NO143911B - Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer - Google Patents

Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer Download PDF

Info

Publication number
NO143911B
NO143911B NO751730A NO751730A NO143911B NO 143911 B NO143911 B NO 143911B NO 751730 A NO751730 A NO 751730A NO 751730 A NO751730 A NO 751730A NO 143911 B NO143911 B NO 143911B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cellulose
vinyl acetate
ethylene
mixtures
weight
Prior art date
Application number
NO751730A
Other languages
English (en)
Other versions
NO143911C (no
NO751730L (no
Inventor
Salah Elabd Elghani
Winfried Fischer
Richard Prinz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO751730L publication Critical patent/NO751730L/no
Publication of NO143911B publication Critical patent/NO143911B/no
Publication of NO143911C publication Critical patent/NO143911C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/10Esters of organic acids, i.e. acylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids

Description

Oppfinnelsen vedrører transparente termoplas-tiske støpeblandinger på basis av celluloseestere og av organiske syrer og etylen/vinylacetat-kopolymere. Blandingene kan eventuelt også inneholde et lavmolekylært mykningsmiddel. Det er kjent at cellulose kan forarbeides termisk bare etter
at det er blitt forestret med visse organiske syrer og også
da i mange tilfeller bare etter tilsetning av et lavmolekylært mykningsmiddel. De tre hydroksylgrupper av anhydroglukose-enhetene av cellulose er istand til å forestres med mange organiske syrer, men i praksis benyttes hovedsakelig celluloseacetat, celluloseacetopropionat og celluloseacetobutyrat. Disse estere benyttes til å fremstille støpeblandinger, såvel som acetatsilke, blokkacetat(celluloseacetat-holdige form-masser som etter deres fremstilling ved oppvarming til 100°C formes til blokker i presser), substrater for sikkerhetsfilmer, elektriske isoleringsfolier og lakk.
Støpeblandinger av celluloseacetat kan ikke behandles termisk uten tilsetning av lavmolekylære mykningsmidler, fordi celluloseacetat begynner å dekomponere før
i det mykner. For celluloseacetopropionat og celluloseacetobutyrater ligger også mykningspunktet og spaltningspunktet temmelig nær hverandre, således at støpeblandinger fremstilt av disse estere, også må tilsettes et mykningsmiddel før de forarbeides. Tilsetningen av slike mykningsmidler nedsetter i forarbeidelsestemperaturen i tilstrekkelig grad.
De mykningsmidler som anvendes for organiske celluloseestere, er hovedsakelig alifatiske estere av ftalsyre, adipinsyre, azelainsyre, sebacinsyre og fosforsyre, eksempel-vis dimetylftalat, dietylftalat, dibutyladipat, dioktyladipat, ) dibutylazelat, trikloretylfosfat og tributylfosfat. Det er også fordelaktig å bruke blandinger av mykningsmidler. Enskjønt slike støpeblandinger som er tilsatt mykningsmiddel, er tilstrekkelig transparente, vil det for mange formål være ønskelig å forbedre deres dimensjonsstabilitet ved høyere ; temperaturer. Videre migrerer mykningsmidlet til overflaten
av de støpte artikler over en tidsperiode, således at f.eks. folier av slike myknede celluloseestere ikke kan benyttes til emballasje for visse næringsmidler.
Blandingen av organiske celluloseestere, lavmolekylære mykningsmidler og etylen-kopolymere er omtalt i BRD-patent nr. 1.303.219 svarende til britisk patent nr. 1.004.204. Imidlertid er alle de nevnte kopolymere rene hydrokarboner (uten polare grupper), og disse støpeblandinger er ikke transparente, hvis det har et høyt kopolymerinnhold. Videre er myknerne som benyttes i disse blandinger vanlige lavmolekylære estere, som har de velkjente ulemper.
Fra US-patentskrift nr. 3.682.850 er det kjent blandinger av slike cellulose-estere og etylen/vinylacetat-kopolymerer, og patentskriftet viser at man kunne fremstille forlikelige lakkfilmer i de tilfeller hvor vinylacetatinn-holdet i kopolymerene var 75 vekt% eller høyere. Forlikelig-heten viste seg ved at filmene ble transparente ("optically clear"). Patentskriftet lærer imidlertid at blandingene blir uforlikelige hvis vinylacetat-innholdet i kopolymerene er lavere enn 75 vekt%.
Det er nå overraskende funnet at støpeblan-dinger uten ovennevnte ulemper kan oppnås, hvis cellulose-estere blandes med visse kopolymere av etylen og vinylacetat.
Oppfinnelsen vedrører derfor en termoplastblanding som som plastkomponenter inneholder: a) 95-70% av en cellulose-ester, valgt fra gruppen -aceto-butyrat, -propionat og -acetat, og b) 5-30% av en etylen-kopolymer, hvor prosent-angivelsene refererer til den samlede vekt av
de to komponenter,
idet blandingen erkarakterisert vedat etylenkopolymeren er en etylen/vinylacetat-kopolymer, inneholdende 30-75 vekt% vinylacetat.
Støpeblandinger som er spesielt foretrukket består av:
a) 94,99-70 vekt% celluloseester,
b) 5-30 vekti av en etylen/vinylacetatkopolymer inneholdende 60-75 vekt% av vinylacetat ogc) 0,01-20 vekt% av en lavmolekylær mykner. Summen av komponentene a) til c) er 100 vekt%.
Det er overraskende at støpeblandingene ifølge oppfinnelsen er transparent og har meget gode mekaniske egenskaper.
Celluloseacetobutyrater av følgende sammensetning er spesielt egnet for støpeblandinger ifølge oppfinnelsen:
42-46% smørsyre
18-21% eddiksyre og
1,0-1,7% hydsroksyl.
Spesielt foretrukne celluloseacetopropionater har følgende sammensetning:
54-58% propionsyre
5- 8% eddiksyre og
1,5-1,8% hydroksyl.
De anvendte celluloseacetater er fortrinnsvis sekundære celluloseacetater.
De angitte prosentsatser ovenfor og i det følgende er vekt%, og deler er vektdeler.
Den relative viskositet (nrel,) av 2% aceton-oppløsninger av de. celluloseestere som benyttes er mellom
3,5 og 4,5 og fortrinnsvis mellom 4,0bg 4,5 (25°C).
Etylen/vinylacetat-kopolymerene fremstilles ved kjente metoder ved polymerisasjon ved høyt eller middels trykk, eventuelt i oppløsningsmidler som tertiær butanol.
Etylen/vinylacetat-kopolymere som er fremstilt ved høytrykkspolymerisasjon, har en smelteindeksverdi (ifølge DIN 53.735 ved 190°C og under en vekt på 2,16 kp) på mellom 0,1 og 100, fortrinnsvis mellom 4,5 og'6. Grense-viskositeten målt i tetralin ved 120°C, er vanligvis mellom 0,6 og 1,5. Molekylvektene (bestemt ved lysdiffusjonsmetoden) er fortrinnsvis mellom 50.000 og 1.000.000. Molekylvektfor-delingen definert ved uttrykket U= Mw/Mn- 1 (G. Schulz,
Z. phys. Chem. (B) 43 (1939), side 25-34) er i området på 5-30. Disse kopolymere oppløses lett i varme hydrokarboner. Etylen/vinylacetat-kopolymere, fremstilt eksem-pelvis ved oppløsnings- eller emulsjonspolymerisasjon, som inneholder f.eks. 30-75 vekt% og fortrinnsvis 60-75 vekt%
av vinylacetat, kan ha smelteindeksverdier (190°C, 2,16 kp)
større enn 100, men fortrinnsvis under 15 og spesielt mellom 0,5 og 5. Molekylvektene (bestemt ved lysdiffusjon) er fortrinnsvis mellom 40.000 og 1.000.000. Verdien av U er fra 1 til 6. Disse kopolymere er oppløselige i hydrokarboner og alkoholer og har fortrinnsvis grenseviskositeter på mellom 0,5 og 2,5 målt i toluen ved 25°C.
Eksempler på etylen/vinylacetat-kopolymere som anvendes:
Egnede mykningsmidler er dimetylftalat; dietylftalat; trifenylfosfat; metyl-ftalyl-etyl-glykolat; di-n-butylsebacat; etylftalyl-etyl-glykolat; butyl-ftalyl-butyl-glykolat; dibutylftalat; dioktyladipat; dioktyl-ftalat; butylbenzyl-ftalat og triacetin.
Fremstillingen av støpeblandingen ifølge oppfinnelsen utføres ved kraftig blanding av komponentene.
En hvilken som helst kjent blandemetode kan benyttes.
Blandingene kan også fremstilles via deres oppløsninger. I dette tilfelle oppløses komponentene i egnede oppløsningsmidler eller oppløsningsmiddelblandinger og deønskede støpeblandinger kan utfelles med egnede ikke-oppløsningsmidler, eller oppløsningsmidlet kan fjernes ved for-dampning. Metylenklorid og iseddik er egnede oppløsnings-midler for de organiske celluloseestere og etylen/vinylacetat-kopolymere. Utfellingsvæsken kan være hexan, hvis komponentene er blitt oppløst i metylenklorid.
Blandingene ifølge oppfinnelsen kan også inneholde visse andre tilsetninger for farving eller pigmentering eller forbedring av motstandsdyktigheten mot oksydasjon, lys-nedbrytning, brann og lignende.
Støpeblandingen ifølge oppfinnelsen viser en merkbar forbedring i snittslagseighet, målt ifølge DIN
53.453, og i dimensjonsstabilitet ved forhøyet temperatur, bestemt f.eks. som Vicat-mykningstemperaturen ifølge DIN 53 460.
Vicat-temperaturen er opptil 40°C høyere enn
den tilsvarende mykningstemperatur av celluloseestere som er blitt modifisert med lavmolekylære myknere.
Sammenlignet med disse vanlige støpeblandinger
av celluloseestere som inneholder lavmolekylære myknere,
viser blandingen ifølge oppfinnelsen også forbedrede mekaniske egenskaper som hårdhet, strekkfasthet, bøyningsmodul og elastisitetsmodul.
Blandinger av organisk celluloseester og etylen/ vinylacetat-kopolymer er praktisk talt fri for den velkjente migrering (mykningsmiddelvandring) og er derfor spesielt egnet for formål hvor de kommer i kontakt med næringsmidler,
i Den forbedrede motstand av blandingen overfor varm luft gjør det mulig å benytte den utendørs.
Blandingene ifølge oppfinnelsen kan benyttes
for fremstilling av formede artikler,av enhver type og for fremstilling av cetåtsilke, blokkacetat, substrater for ; sikkerhetsfilmer, pakningsmateriale, elektrisk isolerende folier og lakker.
Blandingene kan behandles kontinuerlig eller satsvis i kjente ekstrudere og sprøytestøpemaskiner utjsn noen vesentlig vanskelighet og har gode flyteegenskaper under disse
> betingelser.
/
Eksempel 1- 15
Celluloseacetobutyrat inneholdende 42-46% smør-syre, 18-21% eddiksyre og 1,0-1,7% hydroksylgrupper, blandes ' kraftig med etylen/vinylacetat-kopolymere på valser ved 170°C som angitt i følgende tabell.
Valsearkene granuleres og ekstruderes deretter til prøvegjenstander i en sprøytestøpemaskin som arbeider ved
en massetemperatur på 2 30°C.
I eksemplene merket L er polymerblandingene fremstilt som oppløsninger og deretter utfelt. 10%-ige opp-løsninger i metylenklorid av celluloseacetobutyrat og etylen/vinylacetatkopolymere blandes, og polymerblandingen utfelles med hexan. De fremkomne blandinger tørkes og ekstruderes deretter som nevnt ovenfor til prøvegjenstander.
Forklaring til tabellen:
an = slagstyrke ifølge DIN 53 453; dimensjon: [kJ/m 2]
a, = snittslagseighet ifølge DIN 53 453;
dimensjon: [kJ/m 2]
Vicat = Vicat mykningstemperatur ifølge metode B (Kraft: 49,05 N) ifølge DIN 53 460;
dimensjon: [°C]
6bF = bøyestyrke ifølge DIN 5 3 452; dimensjon: [N/mm 2]
f = spenning ved 6bF:
dimensjon: [mm]
H, 30 = kuletrykkhårdhet etter 30 sek. ifølge DIN 53 456;
dimensjon: [N/mm 2].
Transparens = + angir glassklar transparens
- angir opak.
Sml. = Sammenlingingseksempler
Eksempel 16- 29
Celluloseacetopropionat inneholdende 54-5 8% propionsyre, 5-8% eddiksyre og 1,5-1,8% frie hydroksylgrupper, blandes godt med etylen/vinylacetat-kopolymer på en valse ved 180°C som angitt ifølgende tabell.
Valsearkene granuleres og ekstruderes deretter i en sprøytestøpemaskin som arbeider ved en massetemperatur på 240°C for å danne prøvegjenstander.
I eksemplene merket L er polymerblandingen fremstilt som oppløsninger som etterpå utfelles som angitt i Eks. 1-15.
Når de samme cellulose-acetopropionater blandes med dibutyladipat, har prøvene meget lavere Vicat-verdier.
Eksempler 30- 33
Sekundært celluloseacetat blandes godt med etylen/vinylacetat-kopolymer på en valse ved 220°C som angitt i følgende tabell.
Valsearkene granuleres og ekstruderes deretter i et sprøytestøpeapparat ved en massetemperatur på 2 30°C for å danne prøver.
I eksemplene merket L fremstilles polymerblandingen som oppløsninger som deretter utfelles som angitt i eksemplene 1-15.

Claims (1)

  1. Termoplastblanding som som plastkomponenter inneholder: a) 95-70% av en cellulose-ester valgt fra gruppen -acetobutyrat, -propionat og -acetat og b) 5-30% av en etylen-kopolymer, hvor prosent-angivelsene refererer til den samlede vekt av de to komponenter,
    Ikarakterisert ved at etylenkopolymeren er en etylen/vinylacetat-kopolymer, inneholdende 30-75 vekt% vinylacetat .
NO751730A 1974-05-29 1975-05-15 Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer NO143911C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2426178A DE2426178C3 (de) 1974-05-29 1974-05-29 Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO751730L NO751730L (no) 1975-12-02
NO143911B true NO143911B (no) 1981-01-26
NO143911C NO143911C (no) 1981-05-06

Family

ID=5916861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751730A NO143911C (no) 1974-05-29 1975-05-15 Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS5845458B2 (no)
AT (1) AT343918B (no)
BE (1) BE829578A (no)
BR (1) BR7503381A (no)
CA (1) CA1071786A (no)
CH (1) CH617948A5 (no)
DD (1) DD119249A5 (no)
DE (1) DE2426178C3 (no)
DK (1) DK238275A (no)
ES (1) ES438015A1 (no)
FR (1) FR2275514A1 (no)
GB (1) GB1501414A (no)
IT (1) IT1035896B (no)
NL (1) NL183241C (no)
NO (1) NO143911C (no)
SE (1) SE411354B (no)
SU (1) SU828976A3 (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2807663A1 (de) * 1978-02-23 1979-08-30 Bayer Ag Verwendung von mischungen aus celluloseestern und aethylen-vinylacetat-copolymeren in der kontakt-augenoptik
CA1163739A (en) * 1980-07-12 1984-03-13 Dietrich J. Bahr Process for producing a polymerized, heat-resistant lacquer
JPH0741056B2 (ja) * 1986-03-14 1995-05-10 松下電工株式会社 マツサ−ジ機
JPS6326462A (ja) * 1986-07-16 1988-02-04 Sumitomo Heavy Ind Ltd 砥石軸駆動用モ−タプ−リの支持機構
JP5182778B2 (ja) * 2006-06-12 2013-04-17 太平化学製品株式会社 樹脂組成物および透明シート
JP5258233B2 (ja) * 2006-09-07 2013-08-07 太平化学製品株式会社 樹脂組成物及び成形体
JP6511754B2 (ja) * 2014-09-26 2019-05-15 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6897196B2 (ja) * 2016-08-31 2021-06-30 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 樹脂組成物、及び、樹脂成形体
WO2018089575A1 (en) * 2016-11-11 2018-05-17 Eastman Chemical Company Cellulose ester and ethylene vinyl acetate compositions and articles made using these compositions
CN110168003A (zh) * 2016-11-11 2019-08-23 伊士曼化工公司 热稳定纤维素酯组合物和使用这些组合物制成的制品
JP6930232B2 (ja) * 2017-02-17 2021-09-01 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体及びフィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2186454A (en) * 1937-06-24 1940-01-09 Hercules Powder Co Ltd Lacquers containing cellulose acetobutyrate and cellulose acetopropionate
US3454349A (en) * 1965-12-28 1969-07-08 Celanese Corp Cellulose ester shaped articles of improved dyeability
DE1745565A1 (de) * 1967-10-23 1971-10-28 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus AEthylen und Vinylestern
JPS50759B1 (no) * 1969-03-20 1975-01-11
US3682850A (en) * 1970-07-30 1972-08-08 Du Pont Cellulosic esters of two organic acids blended with a copolymer of ethylene and at least one ethylenically unsaturated ester of a saturated fatty acid
JPS5343978B2 (no) * 1973-12-04 1978-11-24

Also Published As

Publication number Publication date
DE2426178A1 (de) 1975-12-18
NO143911C (no) 1981-05-06
GB1501414A (en) 1978-02-15
SU828976A3 (ru) 1981-05-07
ATA402175A (de) 1977-10-15
NL7506381A (nl) 1975-12-02
FR2275514B1 (no) 1979-04-13
DK238275A (da) 1975-11-30
DD119249A5 (no) 1976-04-12
DE2426178C3 (de) 1981-12-03
SE411354B (sv) 1979-12-17
NO751730L (no) 1975-12-02
DE2426178B2 (no) 1980-10-30
JPS5845458B2 (ja) 1983-10-11
AU8157375A (en) 1976-12-02
SE7506095L (sv) 1975-12-01
CH617948A5 (en) 1980-06-30
IT1035896B (it) 1979-10-20
NL183241C (nl) 1988-09-01
CA1071786A (en) 1980-02-12
AT343918B (de) 1978-06-26
ES438015A1 (es) 1977-05-16
FR2275514A1 (fr) 1976-01-16
JPS512756A (en) 1976-01-10
BR7503381A (pt) 1976-04-27
BE829578A (fr) 1975-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2015204026B2 (en) Production of poly alpha-1,3-glucan films
NO143911B (no) Termoplastblanding paa basis av en celluloseester og en etylen/vinylacetatkopolymer
WO2018089573A1 (en) Cellulose ester and impact modifier compositions and articles made using these compositions
WO2003016359A2 (de) Teilvernetzter polyvinylalkohol
WO2018089575A1 (en) Cellulose ester and ethylene vinyl acetate compositions and articles made using these compositions
US3501554A (en) Polyester plasticizer for polyvinyl chloride fabrics
US3668157A (en) Blend containing at least a cellulose ester and a block copolymer elastomer
US2423823A (en) Cellulose ester-polyester compositions and methods of preparing them
Xu et al. Cellulose acetate thermoplastics with high modulus, dimensional stability and anti-migration properties by using CA-g-PLA as macromolecular plasticizer
JPS61276836A (ja) セルロ−ス誘導体樹脂組成物
US4097429A (en) Thermoplastically processible moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl esters copolymers
US3492254A (en) Compositions comprising styrene-maleic anhydride copolymer ester and polyvinyl alcohol or cellulosic ether
JPH0477001B2 (no)
US3548031A (en) Shapable polyvinyl alcohol composition
CN114410085B (zh) 一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法
CN115819849B (zh) 一种外增塑二醋酸纤维素透明材料及其制备方法
JPH02202533A (ja) 透明ポリブレンド
US2034020A (en) Composition of matter
US2982681A (en) Composite structure
JPS592297B2 (ja) ヨウユウセイケイヨウアクリルケイジユシソセイブツ
GB2144749A (en) Disposable, hydrogel soft contact lenses
CS216674B2 (cs) Termoplastická tvarovací smis
KR910007594B1 (ko) 염화비닐계 수지조성물
US2950265A (en) Composition containing vinyl polymer and a bicycloheptene dicarboxylic acid-glycol polyester and process for making the polyester
JPS63241043A (ja) セルロースエステルの共グラフト重合体の熱可塑性成形用組成物