprozent Vinylester, vorzugsweise 60 bis 80 Gewichtsprozent Vinylester enthalten, besitzen Schmelzindexwerte (1900C - 2,16 kp), die größer als loo sein können, vorzugsweise liegt der Schmelzindexbereich unter 15, insbesondere zwischen 0,5 und 5. Die mittels Lichtstreuung gemessenen Molekulargewichte liegen vorzugsweise zwischen 4o 000 und einer Million. Die Uneinheitlichkeit U beträgt 1 bis 6. Die Copolymerisate sind löslich in Kohlenwasserstoffen und Alkoholen und besitzen vorzugsweise Grenzviskositäten in Toluol zwischen 0,5 und 2,5.
Die Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate können, falls gewünscht, ganz oder teilweise verseift sein.
Zusammensetzung und Meltindices der verwendeten 'tthylen-Vinylacetat-Copolymerisate:
Bezeichnung Vinylacetat- MFI -
Gehalt £%JJ
EVA - 800 78 0,45
EVA - 700 7o 3o
EVA - βοο 60 lo,4
EVA - 45ο 44 0,54
EVA - 338 33 64
EVA - 8o 8 5
Hierbei bedeuten:
EVA:. Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
MPI: Schmelzindex /~g/lo min_/ nach DIN 53 735 bei einer Belastung von 2,16 kp und einer Temperatur von 1900C.
Le A 15 757 - 6 -
509851/0909
Geeignete niedermolekulare Weichmacher sind Dimethylphthalat, Diäthylphthalat, Triphenylphosphat, Methylphthalyläthylglykolat, Di-n-butylsebacat, Kthylphthalyläthylglykolat, Butylphthalylbutylglykolat, Dibutylphthalat, Dioctyladipat, Dioctylphthalat, Butylbenzylphthalat und Triacetin.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen aus organischen Celluloseestern und ftthylen-Vinylester-Copolymerisaten, die gegebenenfalls noch mit niedermolekularen Weichmachern modifiziert sein können, erfolgt durch intensives Vermischen der Komponenten. Es können hierzu alle bekannten Mischverfahren benutzt werden wie z.B. das Mischen auf Walzwerken oder in Schneckenextrudern.
Die Mischungen können auch über die Lösung hergestellt werden. Hierzu löst man die Komponenten in geeigneten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen und fällt die Polymermischungen mit geeigneten Nichtlösern. Die Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische können auch durch Abdampfen entfernt werden. Geeignete Lösungsmittel für organische Celluloseester und Äthylen-Vinylester-Copolymerisate sind beispielsweise Methylenchlorid oder Eisessig, als gemeinsames Fällungsmittel kann z.B. im Falle der Lösung in Methylenchlorid Hexan verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können gewisse andere Additive enthalten, um die Polymermischungen zu färben, zu pigmentieren, um ihre Oxydationsbeständigkeit, Lichtbeständigkeit oder ihre Entflammungsbeständigkeit zu verbessern und dergleichen mehr.
Die erfindungsgemäßen Formmassen aus Sthylen-Vinylester-Copolymerisaten und organischen Celluloseestern zeigen einen bemerkenswerten Anstieg der nach DIN 53 ^5J> gemessenen Kerbschlagzähigkeit. · . . , ·
Le A 15 757 - 7 -
509851 /0909
Außerdem zeichnen sich die erfindungsgemäßen Formmassen durch eine verbesserte Formbeständigkeit in der Wärme aus, die z.B. nach DIN 53 46o als Vicat-Erweichungstemperatur gemessen wird.
Die Vicat-Erweichungstemperaturen liegen bis zu 4o°C über den Erweichungstemperaturen der mit niedermolekularen Weichmachern modifizierten Celluloseestern.
Gegenüber herkömmlichen Celluloseester-Formmassen, die niedermolekulare Weichmacher enthalten, zeigen die erfindungsgemäßen Polymermischungen außerdem noch verbesserte mechanische Eigenschaften wie beispielsweise eine Erhöhung der Härte, der Zugfestigkeit, der Biegefestigkeit und des Elastizitäts-Moduls.
Der bekannte Effekt der sogenannten Weichmacherwanderung tritt bei den Polymermischungen aus organischen Celluloseestern und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten praktisch nicht auf, wodurch solche Formmassen auch beispielsweise für Anwendungen, die einen Kontakt mit Lebensmitteln schaffen, besonders gut geeignet sind.
Die verbesserte Heißluftbeständigkeit der Abmischungen macht ihren Einsatz für Außenverkleidungen möglich.
Aus den erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich Formkörper Jeder Art herstellen sowie Acetatseide, Blockacetat, Folienträger für Sicherheitsfilme, Elektroisolierfolien und Lacke/
Mischungen aus organischen Celluloseestern und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten lassen sich problemlos auf bekannten Extrudern und Spritzgußmaschinen kontinuierlich und diskontinuierlich verarbeiten und zeigen dabei eine gute Fließfähigkeit.
Le A 15 757 - 8 -
509851/0909
Beispiele 1 bis 15;
Celluloseacetobutyrat mit 42 - 46 % Buttersäure, 18 -21 % Essigsäure und 1,0 - 1,7 % Hydroxylgruppen wird, wie in der folgenden Tabelle angegeben, mit 'Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten auf einer Walze bei 17o°C intensiv vermischt.
Die Walzfelle werden granuliert und anschließend bei einer Massetemperatur von
körpern verspritzt.
Massetemperatur von 23>o°C auf einer Spritzgußmaschine zu Prüf-
Bei den mit L bezeichneten Beispielen werden die Polymermischungen über die Lösung mit anschließendem Ausfällen hergestellt. Hierzu vermischt man entsprechende Volumenanteile von Io %-igen Methylenchlorid-Lösungen von Celluloseacetobutyrat bzw. ''ithylen-Vinylacetat-Copolymerisat und fällt die Polymermischung mit Hexan aus. Die so erhaltenen Gemische werden getrocknet und wie zuvor angegeben, zu Prüfkörpern verspritzt.
Le A 15 757 - 9
50 985 1 /0909
σ co ο co
Beispiel EVA V Ac % an ak Vicat 'ObP f v° Transparenz % EVA
1
2
2L
3
4		 8oo
8oo
8oo
8oo
8oo		 78
78
78
78
78		 ung.
ung.
ung.
ung.
ung.		 4
8
3
Io
15		 loo
91
84
79		 69
ββ
71
62
56,5		 5
5
5,5
5,2
5,5		 74
70
87
63
56		 +
+
+
+
+		 5
Io
Io
15
2o
5
6		 7oo
700		 7o
7o		 ung.
ung.		 4
22		 Ho
75		 77
5o		 81
44		 + Io
2o
7
8		 βοο
6oo		 60
60		 ung.
ung.		 15
25		 CO LfN
ON VO		 65
46		 5,5
β		 63
42		 +
+		 Io
2o
9
Io
loL
11
12		 450
450
450
450
450		 44
44
44
44
44		 ung.
ung.
6o
ung.
ung.		 2o
12
12
Io
33		 loo
90
I03
78
74		 ββ
βο
68
53
47		 5,2
5,1
β
5,1
5,7		 67
59
65
51
41		 +
+
+
+
+		 5
Io
Io
15
2o
13
14
15		 000
CO CO CO		 P
8		 19
34
27		 21
32
28		 Ιοβ
94
56		 64
5Q
33		 4,9
5,5
4,5		 65
56
34		 5
Io
2o
Le A 15
- Io -
In der Tabelle bedeuten:
a : Schlagzähigkeit nach DIN 53 453; Dimension : ^/~kj/m JJ.
a, : Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53 453; Dimension : /~kj/m _J.
Vicat : Vicat-Erweichungstemperatur nach Verfahren B (Kraft: 49,o5 N) nach DIN 53 4βο; Dimension : /~°C_7·
PbP : BieSei>ließsPannung nach DIN 53 452; Dimension : ^"N/mm JJ.
f_ : Durchbiegung bei £"!„ : Dimension : /~rt
H1 3o : Kugeldruckhärte nach'3o s nach DIN 53 456; K , " 2 "
Dimension : ^/"N/mm __7.
Transparenz : + steht für glasklare Transparenz, - für nicht transparent.
Le A 15 757 - 11 -
50 9.8 51/0909
Beispiele 16 - 29;
Celluloseacetopropionat enthaltend 54- - 58 ^ Propionsäure, 5 - 8 $ Essigsäure und 1,5 - 1*8 $ freie Hydroxylgruppen wird, wie in der folgenden Tabelle angegeben, mit A'thylen-Vinylacetat-Copolymerisat auf einer Walze bei l8o°C intensiv vermischt.
Die Walzfelle werden granuliert und anschließend bei einer Massetemperatur von 24o°C auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verspritzt.
Bei den mit L bezeichneten Beispielen werden die Polymermischungen, wie unter Beispiele 1-15 beschrieben, über die Lösung mit anschließendem Ausfällen hergestellt.
Le A 15 757 - 12 -
509851 /09Ö9
Beispiel EVA V Ac fo % EVA an ak Vicat 86 f v° Transparenz
16 8oo 78 5 ung. 4 Ho 76 6 83 +
17 8oo 78 Io ung. 9 I09 80 5,7 75 +
17L 8oo 78 Io 12 2,6 loo 74 5,2 95 +
18 8oo 78 15 ung. 19 loo 65 6 70 +
19 8oo 78 2o ung. 26 93 78 5,5 61 +
2o 7oo 7o 5 ung. 4 114 73 5,6 80 +
21 7oo 7o Io ung. 5 llo 68 5,5 78 +
22 . 7oo 7o 15 ung. 9 Io2 63 5,6 7o +
23 7oo 7o 2o ung. 22 91 74 5,8 63 +
24 45o 44 5 60 5 112 64 5,5 75 +
25 450 44 Io 4o 7 loo 56 5,5 65 +
26 450 44 15 34 ■ 18 84 47 5,4 57 +
27 450 44 2o 45 33 72 60 5,3 44 +
28 338 33 Io 14 5 95 4o 4,4 7o +
29 338 33 2o 14 8 4o 4,3 38 +
Le A 15
13 -
V/erden entsprechende Celluloseacetopropionate mit dem nieder molekularen Weichmacher Dibutyladipat abgemischt, so zeigen die Prüfkörper sehr viel geringere Vicat-Erweichungspunkte
% Dibutyladipat Vicat 0C
5 loo
Io 82
15 68
2o 54
Beispiele 3o - 3Ί>'
Sekundärcelluloseacetat wird, wie in der folgenden Tabelle angegeben, mit Ä'thylen-Vinylacetat-Copolymerisat auf einer Walze bei 22o°C intensiv vermischt.
Die Walzfelle werden granuliert und anschließend bei einer Massetemperatur von 23o°C auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verspritzt.
Bei den mit L bezeichneten Beispielen werden die Polymermischungen, wie unter Beispiele I-I5 beschrieben, über die Lösung mit anschließendem Ausfällen hergestellt.
Le A 15 757
509851/0909
Beispiel EVA % EVA V Ac % an ak Vicat ^bF f Hk3Q Transparenz
3o 800 Io 78 15 2 151 8^bB 3,6 Io2 +
3oL 800 Io 78 Io 2,5 155 ■ ^bB 2,3 I08 +
31 800 2o 78 17 2 122 72 5,8 7o +
32L 800 25 78 27 4,8 73 44 4,9 35 +
33 700 2o 7o 50 2 126 ^bB 4,5 55 +
Le A 15 757

Claims (6)

Patentansprüche:
1) 50 - 99 Gewichtsprozenten mindestens eines Celluloseesters einer aliphatischen Carbonsäure,
2) 1 - 5o Gewichtsprozenten eines Äthylen-Vinylester-Copolymerisats mit 6o - 98 Gewichtsprozenten eingebautem Vinylester und
3) 0 - 2o Gewichtsprozenten eines niedermolekularen Weichmachers, wobei die Summe 1) - 3) 300 Gewichtsprozente beträgt.
3. Thermoplastische Formmassen bestehend aus
1) 95 - 7o Gewichtsprozenten mindestens eines Celluloseester einer aliphatischen Carbonsäure,
2) 5 - 3o Gewichtsprozenten eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats mit 3o - 98 Gewichtsprozenten eingebautem Vinylacetat und
3) 0 - 2o Gewichtsprozenten eines niedermolekularen Weichmachers, wobei die Summe 1) - 3) loo Gewichtsprozente beträgt.
Le A 15 757 - 16 -
509851/0909
4. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, enthaltend als Komponente 2) ein Äthylen-Vinylester-Copolymerisat mit 6o - 98 Gewichtsprozenten eingebautem Vinylester.
5. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, enthaltend als Celluloseester Celluloseacetobutyrat, Celluloseacetopropionat, Celluloseacetat oder eine Mischung der genannten Ester.
6. Verwendung der thermoplastischen Formmassen nach Anspruch zur Herstellung von Formkörpern jeder Art.
Le A 15 757 - 17 -
509851/0909
DE2426178A 1974-05-29 1974-05-29 Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten Expired DE2426178C3 (de)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2426178A DE2426178C3 (de) 1974-05-29 1974-05-29 Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten
NO751730A NO143911C (no) 1974-05-29 1975-05-15 Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer
GB21455/75A GB1501414A (en) 1974-05-29 1975-05-20 Thermoplastic moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl ester copolymers
CH678375A CH617948A5 (en) 1974-05-29 1975-05-27 Thermoplastic moulding materials based on cellulose esters and ethylene-vinyl ester copolymers
CA227,858A CA1071786A (en) 1974-05-29 1975-05-27 Thermoplastic moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl ester copolymers
DD186280A DD119249A5 (de) 1974-05-29 1975-05-27
AT402175A AT343918B (de) 1974-05-29 1975-05-27 Thermoplastische formmassen aus celluloseestern und athylen-vinylester-copolymerisaten
AU81573/75A AU494558B2 (en) 1974-05-29 1975-05-27 Thermoplastic moulding compounds of cellulose esters and ethylene/vinyl ester copolymers
JP50062610A JPS5845458B2 (ja) 1974-05-29 1975-05-27 セルロ−スエステル オヨビ エチレン ／ ビニルエステルキヨウジユウゴウタイノ ネツカソセイセイケイヨウソセイブツ
IT49794/75A IT1035896B (it) 1974-05-29 1975-05-27 Masse da stampaggio termoplastiche di esteri di cellulosa e copolimeri di etilene estere vinilico
BR4324/75D BR7503381A (pt) 1974-05-29 1975-05-28 Composicao termoplastica de moldagem
SE7506095A SE411354B (sv) 1974-05-29 1975-05-28 Termoplastiska pressmassor av cellulosaestrar och eten-vinylestersampolymer
ES438015A ES438015A1 (es) 1974-05-29 1975-05-28 Procedimiento de obtencion de compuestos de moldeo termo- plasticos de esteres de celulosa y copolimeros de etilenon ester de vinilo.
BE156781A BE829578A (fr) 1974-05-29 1975-05-28 Compose de moulage thermoplastique a base d'esters de cellulose et de copolymeres ethylene/ester vinylique
DK238275A DK238275A (da) 1974-05-29 1975-05-28 Termoplastiske formmasser samt deraf fremstillede formgenstande
FR7516869A FR2275514A1 (fr) 1974-05-29 1975-05-29 Compose pour moulage thermoplastique a base d'esters de cellulose et de copolymeres ethylene/ester vinylique
SU752140025A SU828976A3 (ru) 1974-05-29 1975-05-29 Термопластична формовочна КОМпОзици
NLAANVRAGE7506381,A NL183241C (nl) 1974-05-29 1975-05-29 Werkwijze voor de vervaardiging van een voorwerp van een celluloseester.
US05/689,685 US4097429A (en) 1974-05-29 1976-05-24 Thermoplastically processible moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl esters copolymers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2426178A DE2426178C3 (de) 1974-05-29 1974-05-29 Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2426178A1 true DE2426178A1 (de) 1975-12-18
DE2426178B2 DE2426178B2 (de) 1980-10-30
DE2426178C3 DE2426178C3 (de) 1981-12-03

Family

ID=5916861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2426178A Expired DE2426178C3 (de) 1974-05-29 1974-05-29 Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS5845458B2 (de)
AT (1) AT343918B (de)
BE (1) BE829578A (de)
BR (1) BR7503381A (de)
CA (1) CA1071786A (de)
CH (1) CH617948A5 (de)
DD (1) DD119249A5 (de)
DE (1) DE2426178C3 (de)
DK (1) DK238275A (de)
ES (1) ES438015A1 (de)
FR (1) FR2275514A1 (de)
GB (1) GB1501414A (de)
IT (1) IT1035896B (de)
NL (1) NL183241C (de)
NO (1) NO143911C (de)
SE (1) SE411354B (de)
SU (1) SU828976A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0044012A2 (de) * 1980-07-12 1982-01-20 Ibm Deutschland Gmbh Verfahren zum Herstellen eines polymerisierten, hitzebeständigen Lackes

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2807663A1 (de) * 1978-02-23 1979-08-30 Bayer Ag Verwendung von mischungen aus celluloseestern und aethylen-vinylacetat-copolymeren in der kontakt-augenoptik
JPH0741056B2 (ja) * 1986-03-14 1995-05-10 松下電工株式会社 マツサ−ジ機
JPS6326462A (ja) * 1986-07-16 1988-02-04 Sumitomo Heavy Ind Ltd 砥石軸駆動用モ−タプ−リの支持機構
JP5182778B2 (ja) * 2006-06-12 2013-04-17 太平化学製品株式会社 樹脂組成物および透明シート
JP5258233B2 (ja) * 2006-09-07 2013-08-07 太平化学製品株式会社 樹脂組成物及び成形体
JP6511754B2 (ja) * 2014-09-26 2019-05-15 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6897196B2 (ja) * 2016-08-31 2021-06-30 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 樹脂組成物、及び、樹脂成形体
CN110168007B (zh) * 2016-11-11 2023-04-04 伊士曼化工公司 衍生自纤维素的聚合物基树脂组合物和使用这些组合物制成的制品
CN110168006B (zh) * 2016-11-11 2023-04-11 伊士曼化工公司 纤维素酯和乙烯-乙酸乙烯酯组合物及使用这些组合物制造的制品
JP6930232B2 (ja) * 2017-02-17 2021-09-01 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体及びフィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2186454A (en) * 1937-06-24 1940-01-09 Hercules Powder Co Ltd Lacquers containing cellulose acetobutyrate and cellulose acetopropionate
US3454349A (en) * 1965-12-28 1969-07-08 Celanese Corp Cellulose ester shaped articles of improved dyeability
DE1745565A1 (de) * 1967-10-23 1971-10-28 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus AEthylen und Vinylestern
JPS50759B1 (de) * 1969-03-20 1975-01-11
US3682850A (en) * 1970-07-30 1972-08-08 Du Pont Cellulosic esters of two organic acids blended with a copolymer of ethylene and at least one ethylenically unsaturated ester of a saturated fatty acid
JPS5343978B2 (de) * 1973-12-04 1978-11-24

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0044012A2 (de) * 1980-07-12 1982-01-20 Ibm Deutschland Gmbh Verfahren zum Herstellen eines polymerisierten, hitzebeständigen Lackes
EP0044012A3 (en) * 1980-07-12 1982-07-28 Ibm Deutschland Gmbh Process for preparing a polymerised, heat-stabilised lacquer

Also Published As

Publication number Publication date
FR2275514B1 (de) 1979-04-13
NL7506381A (nl) 1975-12-02
JPS512756A (en) 1976-01-10
SE7506095L (sv) 1975-12-01
NO751730L (de) 1975-12-02
NL183241C (nl) 1988-09-01
ATA402175A (de) 1977-10-15
IT1035896B (it) 1979-10-20
BR7503381A (pt) 1976-04-27
NO143911B (no) 1981-01-26
CH617948A5 (en) 1980-06-30
DK238275A (da) 1975-11-30
AT343918B (de) 1978-06-26
CA1071786A (en) 1980-02-12
ES438015A1 (es) 1977-05-16
AU8157375A (en) 1976-12-02
DD119249A5 (de) 1976-04-12
BE829578A (fr) 1975-11-28
GB1501414A (en) 1978-02-15
DE2426178B2 (de) 1980-10-30
SU828976A3 (ru) 1981-05-07
NO143911C (no) 1981-05-06
DE2426178C3 (de) 1981-12-03
JPS5845458B2 (ja) 1983-10-11
SE411354B (sv) 1979-12-17
FR2275514A1 (fr) 1976-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2426178C3 (de) Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten
DD207917A5 (de) Verfahren zum stabilisieren von polymerisaten auf der basis von vinylchlorid
DE3336647A1 (de) Formmasse auf der basis von vinylchloridpolymerisaten und verfahren zur herstellung von folien aus diesen formmassen fuer die bereitung von faelschungssicheren wertpapieren
EP0537184B1 (de) Mischester und seine verwendung als gleitmittel in kunststoff-formmassen
EP0032998B1 (de) Thermoplastische Formmassen aus Celluloseester-Copfropfpolymerisaten oder deren Abmischungen mit Celluloseestern
DE102014100563B4 (de) Flammgeschützte auf einem Cellulose-Derivat basierende thermoplastische Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper
EP0054860B1 (de) Thermoplastische Formmassen aus Copfropfpolymerisaten
EP0032996B1 (de) Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern
EP0101900B1 (de) Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten, ABS-Polymerisation und polymeren Weichmachern mit hoher Alterungsbeständigkeit
EP0498417B2 (de) Ester von einem oxidierten Polyethylenwachs und seine Verwendung als Gleitmittel in Kunststoff-Formmassen
DE681026C (de) Verfahren zur Herstellung homogener Gebilde aus Polyvinylchlorid und Weichmachern
DE1261314B (de) Stabilisierungs- und Weichmachungsmittel fuer Polyvinylchlorid
DE869694C (de) Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Vinylchlorid-Polymerisaten oder-Mischpolymerisaten
US4097429A (en) Thermoplastically processible moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl esters copolymers
US2181609A (en) Cellulose compound compositions
DE2317652A1 (de) Schlagfeste pvc-mischungen
DE102019117185B4 (de) Halogenfreier flammhemmender polycarbonat-/abs-verbundwerkstoff
DE2748367A1 (de) Olefin-maleinsaeureanhydrid-copolymerisate
DE3636146C2 (de) Verfahren zur Stabilisierung chlorhaltiger Harze
EP0717760B1 (de) Gleitmittelmischungen für nt-pvc-folien
DE2343983B2 (de) Thermoplastische Masse
DE2951800A1 (de) Thermoplastische formmassen aus copfropfpolymerisaten von celluloseestern
DE102019125191A1 (de) Halogenfreies schwerentflammbares polycarbonat/abs-verbundmaterial
DE2510763C2 (de) Thermoplastische Formmassen, bestehend aus Celluloseestern einer aliphatischen Carbonsäure, Copolymerisaten aus olefinisch ungesättigten Nitrilen und konjugierten Diolefinen
CH278296A (de) Neuartiges Stoffgemisch, welches thermoplastische Stoffe und Plastifizierungsmittel enthält.

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)