DE2317652A1

DE2317652A1 - Schlagfeste pvc-mischungen

Info

Publication number: DE2317652A1
Application number: DE2317652A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Alberts; Herbert Dr Bartl; Dietrich Dr Hardt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-04-07
Filing date: 1973-04-07
Publication date: 1974-10-17
Also published as: IT1004147B; DD112458A5; CS181756B2; SE394892B; CH588523A5; NL7404706A; DE2317652C3; CA1034287A; PL94018B1; JPS49130945A; DE2317652B2; JPS5730141B2; SU552904A3; FR2224499A1; GB1433994A; BE813340A; FR2224499B1; US3968184A

Description

Schlagfeste PVC-Mischungen

Die Erfindung betrifft Formmassen aus Mischungen von Polyvinylchlorid (PVC) und Pfropfpolymerisaten, wobei die Pfropfpolymerisate aus Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten (Pfropfsubstrat) und aufgepfropften Einheiten von Monomergemischen aus Vinylaromaten, (Meth)Acrylnitril und vorzugsweise Monoolefinen aufgebaut sind.

Es ist bekannt, schlagzähe bzw. kerbschlagzähe PVC-Formmassen herzustellen, indem man Polyvinylchlorid mit Polymerisaten mischt, die kautschukelastische Eigenschaften haben oder auf Grund ihres Gehaltes an einer Elastomerkomponente PVC zu elastifizieren vermögen. Durch die Menge der elastifizierenden Zusatzkomponente kann nicht nur der Grad der Elastifizierung eingestellt, sondern auch eine Reihe anderer Eigenschaften des PVC je nach zugesetztem Materialtyp und Menge positiv beeinflußt werden. Dabei entstehen Polymergemische, die außer Flammfestigkeit gute mechanische Festigkeitswerte besitzen.

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So läßt sich schlagfestes PVC herstellen, .indem, man PVC mit untergeordneten Mengen an Polybutadien bzw. Butadien-Copolymerisaten (vergl. belgische Patentschrift 629 046), chlorierten Polyäthylenen (vergl. US-Patentschrift 3 268 623) oder Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten (vergl. US-Patentschrift 3 517 083)abmischt. Desgleichen finden Pfropfpolymerisate aus Polybutadien mit aufgepfropften Styrol/Acrylnitrileinheiten (vergl. US-Patent-, schrift 2 802 809) oder Pfropfpolymerisate von Vinylchlorid auf Äthylen-Vinylester-Copolymerisate (vergl. britische Patentschrift 1 027 710) als Schlagfest-Modi-fikatoren Verwendung. Besondere technische Bedeutung haben ABS-Pfropfpolymerisate, chloriertes Polyäthylen und Äthylen-Vinylacetat / Vinylchlorid-Pfropfpolymerisate in der PVC-Verarbeitung erlangt.

Mischungen aus PVC und ABS-Pfropfpolymerisaten sind zwar gut verarbeitbar und zeigen hervorragende mechanische Werte, jedoch sind sie wegen der schlechten Alterungsund Witterungsbeständigkeit für den Außeneinsatz völlig ungeeignet. Die Verwendung von chloriertem Polyäthylen führt zwar zu schlagfesten PVC-Formmassen, jedoch sind diese schwierig zu verarbeiten und genügen bezüglich der Alterungsbeständigkeit nicht allen Anforderungen.

Bei den Formmassen aus Mischungen von PVC und Äthylenvinylacetat/Vinylchlorid-Pfropfpolymerisaten handelt es. sich um hochwertige Produkte, die sich besonders durch ihre leichte Verarbeitbarkeit und extreme Licht- und Alterungsbeständigkeit auszeichnen. Allerdings ist dieses System relativ verarbeitungsempfindlich, da sich häufig bei hoher thermischer Beanspruchung bzw. Friktion die Zähigkeit nur unzureichend ausbildet bzw. in Abhängigkeit von den Verarbeitungsbedingungen abfallen kann.

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Ferner ist bekannt, daß man gut verarbeitbare Formmassen mit beispielsweise hoher Zähigkeit, guter Wärmestandfestigkeit und leichter Verarbeitbarkeit erhält, wenn man PVC mit ABS-Pfropfpolymerisaten in etwa gleichen Verhältnissen kombiniert. Diese Produkte sind jedoch aufgrund des Butadienanteils in der Zusatzkomponente nicht licht- und witterungsbeständig.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, PVC-Formmassen bereitzustellen, die neben hohen mechanischen Werten wie Schlagzähigkeit, KerbSchlagzähigkeit, Härte, eine gute Flammwidrigkeit, leichte Fließfähigkeit und eine hohe thermische Verarbeitungsbreite besitzen.

Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß PVC mit Pfropfpolymerisaten aus Äthylen-Vinylestercopolymerisaten (Pfropfsubstrat) und aufgepfropften Einheiten von Monomergemischen ven Vinylaromaten, (Meth)Acrylnitril und vorzugsweise Monoolefinen abgemischt wurde.

Gegenstand der Erfindung sind somit thermoplastische Formmassen aus

(A) 25 - 99 Gew.-96, vorzugsweise 55-99 Gew.-96 Polyvinyl

chlorid und

(B) 1-75 Gew.-96, vorzugsweise 1-45 Gew.-96 eines

Pfropfcopolymerisats aus

I. 10 - 70 Gew.-96, vorzugsweise 15-55 Gew.-96 eines

Äthylen-Vinylestercopolymerisats mit 25-75 Gew.-96, vorzugsweise 35-55 Gew.-% eingebautem Vinylester und

II. 90 - 30 Gew.-96, vorzugsweise 45-85 Gew.-% poly-

• merisierten Einheiten eines Monomerengemisches aus

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(a) 15 - 85 Gew.-%, vorzugsweise 15-34,9 Gew.-%

(Meth)Acrylnitril

(b) 85-15 Gew.-%, vorzugsweise 65-84,9 Gew.-%

mindestens eines Vinylaromaten und

(c) 0 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%

mindestens eines Monoolefins mit 2-18 C-Atomen, wobei die Summe der Prozentgehalte von (a) - (c) 100 beträgt.

Bevorzugte thermoplastische Formmassen, die eine hohe Schlag- und Kerbschlagzähigkeit sowie eine hohe thermische Verarbeitungsbreite aufweisen, bestehen aus

(A) 55 - 99 Gew.-% Polyvinylchlorid und-

(B) 1 - 45 Gew.-% eines Pfropfcopolymerisats aus

I. 15 - 55 Gew.-% eines Äthylen-Vinylacetat-

copolymerisats mit 35-55 Gew.-% eingebautem Vinylacetat und

II. 45 - 85 Gew.-% polymerisierter Einheiten eines Monomerengemisches aus

(a) 15 - 34.9 Gew.-% (Meth)Acrylnitril

(b) 65 - 84,9 Gew.-% Styrol oder ■

<X-Methylstyrol und

(c) 0,1 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0.1-5

Gew.-% mindestens eines Monoolefins mit 2-8 C-Atomen, vorzugsweise Propylen, Buten-1 oder Isobutylen.

Für die erfindungsgemäßen Abmischungen kann Emulsions-, Suspensions- oder in Masse polymerisiertes handelsübliches Polyvinylchlorid mit K-Werten von ca. 50-80, gemessen in Cyclohexanon (l%ige Lösung bei t = 23°C), verwendet werden.

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Es können jedoch auch Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, (Meth)Acrylsäureestern mit 1-8 C-Atomen in der Alkoholkomponente, Maleinsäuremono- bzw. Maleinsäurediester mit 1-8 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder Olefine mit 2-4 C-Atomen eingesetzt werden. Derartige Vinylchlorid-Copolymerisate enthalten ein oder mehrere der angegebenen Monomeren in Mengen bis etwa 20 Gew.-%. Vorzugsweise wird Polyvinylchlorid eingesetzt.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Pfropfpoymerisate aus Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten mit aufgepfropften Einheiten- eines Vinylaromaten und (Meth)Acrylnitril können nach den Verfahren der britischen Patentschrift 917 499 oder den deutschen Offenlegungsschriften 1 964 479 und 2 137 780 hergestellt werden·.

Die bevorzugt einzusetzenden Pfropfpolymerisate aus Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten mit aufgepfropften Einheiten eines Gemisches aus Vinylaromaten, (Meth)Acrylnitril und Ct-Olefinen mit 2-18 C-Atomen können nach den Verfahren der deutschen

Offenlegungsschriften . (Patentanmeldungen

P 22 15 588.0 oder P 23 05 681.7) hergestellt werden.

Die Äthylen-Vinylester-Copolymerisate enthalten 25-75 Gew.-%, vorzugsweise 35-55 Gew.-% an eingebauten Vinylestern.

Als Vinylester kommen organische Vinylester von gesättigten, ggf. durch Halogen, insbesondere durch Chlor, substituierten Monocarbonsäuren mit 1-18 C-Atomen oder aromatischen Monocarbonsäuren mit 7^11 C-Atomen in Frage. Namentlich seien genannt: Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinylcapronat, Vinyllaurinat, Vinylmyristinat, Vinylstearat, Vinylbenzoat, vorzugsweise Vinylacetat.

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Die Äthylen-Vinylester-Copolymerisate werden nach bekannten Verfahren der Hoch- oder Mitteldrucksynthese, ggf. in Lösungsmitteln wie tert.-Butanol, hergestellt.

Vorzugsweise kommen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen in erster Linie solche Pfropfpolymerisate in Betracht, zu deren Herstellung Äthylenvinylacetat-Copolymerisate verwendet wurden, die 25-75 Gew.-%, insbesondere ■ 35-55 Gew.-% an eingebautem Vinylacetat enthalten und Mooney-Viskositäten /""DIN 53 523, ML. 4'(1OO°C)_7 von ca. "8-55· Die'??-Werte (Intrinsic Viskosität der verwendeten Pfropfpolymerisate, gemessen in Dimethylformamid bei 25⁰C oder Chlorbenzol bei 120°c} liegen im Bereich zwischen 0,5 und 4,5 /"100 ml/g_7.

Als aufgepfropfte Vinylaromaten seien Styrol, kernsubstituierte Alkylstyrole mit 1-5 C-Ätomen im Alkylrest wie 4-Methylstyrol, Oi-Methylstyrol, Halogenstyröle wie 4-Chlorstyrol oder deren Mischungen, vorzugsweise Styrol, genannt.

Die aufgepfropften Monoolefine können 2—18, vorzugsweise· 2-8 C-Atome besitzen.

Namentlich seien folgende Monolefine genannt: Äthylen, Propylen, Buten-1, Buten-2, Isobutylen, 2-Methylbuten-2, 3-Methylbuten-l, Diisobutylen, Tr!isobutylen, Penten-1, 4-Methylpenten-l, Octadecen-1, Cyclopenten usw. Bevorzugt sind Propylen, Buten-1, Isobutylen oder der Mischungen.

Die Kombination der Pfropfpolymerisate mit PVC kann prinzipiell in jedem Verhältnis erfolgen, doch werden solche Mischungen bevorzugt, die 25-99 Gew.-%, insbesondere 55-99 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, PVC enthalten«

Den erfindungsgemäßen Formmassen können die bekannten Stabilisatoren für PVC-j d..h. Stabilisierungssysteme auf

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Basis Blei, Barium/Cadmium, Calzium/Zink, zinnorganische Verbindungen oder organische Stabilisatoren wie beispielsweise Ot-Phenylindol, Diphenyl-Thioharnstoff, «x-Aminokrotonsäureester, epoxidierte Fettsäureester allein oder in Kombination zugemischt werden. Auch die Wahl der notwendigen Gleitmittel erfolgt nach Gesichtspunkten der PVC-Verarbeitung.

Den erfindungsgemäßen Formmassen können auch physikalische oder" chemische Treibmittel zugesetzt werden, um unter geeigneten Verarbeitungsbedingungen eine Schaumstruktur zu erzielen.

Der Zusatz von Farbpigmenten, Füllstoffen, Antistatika, Flammschutzmitteln usw. ist prinzipiell möglich, um bestimmte Eigenschaften oder Effekte einzustellen.

Das Mischen oder Aufbereiten der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht der üblichen Arbeitsweise der PVC-Technologie, So erfolgt die Aufbereitung entweder in Schnellmischern oder auf Walzwerken, wobei die Verarbeitung entweder direkt vom Pulver (dry-blend) als auch über vorher bereitetes Granulat erfolgen kann. Für die Herstellung von Granulaten kommen Doppelschneckenextruder, Planetwalζeriextrüder oder Bandgranulatoren in Betracht.

Die vielfältigen Verarbeitungsmöglichkeiten der aufbereiteten dry-blends oder Granulate stehen ebenfalls im Einklang mit der PVC-Technologie. So lassen sich die Mischungen extrudieren, kalandrieren oder nach dem Spritzgußverfahren

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verarbeiten. Auch das Extrusionsblasen kommt in Betracht. Die Verarbeitungstemperaturen für die erfindungsgemäßen Massen liegen im Bereich zwischen 160 - 220⁰C; bei PVC-ärmeren Einstellungen können die Verarbeitungstemperaturen höher sein als bei PVC-reicheren Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Massen sind thermoplastisch verformbar und stellen mehr oder weniger harte, jedoch sehr zähe Materialien dar, die aufgrund ihres mechanischen Eigenschaftsbildes als Chemiewerkstoff Verwendung finden können. Als bevorzugte Eigenschaften sind Zähigkeit, auch bei tiefen Temperaturen, Härte, Biegesteifigkeit sowie Licht- und Alterungsbeständigkeit zu erwähnen. Hinzu kommt die leichte Verarbeitbarkeit auch über größere Temperaturbereiche. Die Beispiele I, III und V geben das mechanische Wertebild von Formmassen gemäß der Erfindung wieder.

Die Verarbeitungssicherheit über größere Temperaturbereiche geht aus der Gegenüberstellung der Kerbschlagzähigkeitswerte der Beispiele 1 gegenüber 2 bzw. 3 gegenüber 4 hervor. Dem Stand der Technik entsprechende schlagfeste Formmassen aus PVC und Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids auf Äthylen- Vinylacetat-Copolymerisate verlieren, wie die Beispiele zeigen, ihre hohen Kerbschlagzähigkeitswerte bei Verarbeitungstemperaturen über 170⁰C. Demgegenüber bleiben die hohen Kerbschlagzähigkeiten der bevorzugten erfindungsgemäßen Massen noch bei 180⁰C Walz- und Presstemperatur bestehen, worin ein wesentlicher Verarbeitungsvorteil liegt.

Verwendet man zur Herstellung der Pfropfpolymerisate in den erfindungsgemäßen Mischungen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit hohem Vinylestergehalt, so haben die erfindungsgemäßen Formmassen zwar sehr hohe Härte und Biegefestigkeit und gute Schlagzähigkeit, jedoch eine niedrige Kerbschlagzähigkeit (Beispiel 6). Derartige

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Mischungen können zwar nicht zur Herstellung von kerbschlagzähen Formkörpern,jedoch zur Herstellung von Folien und Beschichtungen dienen.

Die ausgezeichnete Licht- und Witterungsbeständigkeit zeigt sich bei der Prüfung der erfindungsgemäßen Formmassen im Fadeometer- und Weatherometer-Test. Wie im Beispiel 7 beschrieben, erreichen weiß pigmentierte Probekörper ohne Verfärbung eine Belichtungszeit von 1000 Stunden im Fadeometer- und 4000 Stunden im Weatherometer-Test. Aufgrund dieser Eigenschaften sind die Produkte als Konstruktionsmerkmal auch für den Außeneinsatz hervorragend geeignet.

Die erfindungsgemäßen Formmassen werden in erster Linie zur Herstellung von Profilen und extrudierten Platten sowie Spritzgußartikeln verwendet. Einsatzgebiete für Profile finden sich vor allem im Bau- und Möbelsektor; beispielhaft seien genannt: Fensterprofile, Türrahmen, Balkonverkleidungen, Dachrinnen, Straßenleitpfosten, Treppenstoßkanten, Gardinenleisten, Zaunlatten, Sitzbankprofile, verschiedene Arten von Rohren, Trennwandprofile und Trennwandelemente, tiefgezogene Platten für die Wandverkleidung u.a.m. Nach dem Spritzgußverfahren können z.B. Haushalts- und Bedarfsartikel, Zusatzteile für die Fahrzeugindustrie, Gehäuse für Schreibmaschinen und elektrische Geräte sowie Möbel und Möbelteile gefertigt werden. Einsatzmöglichkeiten für kalandrierte Folien sind einmal im Verpackungssektor gegeben, zum anderen eröffnen sich für speziell gefärbte und gemusterte Folien Einsatzmöglichkeiten als Furnier- und Verkleidungsmaterial in der Möbelbranche. Nach dem Extrusionsblasverfahren können schlagzähe Flaschen gefertigt werden.

Außer den genannten Einsatzgebieten stehen den erfindungsgemäßen Materialien überall dort Einsatzmöglichkeiten offen,

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wo zähe, lichtbeständige und flammresistente thermoplastische Werkstoffe gefordert werden.

Herstellung der Ausgangspfropfpolymerisate:. Pfropfpolymerisat A gemäß Tabelle 1 und Beispiel 1

In einem 40 1-Rührautoklaven werden unter Stickstoff 16 1' tert.-Butanol, 6 kg eines Äthylen-Vinylacetatcopolymerisates mit einem Vinylacetatgehalt von 45 Gevf.-%_t

~ 5 kg Styrol und 1,85 kg Acrylnitril vorgelegt. Der Autoklav wird evakuiert und mit Stickstoff gespült. Dann werden 0,5 kg Propylen eingeleitet. Man erwärmt auf 80⁰C und rührt 2 Stunden bei 80°C und 4 Atm.- Druck.-Aus einer Lösung von 20 g tert.-Butylperoctoat in 400 ml tert.-Butanol wird die Hälfte hinzugegeben, nach 3 Stunden der Rest. Der Ansatz wird 3 Stunden bei 80°C, 1 Stunde bei 100⁰C und 6 Atm. Druck und 3 Stunden bei 120⁰C und 7,8 Atm. Druck gerührt. Das Suspensionspolymerisat wird mit Wasserdampf von Lösungsmittel und Restmonomeren·befreit. Nach ;

. dem Trocknen erhält man 12,7 kg eines Pfropfcopolymerisates mit der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung.

In analoger Weise.wurden die in anderen Beispielen eingesetzten Äthylen-Vinylacetat-Pfropfpolymerisate mit aufgepfropften Einheiten eines Gemisches aus Styrol, Acrylnitril und 06-Olefinen hergestellt. \

Pfropfpolymerisat B gemäß Tabelle 1 und Beispiel 5

Unter Stickstoff werden bei 60⁰C 150 g eines Äthylen-Vinylacetatcopolymerisates mit 45 Gew.-% eingebautem Vinylacetat in 112 g Styrol und 38 g Acrylnitril gelöst. Dann werden 3 g eines Pfröpfpolymerisates von Styrol auf Polyäthyienoxid, 57 g einer 8%igen Lösung eines 1:1

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Copolymerisates von Methacrylsäure-Na-Salz-Methacrylsäuremethylester, 700 g Wasser und 0,3 g Benzoylperoxid hinzugegeben und der Ansatz 1 Stunde bei 80 C gerührt. In dieser Zeit werden 130 g Isobutylen eingeleitet. Dann wird innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 2 g Alkylsulfonat-Natrium mit 12-14 C-Atomen in der Alkylkette in 700 g Wasser hinzugegeben. Anschließend wird noch 5 Stunden bei 80⁰C gerührt. Nach der Aufarbeitung des Ansatzes erhält man 215 g eines Pfropfcopolymerisates mit der in Tabelle angegebenen Zusammensetzung.

Pfropfpolymerisat C nach Tabelle 1 und Beispiel 3

Unter Stickstoff werden bei 80⁰C 400 g eines Ithylen-Vinylacetatcopolymerisates mit 30 Gew.-% eingebautem Vinylacetat in 666 g Styrol gelöst. Dann werden 210 g Acrylnitril und 55 ml einer 8%igen Dispergatorlösung (vergl. B) hinzugegeben. Dann wird mit der Einleitung von Isobutylen begonnen. Man rührt 15 Minuten bei 80°C, dann werden 100 ml Wasser, die 0,4 g Natriumpyrosulfit enthalten, hinzugegeben. Nach 15 Minuten bei 80⁰C wird eine Lösung von 1,65 tert.-Butylperpivalat in 15 ml einer Benzinfraktion (Sdp. 100° - 14O°C) hinzugegeben. Anschließend werden innerhalb von 2 Stunden 1060 ml einer 0,3%igen Polyvinylalkohollösung, der 6 g Natriumhydrogenphosphat hinzugesetzt wurden, hinzugegeben. In dieser Zeit wurden 180 g Isobutylen durch den Ansatz geleitet. Man rührt noch 2 Stunden bei 80°C nach und arbeitet das Perlpolymerisat auf. Man erhält 1213 g eines Pfropfcopolymerisates mit der in Tabelle 1 angegebenen Zusammens etzung.

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Pfropf polymerisat E und F gemäß Tabelle 1 und Beispiel 2 (Vergleich)

Das beschriebene Pfropfpolymerisat wurde gemäß den Bedingun gen der britischen Patentschrift 1 021 3,24 hergestellt.

Beispiele 1-6;

Auf einem Walzwerk werden Pfropfpolymerisate verschiedener Zusammensetzung (Tabelle 1, A-F mit Suspensions-PVC vom K-Wert 68 und 1,5 Gew.-TIn eines Dibutylzinn-Dimercaptids als Thermostabilisator für PVC 10 Minuten bei 170 bzw. 180⁰C homogenisiert. Anschließend werden die Walzfelle 7 Minuten bei den gleichen Temperaturen zu Platten für die mechanische Prüfung verpreßt. .,-""■

Tabelle 1

Zusammensetzung und Eigenschaften Dimension Pfropfpolymerisat	Gew.-%	Mooney-Viskosität des EVA / ML 4» (100⁰C) DIN 53 523_7	Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%	48	A	64	B	C	33	D	E	F
Äthylen-Vinylac etat Copolymerisat (EVA)	Gew. -%	Aufgepfropfte Einheiten: Styrol Acrylnitril Vinylchlorid Propylen Isobutylen	100 ml	45		45	,4	30	?0,5	50	33
Gehalt an Vinylacetat (VA) im EVA -	%-Wert des Pfropfpoly	g	22		18		15	70	44	30
meren (25°, gemessen in Dimethylformamid)	*)	35, 16 ö,		28 5 1		46,9 17 3,1	Ll.0	21	10
K-Wert des Pfropfpoly meren (25°, gemessen in Cyclohexanon			2 8	0	,1 ,7 ,8	1,42	37,1 12,4	vji I I Oll	67
	95		,82		1,02
				—
		—-	78	71

*) K-Wert: Siehe H. Fickentscher, Cellulosechemie 13 (1932) Seite 58

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Zusammensetzung der Formmassen in den Beispielen 1-6:

1. 83,3 Gew.-TIe PVC (gemäß Erfindung)

16.7 " Pfropf polymerisat A

2. 84 Gew.-TIe PVC (Vergleich)

16 " Pfropfpolymerisat E

3. 69,7 Gew.-TIe PVC (gemäß Erfindung) 30.3 " Pfropfpolymerisat C

4. 69,7 Gew.-TIe PVC (Vergleich)

30.3 " Pfropfpolymerisat P

3. 87,6 Gew.-TIe PVC (gemäß Erfindung)

12.4 " Pfropfpolymerisat B

6. 84,2 Gew.-TIe PVC (gemäß Erfindung)

15.8 " Pfropf polymerisat D

Die mechanischen Werte gehen aus der nachfolgenden Tabelle "2 hervor.

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	1.	Kugeldruck	Schlagzähigkeit	53 453	*	-20^uC	X	Tabelle 2	DIN 53 %	>3	-2O⁰C	Formbeständig	in der	Biege-	CP	Zugfestig-	Dehnung	Verarb.	to
		härte	DIN	cm kp/cm^	(jL§)⁸7		X		cm kp/cm* ± 0°C	¹	4	keit	Vicat„	spannuni	Ϊ52	keit	DIN	Temp.	CO —λ
	2.	DIN 53 456	R.T.	X	X	Kerbschlagzähigkeit	7	4	Wärme	DIN 53 460 ^UC	DIN 53 '		DIN 53₂455	53 455	⁰P	-4 cn
		kp/cm² 30"	X				8	_		kp/cm²		kp/cm ■	%		cn ro
		957	X	X	X		5	- ',		748		493	58	170
	3.	932	X	X	X	R.T.	4			745		485 ■	91	180
		946	X	X		33		3		752		483	40	170
		942	X	X	38	7	3		771		487	129	180
	4,		X	X	35	5
ο		926	1Ü	χ	6.		3		710		375	40	170
co	5.	956	nicht gebrochen	X		7			785		494	47	180
				(J^J 69	27	■' 2 '■	5
	6.	854	A 14 991	/ JL N tyz	20	9	6		690		365	57	170 $
O		897		η		10	— ,		' 775		503	• 72	180
	χ -	849 .			22	—	-		583		391	43 ■	170
		■ 837		3	-			683		436	47	180
	Le	12.11		19			984		_	_	170
		1264	46	82	1210		-	-	180
		2	82	(l§)95			= 2 der Prüfkörper gebrochen
		2	81 '		Schlagzähigkeit 95 cm kp/cm ,,8 Prüf-
	Anzahl	80
			körper nicht gebrochen
	86
	88

	85
	86
78
80
78
78
L der gebrochenen Prüfkörper
Anzahl der Prüfkörper-

- 14 -

Die in den folgenden Beispielen angegebenen ^-Werte und Mooney-Viskositäten wurden nach den in Tabelle 1 gegebenen Vorschriften bestimmt: .·

Beispiel 7:

Eine Mischung aus -83,3 Gew.-TIn Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 68 und 16,7 Gew.-TIn eines Pfropfpolymerisates (pn 7 = 0.95 100 mlYbestehend aus

Gew. -% EVA mit einem Vinylacetatgehalt

von 45 Gew.-% (Mooney-Viskosität von 18) und 36,5 Gew.-% Styrol
14,0 GeMf.-% Acrylnitril
2,5 Gew.-% Propylen

an aufpolymerisierten Monomereinheiten wird unter Zusatz von 2,5 Gew.-TIn Titandioxid und eines Stabilisator/Gleitmittelsystems folgender Zusammensetzung

2 Gew.-Tie Ba/Cd-Fettsäurekomplex (Mark WSX ®

Produkt der Firma Argus) 1 Gew.-Tl epoxidiertes Sojabohnenöl 0,6 Gew.-TIe Triphenylphosphit 0,8 Gew.-TIe Handelsprodukt Loxiol G 60®

der Firma Henkel 0,4 Gew.-TIe Handelsprodukt OP-Wachs®

der Firma Höchst

0,2 Gew.-TIe Handelsprodukt PA-520 ^ . der Firma Höchst

10 Minuten bei 170°C verwalzt und anschließend 7 Minuten bei gleicher Temperatur zu 4 mm starken Platten verpreßt. Aus den Platten geschnittene Prüfkörper werden folgenden Alterungsprüfungen unterzogen:

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a) Atlas Fadeometer

- . Bedingungen: Kohlebogenlampe

Black-panel-Temperatur 50 - 55°C ReI. Luftfeuchte 18 - 20%

Die weißen Probekörper zeigten nach 1000 Belichtungsstunden keinen Unterschied zur Nullprobe. Ein entsprechendes Produkt auf Basis PVC/ABS-Pfropfpolymerisat verfärbt sich bereits nach.kurzer Zeit.

b) Weatherometer

Bedingungen: Kohlebogenlampe. Drehende Probentrommel und Besprüh-Aggregat.
Beregnungscyclus 17 min Belichtung

3 min Belichtung u.

Besprühung

Black-panel-Temperatur
vor dem Besprühen 42⁰C nach dem Besprühen 22°C.

Die weißen Probekörper zeigten nach 4000 Belichtungsstunden keine Vergilbung oder Verfärbung. Aus diesem Grunde sind die erfindungsgemäßen thermoplastischen Mischungen als lichtecht und für den Außeneinsatz als geeignet zu bezeichnen.

Beispiel 8:

50 Gew.-TIe eines Suspensions-PVC vom K-Wert 68 und 50 Gew.-TIe eines Pfropfpolymerisates aus EVA und aufgepfropftem Styrol/Acrylnitril/Propylen £7^ J = 1,8 werden auf einer Walze unter Zusatz von Dibutylzinndimercaptid als PVC-Stabilisator bei 170⁰C zu einem homogenen Fell verarbeitet, Das Pfropfpolymerisat besteht aus 17 Gew.-% eines Athylen-Vinylacetat-Copolymerisates (Vinylacetatgehalt 45 Gew.-% Mooney-Viskosität 16) und 21 Gew.-% Acrylnitril, 60,5 Gew.-% Styrol und 1,5 Gew.-% Propylen als aufpolymerisierten

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Monomereinheiten. Die homogenen Walzfelle werden 5 Minuten bei 17O°C zu Platten verpreßt. Das entsprechende Produkt stellt eine thermoplastische Formmasse mit hoher Härte, gutem Zähigkeitsverhalten und hoher Wärmestandfestigkeit dar (Tabelle III).

Beispiel 9:

25 Gew.-TIe eines Suspensions-PVC vom K-Wert 68 und 75 Gew.-TIe eines Pfropfpolymerisates aus EVA/Styrol-Acrylnitril-Propylen, (^) = 1,8 /~100 ^ml/g_7 werden auf einer Walze unter Zusatz von Dibutylzinndimercaptid als PVC-Stabilisator bei 170⁰C zu einem homogenen Fell verarbeitet. Das Pfropfpolymerisat besteht aus 17 Gew.-% eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisates (Vinylacetatgehalt 45 Gew.-%, Mooney-Viskosität 19) und' 21 Gew,-% Acrylnitril, 61,5 Gew.-% Styrol und 0,5 Gew.-% Propylen als aufpolymerisierten Monomereinheiten. Die homogenen Walzfelle werden 5 Minuten'bei 170⁰C zu Platten verpreßt. Die thermoplastische Formmasse zeichnet sich durch einen hohen Erweichungspunkt und hohe Härte sowie hervorragende Zähigkeit aus (Tabelle III).

Beispiel 10;

60 Gew.-TIe eines Suspensions-PVC vom K-Wert 68 und 40 Gew.-TIe eines Pfropfpolymerisates aus EVA/Styrol-Acrylnitril-Propylen, (7^) =1,2 /""100 ml/g__7 werden auf einer Walze unter Zusatz von Dibutylzinndimercaptid als PVC-Stabilisator bei 170° bzw. 180⁰C zu einem homogenen Fell verarbeitet. Das Pfropfpolymerisat besteht aus 26,4 Gew.-96 eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisates (Vinylacetatgehalt 44%, Mooney-Viskosität 24) und 18,3 Gew.-# Acrylnitril, 54,5 Gew.-% Styrol und 0,8 Gew.-% Isobuten als aufpolymerisierten Monomereinheiten. Die homogenen Walzfelle werden 5 Minuten bei 170 bzw. 180°C zu Platten verpreßt. Die thermoplastische Formmasse zeichnet sich durch einen hohen Erweichungspunkt und hohe Härte sowie hervorragende Zähigkeit aus.

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Tabelle III

Beispiel	Kugeldruck	Schlagzähigkeit	Kerbschlag	Formbeständig	Biegespannung	Verarbeitungs
	härte	DIN 53 453	zähigkeit	keit in d.Wärme	DIN 53 452	temperatur
	DIN 53 456	cm kp/cm^	DIN 53 453	Vicat DIN 53 460	6 bF₂	O_n
	kp/cm^	R.T.	cm kp/cm2	⁰C	kp/cm	O
8	30"		R.T.
9	1113	χ	12	86	917	170
1025	χ	14	90	.852	170 ϊ

χ = Proben nicht gebrochen

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-J CD (Jl K)

Tabelle zu Beispiel

	Kugeldurck-	Schlagzähigkeit	Kerbschlag	Formbeständig	Biegespannung	Verarbeitungs
Beispiel	härte	DIN 53 453	zähigkeit	keit i.d.Wärme	DIN 53 452	temperatur
	DIN 53 £56	cm kp/cnr	DIN 53 453	Vicat DIN 53 460	$ bF
	kp/cm^ 30»	R.T.	cm kp/cm² R.T.	⁰C	kp/cm^
10	989	χ	24	86	835	170
	1012	χ	31	, 87	820	180

O CO O)

χ = Proben nicht gebrochen

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Claims

Patentansprüche;

1. Thermoplastische Formmassen aus

(A) 25 - 99 Gew.-?6 Polyvinylchlorid und

(B) 1 - 75 Gew.-% eines Pfropfcopolymerisats aus

I. 10-70 Gew.-% eines Äthylen-Vinylestercopolymerisats mit 25 - 75 Gew.-% eingebautem Vinylester und

II. 90 -30 Oe-w.-% polymeriiserten Einheiten eines • · Monomerengemisches aus

(a) 15 - 85 Gew.-% (Meth)Acrylnitril

(b) 85 - 15 Gew.-% mindestens eines Vinyl

aromaten

(c) 0-20 Gew.-% mindestens eines

Monoolefins mit 2-18 C-Atomen, wobei die Summe der Prozentgehalte von (a) - (c) 100 beträgt.

2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aufgepfropfte Monomerengemisch aus

(a)l5 - 34.9 Gew. -% (Meth)Acrylnitril, (b)65 - 84.9 Gew.-% mindestens eines Vinylaromaten und (c) 0.1 - 10 Gew.-% mindestens eines Monoolefins mit 2-18 C-Atomen besteht.

3. Thermoplastische Formmassen aus

(A) 55 - 99 Gew.-% Polyvinylchlorid und

(B) 1 - 45 Gew.-% eines Pfropfcopolymerisats aus I. 15 - 55 Gew.-% eines Äthylen-Vinylacetat-

copolymerisats mit 35-55 Gew.-96 eingebautem Vinylacetat und

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II. 45 - 85 Gew.-% polymerisierten Einheiten eines

Monomerengemisches aus

(a) 15 - 34,9 Gew.-% Methacrylnitril oder Acrylnitril oder deren Mischlingen (t) 65 - 84,9 Gevr.-% Styrol, Ct-Methylstyrol oder

deren Mischvmgen und

(c) 0,1-10 Gew.-% mindestens eines Monoolefins mit 2-8 C-Atomen.

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