DE2539719A1 - Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite - Google Patents

Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite

Info

Publication number
DE2539719A1
DE2539719A1 DE19752539719 DE2539719A DE2539719A1 DE 2539719 A1 DE2539719 A1 DE 2539719A1 DE 19752539719 DE19752539719 DE 19752539719 DE 2539719 A DE2539719 A DE 2539719A DE 2539719 A1 DE2539719 A1 DE 2539719A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorinated
thermoplastic molding
compositions according
molding compositions
graft
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752539719
Other languages
English (en)
Inventor
Hans E Braese
Dietrich Dr Hardt
Gert Dr Humme
Karl-Heinz Dr Ott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19752539719 priority Critical patent/DE2539719A1/de
Priority to US05/719,247 priority patent/US4054615A/en
Priority to GB35967/76A priority patent/GB1538515A/en
Priority to AU17327/76A priority patent/AU497984B2/en
Priority to JP51105105A priority patent/JPS5232941A/ja
Priority to NL7609847A priority patent/NL7609847A/xx
Priority to CA260,544A priority patent/CA1086886A/en
Priority to ES451220A priority patent/ES451220A1/es
Priority to IT51127/76A priority patent/IT1069263B/it
Priority to FR7626781A priority patent/FR2322895A1/fr
Priority to BE170378A priority patent/BE845887A/xx
Publication of DE2539719A1 publication Critical patent/DE2539719A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Description

Schlagfeste PVC-Formmassen mit hoher Zähigkeit und Verarbeitungsbreite
Gegenstand der Erfindung sind vorwiegend Polyvinylchlorid enthaltende thermoplastische Formmassen mit hoher Schlagzähigkeit bzw. Kerbschlagzähigkeit, ausgezeichnetem Verarbeitungsverhalten und hoher Licht- und Alterungsbeständigkeit. Sie bestehen aus Polyvinylchlorid bzw. Vinylchlorid-Copolymerisäten, chlorierten Polyolefinen bzw. chlorierten Olefincopolymerisaten und Pfropfpolymerisaten von Styrol bzw. Styrol und Acrylnitril und gegebenenfalls damit copolymerisierbaren Monomeren auf einen EPDM~Kautsch.uk (Äthylen-Propylen-Dienmonomer) als Pfropfgrundlage.
Polyvinylchlorid ist ein wertvoller Chemiewerkstoff mit ausgewogenen technologischen Eigenschaften. Allerdings bricht es insbesondere bei niedrigen Temperaturen - sehr leicht. Es ist daher erforderlich, seine Zähigkeit zu verbessern, was durch Zusatz geeigneter Polymerer (oder Umsetzung des Vinylchlorids oder Polyvinylchlorids mit solchen Polymeren) im Prinzip möglich ist. An eine solche "Schlagfestmodifikation" bzw. an die "Schlagfestmodifikatoren" werden eine Reihe von zusätzlichen Anforderungen gestellt, nämlich
1) kleine Mengen Schlagfestmodifikatoren müssen ausreichen.
2) die guten Eigenschaften des Polyvinylchlorids dürfen nicht beeinträchtigt werden.
ORIGINAL INSPECTED
Le A 16 661 - 1 -
709811/1024
3) die Schlagfestmodifikatoren müssen sich leicht in Polyvinylchlorid einarbeiten lassen.
4) sie müssen auch bei Anwendung des Polyvinylchlorids im Freien über lange Zeit licht- und alterungsstabil sein.
5) bei der Verarbeitung des schlagfestmodifizierten Polyvinylchlorids muss die Zähigkeit auch bei Schwankungen der Verarbeitungsbedingungen (Temperatur, Verarbeitungszeit,Schereinwirkung) konstant sein.
6) Lichtdurchlässigkeit und Transparenz dürfen nicht beeinträchtigt werden.
7) die schlagfestmodifizierten Polyvinylchloride müssen mit den üblichen Zusätzen stabilisiert werden können.
8) die Schlagfestmodifikatoren müssen physiologisch unbedenklich sein.
Von besonderer Bedeutung ist hierbei die Aufrechterhaltung der Zähigkeit bei der thermoplastischen Verarbeitung. Da die schlagfesten PVC-Mischungen in nahezu allen Fällen 2-Phasensysteme darstellen, die aus einer PVC-Matrix mit eingelagerter Elastomerphase bestehen, musss während der thermoplastischen Verarbeitung damit gerechnet werden, dass durch hohe Verarbeitungstemperaturen bzw. langdauernde Schereinwirkung, was bei der Verarbeitung in der Praxis stets der Fall ist, das 2-Phasensystem zusammenbricht und damit das Fertigprodukt seine Zähigkeit verliert. Wirksamkeit und Verarbeitungssicherheit einer dem PVC als Schlagfestmodifikator zugesetzten elastomeren Verbindung bzw. eines mit einem Elastomeren modifizierten Thermoplasten sind also umso höher, je stabiler das Gemisch mit PVC gegen den verarbeitungsbedingten Abbau der 2-Phasigkeit und den damit verbundenen Zähigkeitsverlust ist.
Le A 16 661 - 2 -
709811/1024
Von den technisch verwendeten Schlagfestmodifikatoren für PVC haben insbesondere chlorierte Polyolefine bzw. chlorierte Olefincopolymeriaate an Bedeutung gewonnen. Diese Produkte zeichnen sich durch recht gute elastifizierende Wirkung aus. Allerdings ist die Verarbeitungsbreite der Mischungen aus PVC mit chlorierten Polyolefinen bzw. Olefincopolymerisaten nicht als optimal zu bezeichnen, da bei starker und langdauernder Temperatur- bzw. Schereinwirkung die Zähigkeit abfällt. Es kann daher bei unsachgemässer Verarbeitung oder möglicherweise notwendig werdenden extremen Verarbeitungsbedingungen (hohe' Durchsatzgeschwindigkeit, hohe Drehzahl, hohe Verarbeitungstemperatur) zur Produktion von Fehlchargen mit unzureichender Zähigkeit kommen.
Es wurde nun gefunden, dass sich die Verarbeitungsicherheit von Mischungen aus PVC mit chlorierten Olefinen bzw. chlorierten Olefincopolymerisaten entscheidend verbessern lässt, wenn man solchen schlagfesten Mischungen Pfropfpolymerisate aus Styrol bzw. Styrol-Acrylnitril und ggf. damit copolymerisierbaren Monomeren auf einem EPDM-Kautschuk (Äthylen-Propylen-Dien-Monomeren) als Pfropfgrundlage zusetzt. Man erhält dadurch thermoplastische Formmassen vom Typ des schlagfesten PVC, die sich durch eine Erweiterung des Verarbeitungsspielraums in Richtung höherer Temperaturen ohne den beschriebenen Abfall der Kerbschlagzähigkeit auszeichnen. Ferner wird die an sich recht schwierige Verarbeitbarkeit von PVC mit den chlorierten Polyolefinen merkbar verbessert. Vor allem Extrusionsprodukte weisen verbesserte Oberflächen und bessere Homogenisierung der Mischungsbestandteile auf; dadurch wird die.Einheitlichkeit der ProduktionsChargen verbessert.
Fernet besteht die Möglichkeit, auch Pfropfpolymerisate von Vinylchlorid auf chlorierten Polyolefinen bzw. chlorierten Olefincopolymerisaten mit den beschriebenen EPDM-Pfropfpoly-
Le A 16 661 - 3 -
709811/1024
merisaten zu kombinieren. Schliesslich kann auch Vinylchlorid auf Gemische von chlorierten Polyolefinen bzw. chlorierten Olefincopolymerisaten mit Pfropfpolymerisaten des Styrols bzw. Styrol-Acrylnitrils auf EBDM-Kautschuke gepfropft werden.
Man erhält in allen Fällen thermoplastische Massen vom Typ des schlagfesten PVC, die das gewünschte mechanische Wertebild eines elastifizierten PVC aufweisen, gut verarbeitbar sind und eine günstige Licht- und Alterungsstabilität aufweisen. Entscheidend ist jedoch, dass die erfindungsgemässen Formmassen eine wesentlich erhöhte thermische Verarbeitungsbreite aufweisen, so dass sie entsprechend den gegenwärtig herrschenden und ständig steigenden Praxisanforderungen bei erhöhten Temperaturen und Temperaturschwankungen über längere Zeiten ohne Abfall der Zähigkeit verarbeitet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind somit thermoplastische Formmassen aus
A. 65-95 Gew.-% Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Copolymerisaten mit K-Werten von 50 - 80.
B. 2-25 Gew.-% eines chlorierten Polyolefins oder eines chlorierten Olefincopolymerisates mit einem Chlorgehalt von
20 - 60 Gew.-% und
C. 3-30 Gew.-% eines durch Pfropfung von Styrol oder Styrolen und Acrylnitril und ggf. damit copolymer!sierbaren Monomeren auf einen EPEM-Kautschuk als Pfropfgrundlage hergestellten Pfropfpolymerisates.
Besonders bevorzugt sind thermoplastische Formmassen bestehend aus
A. 65-95 Gew.-% Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 50 -
B. 2-25 Gew.-96 eines chlorierten Polyäthylens oder eines chlo-
Le A 16 661 - 4 -
709811/1024
7S39719
rierten Äthylen-Propylen-Copolymerisates mit einem Chlorgehalt von 25 - 45 Gew.-% und
C 3-30 Gew.-% Pfropfpolymerisaten von Styrol und Acrylnitril auf einen EPDM-Kautschuk, der als Dienkomponente 5-Äthyliden-norbornen-2, Dicyclopentadien oder Hexadien (1,4) enthält und durch Lösungspolymerisation hergestellt wurde.
EPDM-Pfropfpolymerisate
EPDM-Pfropfpolymerisate im Sinne der vorliegenden Erfindung werden durch Polymerisation der Pfropfmonomeren in Gegenwart des vorgebildeten EPDM-Kautschuks erhalten. Prinzipiell können alle bekannten Polymerisationsverfahren (Emulsions-, Lösungs-, Masse-, Suspensions-, Fällungs-Polymerisation) sowie ihre Kombinationen benutzt werden.
EPDM-Kautschuk, Pfropfgrundlage
Unter "EPDM-Kautschuken" werden Copolymerisate aus Äthylen, Propylen und einem nicht-konjugierten Dien verstanden. Dabei kann das Gewichtsverhältnis von Äthylen/Propylen 75:25 bis 40:60 sein. Das Dien ist in solchen Mengen und solcher Form in dem Tercopolymerisat eingebaut, dass Jodzahlen von 2-30 gemessen werden, entsprechend ca. 1 bis %f§- C=C-Bindungen pro 1000 C-Atome. Die monomeren Strukturelemente können statistisch oder in Blöcken angeordnet sein. Statt eines Diens können auch Mischungen verschiedener Diene verwendet werden.
Bevorzugte Diene sind: Dicyclopentadien, Hexadien-(1,4) und 5-Äthyliden-norbornen-2. Geeignet sind auch deren Homologe wie Alkyliden-norbornen, Tricyclopentadien, Heptadien, Octadien.
Besonders bevorzugt werden EPDM-Kautschuke mit einer Mooney-Plastizität (ML 1+4», 1000C) von 20 bis 150.
Le A 16 661 - 5 -
70981 1/1024
Pfropfmonomere, Pfropfpolymerisat
Pfropfmonomere im Sinne dieser Erfindung sind Styrol und Mischungen aus Styril und Acrylnitril, Methylmethacrylat und deren Mischungen und Mischungen aus Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat. Styrol kann ganz oder teilweise durch dC/-Methylstyrol ersetzt sein.
Bevorzugt sind Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, wobei gilt
Gewichtsmenge Styrol 1 < < 9
Gewichtsmenge Acrylnitril
bevorzugt
Gewichtsmenge Styrol 1.5 < < 4
Gewichtsmenge Acrylnitril
Für das Gewichts verhältnis von Pf ropf grundlage zu Pfropfmonomeren gilt
Pfropfgrundlage 0.33 < < 4
Pfropfmonomere
bevorzugt
Pfropfgrundlage , 0.5 < < 2.5
Pfr opfmonomer e
Pfropfpolymerisation
Pfropfpolymerisation bedeutet Polymerisation der Pfropfmonomeren in Gegenwart der Pfropfgrundlage. Dabei wird ein Teil der Monomeren als Seitenkette auf die Pfropfgrundlage polymerisiert. Dieser Teil des gebildeten Polymerisats ist chemisch mit der Pfropfgrundlage verknüpft. Daneben bildet sich freies Polymerisat der Pfropfmonomeren. Das Gewichts-
Le A 16 661 - 6 -
70981 1/1024
verhältnis des mit der Pfropfgrundlage chemisch verknüpften (gepfropften) Polymerisats zum freien Polymerisat bezeichnet man als Pfropfungsgrad. Dieser Pfropfgrad und das Molekulargewicht des gepfropften sowie des freien Polymerisats sind durch die Polymerisationsbedingungen (Temperatur, Aktivierung, Molekulargewichtsregelung, Lösungsmittel, Rühr "bedingungen, Monomerenmengen) stark beeinflussbar. Man muss deshalb für Produkte mit optimalen Eigenschaften die Polymerisationsbedingungen sorgfältig auswählen.
Polymerisationsaktivator, Polymerisationsgeschwindigkeit und Polymerisationstemperatur sind miteinander gekoppelt. Bei vorgegebener Polymerisationstemperatur lassen sich anhand der in der Literatur tabellierten Halbwertszeiten geeignete Aktivatoren auswählen und umgekehrt.
Für die Pfropfpolymerisation sind Temperaturen von mindestens
800C, bevorzuj
erforderlich.
800C, bevorzugt 100 - 1400C, besonders bevorzugt 110 - 130°C
Peroxid-Aktivatoren wie Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Dicumylperoxid sind besonders geeignet.
Bei Zusatz von Reaktionsmitteln können auch Aktivatoren eingesetzt werden, deren Zerfallgeschwindigkeit bei den angegebenen Temperaturen zu gering sind.
Als Molekulargewichtsregler können verwendet werden: längerkettige Merkaptane, Terpinolene und*£-Olefine.
Im Rahmen dieser Erfindung wird als Polymerisationsverfahren die Lösungspolymerisation benutzt, bevorzugt in aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedepunkt (Kp,ygQ) von 80 bis 1500C. Bevorzugt sind Benzol und Toluol.
Le A 16 661 -7-
709811/1024
Bevorzugt arbeitet man bei Konzentrationen, d.h. einem Gewichts verhältnis von Lösungsmittel: Pfropfmonomere + Pfropfgrundlage von 2.5:1 bis 10:1, für Benzol ist das Verhältnis bevorzugt ^ 10 und für ToluoK 5.
Isolierung des EPDM-Pfropfpolvmerisats
Bevorzugt ist das Strippen und das Eindampfen auf Eindampfschnecken.
Chlorierte Polyolefine bzw. chlorierte Olefincopolymerisate.
Chlorierte Polyolefine im Sinne der Erfindung sind vorwiegend nach dem Niederdruckverfahren hergestellten Olefincopolymerisate bzw. Olefincopolymerisate, insbesondere Polyäthylen, Äthylen/Propylen-Copolymerisate oder Äthylen/Propylen-Dien-Copolymerisate mit Molekulargewichten (MG) von 10 000 bis 2 000 000, die anschliessend so chloriert werden, dass der Chlorgehalt zwischen 20 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 45 Gew.-% liegt. Ferner können Gemische aus chlorierten Olefinen bzw. chlorierten Olefincopolymerisaten verwendet werden. Chlorierte Polyolefin- bzw. Olefincopolyder beanspruchten Zusammensetzung werden z.B. beschrieben in DT-AS 1 163 535, DT-AS 1 045 089, DT-AS 2 260 525.
Polyvinylchlorid
Geeignet im Sinne der Erfindung sind durch Suspensions-, Emulsions- oder Masse-Polymerisation gewonnene Polymerisate des Vinylchlorids, deren K-Wert nach Fikentscher (H.F., Zeitschrift für Zellulose-Chemie 13 (1932), Seite 58) 50 bis 80 beträgt sowie Copolymerisate aus mindestens 80 Gew.-% Vinylchlorid und bis zu 20 Gew.-% einpolymerisierten weiteren Monomeren. Weitere Monomere, die einzeln oder in Mischungen zum Einsatz kommen können, sind beispielsweise: Äthylen, Propylen, Butylen, Vinylester von Monocarbonsäure, Diester ^C,ßungesättigter Dicarbonsäuren, deren Anhydride bzw. einfache
Le A 16 661 - 8 -
7098 11/1024
und substituierte Amide, Acrylsäure- und Methacrylsäureester und Vinylidenchlorid.
Herstellung der erfindungsgemässen Formmassen
Für das Mischen bzw. Aufbereiten sind übliche Schnellmischer und Walzwerke geeignet. Man kann von pulverförmigem Material ausgehen oder erst granulieren. Die auf Walzen oder Knetern plastifizierten Massen können auch verpresst oder kalandriert werden. Pulvermischungen und Granulat könnan nach bekannten Methoden extrudiert, verspritzt oder verblasen werden.
Die erfindungsgemässen Formmassen können übliche Stabilisatoren enthalten, d.h. Stabilisierungssysteme auf Basis Blei, Barium/Cadmium, Calcium/Zink, zinnorganische Verbindungen oder organische Stabilisatoren wie beispielsweise oC-Phenylindol, Diphenyl-Thioharnstoff, c£-Aminokrotonsäureester, epoxidierte Fettsäureester allein oder in Kombination. Auch Gleitmittel für Polyvinylchlorid können zugesetzt werden.
Den Formmassen können Polymer- und Monomerweichmacher einzeln oder in Kombination zugefügt werden sowie physikalische oder chemische Treibmittel, um unter geeigneten Verarbeitungsbedingen eine Schaumstruktur zu erzielen.
Der Zusatz von üblichen Verarbeitungs- und Fließhilfsmitteln ist ebenso wie bei der Verarbeitung von reinem oder schlagfestem Polyvinylchlorid möglich. Antistatika, UV-Absorber, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Farbpigmente und Füllstoffe können eingesetzt werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen schlagfesten Formmassen wird bevorzugt soviel EPDM-Pfropfpolymerisat und chloriertes Olefincopolymerisat eingesetzt, dass der Gesamtgehalt der Mischung an elastifizierenden Komponenten, das ist die Summe
Le A 16 661 - 9 -
709811/1024
an chloriertem Olefinpolymerisat und EPDM-Kautschuk, im Pfropfpolymerisat zwischen 5 und 20 Gew.-% der Gesamtmischung beträgt, Statt reiner EPDM-Pfropfpolymerisate können auch Mischungen der Pfropfpolymerisate mit Copolymerisaten der Pfropfmonomeren verwendet werden. Auch die Verwendung von Mischungen verschiedener chlorierter Olefinpolymerisate "bzw. Olefincopolymerisate ist möglich.
Eigenschaften und Anwendungen der erfindungsgemässen Formmassen
Die erfindungsgemässen Massen sind thermoplastisch verformbar und stellen mehr oder weniger harte, jedoch sehr zähe Produkte vom Typus des schlagfesten Polyvinylchlorids dar. Sie sind sehr zäh, auch noch bei Temperaturen bis -40 C. Härte, Zugfestigkeit, Biegefestigkeit und Ε-Modul entsprechen den Anforderungen an Polyvinylchlorid hart.
Die Formmassen können bei Temperaturen bis 240 C verarbeitet werden und sind damit erheblich verarbeitungssicherer als übliches schlagfestes Polyvinylchlorid.
Schliesslich haben sie gute Licht- und Alterungsbeständigkeit.
Die erfindungsgemässen Formmassen werden in erster Linie zur Herstellung von Profilen und extrudierten Platten sowie Spritzgußartikeln verwendet. Einsatzgebiete für Profile finden sich vor allem im Bau- und Möbelsektor; beispielhaft seien genannt: Fensterprofile, Türrahmen, Balkonverkleidungen, Dachrinnen, Strassenleitpfosten, Treppenstosskanten, Gardinenleisten, Zaunlatten, Sitzbankprofile, verschiedene Arten von Platten für die Wandverkleidung u.a.m. Nach dem Spritzgussverfahren können z.B. Haushalts- und Bedarfsartikel, Kleinteile für die Fahrzeugindustrie, Gehäuse für Büromaschinen und elektrische Geräte sowie Möbel und Möbelteile gefertigt werden. Einsatzmöglichkeiten für kalandriete Folien sind einmal im Verpackungs-
Le A 16 661 ■ -10 -
709811/1024
sektor gegeben, zum anderen eröffnen sich für speziell gefärbte und gemusterte Folien Einsatzmöglichkeiten als Furnier- und Verkleidungsmaterial in der Möbelbranche. Nach dem Extrusionsblasverfahren können schlagzähe Flaschen gefertigt werden.
Le A 16 661 - 11 -
09811/1024
Für die Beispiele wurde von folgenden Grundpolymerisaten ausgegangen:
1. Herstellung der EPDM-Pfropfpolymerisate
Die Herstellung der EPDM-Pfropfpolymerisate erfolgt gemäß folgender, allgemeiner Rezeptur:
In L Gew.-TIn. Lösungsmittel
werden E Gew.-TIe. EPDM-Kautschuk
gelöst. Es werden S Gew.-TIe. Styrol
A Gew.-TIe. Acrylnitril zugegeben und die Lösung auf
T 0C (»Polymer!sationstemperatur) erwärmt. Nach Zusatz von
J Gew.-TIn. Initiator wird t Stunden lang
bei der o.g. Polymerisationstemperatur T polymerisiert. Die erzielten Monomerumsätze liegen bei >98 %. Der Polymerlösung werden - bezogen auf die Summe: E+S+A+M-0,5 Gew.-TIe. eines phenolischen Antioxidants (2,6 Di-tert.-Butyl-p-Kresol) und 0,5 Gew.-TIe eines Costabilisators (Dilaurylthiodipropionat) zugesetzt und das Polymerprodukt durch Strippen isoliert. Die resultierenden Krümel werden bei 70 0C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.
Polymerisationsgefäßι V2A-Stahl, belastbar bis 6 bar,
wandgängiger Rührer ausgelegt für Viskositäten >1000 Poise.
Strippen handelsüblicher Stripper der Kautschuk
technologie.
Die diversen EPDM-Pfropfpolymerisate sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Da der Monomerumsatz * 98 % ist, wird für die weitere Diskussion
Kautschukgehalt des Pfropfpolymerisates
-eingesetzte EPDM-Kautschukmenge (E) bei der Pfropfreaktion gesetzt.
Le A 16 661 - 12 -
709811/1024
COPY
Nr. des EPDM-Pfropfpolymerisats
Lösungsmittel (L) Art
Menge
EPDM-Kautschuk (E) Kautschukmenge Di enkomponente Jodzahl Mooney-Wert (ML1+4',100°C) Name d. Handelsproduktes
Pfropfmonomere Styrol (S) Acrylnitril (A)
Polymerisationstemperatur (T)
Initiator (J) Peroxid Menge
Polymerisationsdauer (t)
B T T B
500 300 275 500
45 45 35 70
DCPD EN DCPD EN
12 24 12 24
70 90 70 90
Buna Buna Buna Buna
AP321 AP451 AP321 AP451
41,3 41,3 48,75 22,5 13,7 13,7 16,25 7,5
120
120
120
120
DTBP DTBP DTBP DTBP 0,9 0,9 0,9 0,47
14
14
*) ' B · Benzol, T » Toluol
' EN - 5-Äthyliden-norbornen-2 DCPD m Dicyclopentadien
' DTBP - Di-tert.-Butylperoxid LeA 16 661 7 0 9 8
copy
2. Polyvinylchlorid
Zur Herstellung der thermoplastischen Foramassen wird ein Suspensions-PVC vom K-Wert 68 verwendet (Handelsprodukt: Vestolit VS 6858, Fa. Chemische Werke Hüls). Dieses S-PVC wird wie nachfolgend beschrieben vorstabilisiert und anschließend zur Herstellung der erfindungsgemäßen PVC-Formmassen weiterverarbeitet.
Die Herstellung des mit einer Zinnverbindung stabilisierten PVC geschieht wie folgt:
100 Gew.-Teile Suspensions-Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 68 werden mit 1,5 Gew.-Teilen Di-n-octylzinnthioglykolsäureester in einem Schnellmischer 5 Minuten bei 2000 U/min vermischt, wobei die Temperatur auf 120 0C ansteigt. Anschliessend kühlt man bei reduzierter Rührergeschwindigkeit auf Raumtemperatur ab.
3. Chloriertes Polyäthylen
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen werden folgende chlorierte Polyäthylene verwendet:
CPE 1
Chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 30 Gew.-tf und einer Mooney-Viskosität (100 0C) von MIA « 70 (Prüfung nach DIN 53523). Es handelt sich um Elaslen 301 A der Fa. Showa Denko.
CPE 2
Chloriertes Polyäthylen alt einem Chlorgehalt von 35 Gew.-96 und einer Mooney-Viskosität (100 0C) von MIA - 75 (Prüfung nach DIN 53523). Es handelt sich um Elaslen 351 A der Fa. Showa Denko.
CPE 3
Chloriertes Polyäthylen mit einen Chlorgehalt von 33» β Gew. -Si. CPE XP 5335.02 der Fa. DOW-Chemicala.
Le A 16 661 - 14 -
709811/1024
CPE 4
Chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von ca. 27 Gew.-# und einer Shore-Härte D von 36. Lutrigen KR 3902 der BASF.
4. Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen
Mit dem vorstabilisierten Polyvinylchlorid-Typ Y werden gemäß folgender Vorschrift die erfindungsgemäßen Polymer-Mischungen bereitet:
Auf einem Laborwalzwerk werden das stabilisiertes Polyvinylchlorid, das jeweils verwendete EPDM-Pfropf polymerisat und/ oder das jeweils eingesetzte chlorierte Polyäthylen in dem in den Beispielen angegebenen Mischungsverhältnis gemeinsam homogenisiert, zu Walzfellen ausgezogen und zu Prüfkörpern verpreSt. Zur Herstellung der Walzfelle kann selbstverständlich auch eine Mischung aus PVC, Stabilisatorsystem und Schlagfestmodifikator unmittelbar auf die Walze gebracht werden.
Falls nicht anders erwähnt, werden die Mischungen jeweils 10 min auf einem Walzwerk bei 180, 190 und 200 0C intensiv gemischt und anschließend mit jeweils gleicher Temperatur, wie oben angegeben, auf einer Presse 7 Minuten drucklos vorgewärmt und weitere 3 Minuten unter Druck zu Platten verpreßt, die zur Herstellung von normgerechten Prüfkörpern dienen.
5. Mechanische Prüfung
Die mechanischen Prüfungen an den Polymer-Blends wurden entsprechend der nachfolgenden zitierten Normen durchgeführt:
Schlagzähigkeit an, DIN 53453 (kJ/m2)
Temperaturen: Raumtemperatur (RT)
Kerbschlagzähigkeiten ak, DIN 53 453 (kJ/m2)
Raumtemperatur (RT)
Vicattemperatur: DIN 53 460 (0C), Verfahren B Biegespannung ^f:DIN 53452 (M Pa) Kugeldruckhärte Hc>30«: DIN 53456 (M Pa)
Le A 16 661 - 15 - . . * BAD
709811/1024 ^
Beispiel 1
Wie aus dem vorliegenden Beispiel ersichtlich, ist die Kerbschlagzähigkeit des Compouns PVC/CPE mit 13 kJ/m* recht gering und fällt bei Temperaturbelastung schnell in den Bereich von PVC hart ab. Bei Zusatz des EPDM/SAN-Pfropfpolymerisates hingegen wird mit steigender Menge dieser Komponente sowohl die Zähigkeit als auch die Verarbeitungssicherheit verbessert.
7 0 9811/ Nr. Bezeichnung
der Ausgangsprodukte		 15 661 Gew.-Teile *k> RT H0,30«
(HPa)		 Vicat
(0C)		 SK) Verarb.
temp.		 ro
cn
CO
CO
102 4 I A PVC-Typ Y
CPE 1		 94
6		 13
8
4		 109,0
111,5
116,0		 81
80
79		 85,2
86,4
87,9		 180
190
200
I B PVC-Typ Y
CPE 1
EPDM 1		 92,2
3^3		 19
15
10		 105,7
109,3
105,9		 81
80
79		 81,9
83,2
84,6		 180 J
190 >
200 *
I C PVC-Typ Y
CPE 1
EPDM 1		 90,3
3,0
6,7		 31
30
27		 106,3
107,8
107,9		 81
81
80		 83,5
83,4
84,1		 180
190
200
I D PVC-Typ Y
CPE 1
EPDM 1		 88,5
iojo 		38
34
40		 103,1
104,0
106,9		 81
81
79		 80,4
82,1
81,4		 180
190
200
Le A - 16 -
CO an, RT (kJ/m2) alle Proben ungebrochen
Beispiel 2
Aus diesem Beispiel geht hervor, daß bei Variation des EPDM/SAN-Pfropfpolymerisates und des chlorierten Polyäthylens die gleichen Feststellungen zutreffend sind, wie im Beispiel 1.
09811 Nr. Bezeichnung
der Ausgangsprodukte 		Gew.-Teile 29
10
8 		He, 30" Vicat SK, Verarb.
tentp. 		( ro
/102i II A PVC-Typ Y
CPS 2 		92
8 		30
21
20 		97,1
97,7
98,1 		81
81
80		 75,8
75,3
76,2 		180
190
200 		I cn
CO
CO
II B PVC-Typ Y
CPS 2
SPDM 2 		89,5
6,0
4,5 		47
28
24 		99,5
98,7
98,9 		80
80
81		 77,2
78,1
76,9 		180
190
200
II C PVC-Typ Y
CPE 2
EPDM 2 		87,1
4,0
8,9 		98,6
98,8
100,1 		80
80
80		 77,1
79,7
80,1 		180
190
200
- 17 -
Le A 16 661 .
a , RT (kJ/m2) alle Proben ungebrochen
co
Beispiel 3
In diesem Beispiel wird als Vergleichssubstanz ein chloriertes Polyäthylen herangezogen, das trotz 10 ftiger Dosierung nur mäßige Kerbschlagzähigkeiten entwickelt. Ersetzt man jedoch 50 Gew.-96 des CPE durch EPDM/Kautschuk in Form des verwendeten Pfropfpolymerisates, so ergibt sich eindeutig die Verbesserung hinsichtlich Zähigkeit und Verarbeitungssicherheit.
Nr. Bezeichnung
der Ausgangsprodukt·
Gew.-Teile Si/
90 13
10 8
4
83,9 30
5,0 28
11,1 26
RT
Vicat
SK]
Verarb.
te
III A
III B
PVC-Typ Y CPE 3
PVC-Typ Y CPE 3 EPDM 1
77,5 78,4 80,1
76,2 76,4 79,2
180 190 200
180 190 200
Le A 16 661
- 18 -
an, RT (kJ/m2) alle Proben ungebrochen
Beispiel 4
Durch Variation des Verhältnisses Pfropfgrundlage:aufgepfropfte Monomere im eingesetzten EPDM/SAN-Pfropfpolymerisat wird die Wirksamkeit in Kombination mit chloriertem Polyäthylen beibehalten. Die im EPDM-freien Vergleichscompound bei 190 0C erreichte Kerbschlagzähigkeit von 11 wird durch den Zusatz der EPDM/SAN-Pfropfpolymerisate wesentlich heraufgesetzt.
-3 O CD CO
Nr* -Bezeichnung
der Ausgangsprodukte
Gew.-Teile
(lcJ/m2) (MPa
30·
Vlcat
Verarb.
temp·
IV A PVC-Typ
CPE 1		 Y 92
8		 11 98,7 80 75,8 190
IV B PVC-Typ
CPE 1
EPDM 4		 Y 90,3
4,0
5,7		 27 99,8 80 76,8 190 _
IV C PVC-Typ
CPE 1
EPDM 3		 Y 84,6
4,0
11,4		 38 98,2 80 78,1 190
Le A 16 661 .
an, RT (kJ/m2) alle Proben ungebrochen
Beispiel 5
Auch chlorierte Polyäthylene mit relativ geringem Chlorgehalt (ca» 27 Gew.-%) können mit EPDM/ SAN-Pfropf polymerisaten unter beträchtlicher Verbesserung der Zähigkeit kombiniert werden.
^3 Nr. -Bezeichnung Gew.-Teile »v» RT Hp,30" Vicat G>bF Vererb.
ο der Ausgangsprodukt· * (kJ/m^) (MPa) (0C) (MFa) temp.
V A PVC-Typ Y
CPE 4		 90
10		 11 96,3 82 81,1 180 t
V B PVC-Typ Y
CPE 4
EPDM 2		 83,9
5
11,1		 26 98,4 81 80,2 180 9>e
O
*.
Le A 16 661 - 20 _
an, RT (kJ/m2) alle Proben ungebrochen co

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    A. 65-95 Ge\f.-% Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisate mit K-¥erten von 50 - 80.
    B. 2-25 Gew.-% eines chlorierten Polyolefins oder eines chlorierten Olefincopolymerisates mit einem Chlorgehalt von 20 - 80 Gew.-%.
    C 3-30 Gew.-% eines durch Pfropfung von Styrol oder Styrol und Acrylnitril und gegebenenfalls copolymerisierbaren Monomeren auf einen EPDM-Kautschuk als Pfropfgrundlage hergestellten Pfropfpolymerisats.
    2. Thermoplastische Formmassen gemäss 1, dadurch gekennzeichnet, dass die chlorierten Polyolefine bzw. Olefincopolymerisate nach dem Niederdruckverfahren hergestellt.werden und 20 -
    60 Gew.-% Chlor enthalten.
    3. Thermoplastische Formmassen gemäss 2, dadurch gekennzeichnet, dass die EPDM-Pfropfpolymerisate in einem aromatischen Lösungsmittel hergestellt werden.
    4. Thermoplastische Formmassen gemäss 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der EPDM-Pfropfpolymerisate folgende Bedingungen eingehalten werden:
    Lösungsmittel 1 < < 10
    Summe der Reaktanten
    Pfr opfgrundlage
    0,5 < < 2,5
    Pfropfmonomere
    Le A 16 661 - 21 -
    709811/102 4
    Styrol
    1,5 < < 4
    Acrylnitril
    80°C = Polymerisationstemperatur ~ 1400C
    5. Thermoplastische Formmassen gemäss 4, dadurch gekennzeichnet, dass der EPDM-Kautschuk im Pfropfpolymerisat als Dien-Komponente 5-Äthyliden-Norbornen-2, Dicyclopentadien oder Hexadien-(1,4) enthält.
    6. Thermoplastische Formmassen gemäss 5, dadurch gekennzeichnet, dass als chlorierte Polyolefine chlorierte Polyäthylene oder chlorierte Äthylen-Propylen-Copolymerisate "bzw. chlorierte Äthylen-Propylen-Dien-Copolymerisate verwendet werden.
    7. Thermoplastische Formmassen gemäss 6, dadurch gekennzeichnet, dass die chlorierten Polyolefine bzw. chlorierten Olefincopolymerisate 25 - 45 Gew.-% -Chlor enthalten.
    8. Thermoplastische Formmassen gemäss 7, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Niederdruckverfahren hergestelltes Polyäthylen mit Molgewichten (MQ) zwischen 10 000 und 2 000 000, das durch anschli es sende Chlorierung 25 - 45 Gew.-% Chlor enthält, verwendet wird.
    9. Thermoplastische Formmassen gemäss 8, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung der EPEM-Pfropfpolymerisate Gemische aus Styrol und Acrylnitril verwendet werden.
    10. Thermoplastische Formmassen gemäss 9, dadurch gekenneeichnet, dass für die Herstellung der EPEM-Pfropfpolymerisate Benzol verwendet wird und die Bedingung
    Le A 16 561 - 22 -
    709811/1024
    s Lösungsmittel ^
    1 = =
    Summe der Reaktanten
    erfüllt ist.
    11. Thermoplastische Formmassen gemäss 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel für die Herstellung der EPDM-Pfropfpolymerisate Toluol verwendet wird und die Bedingung
    ^. Lösungsmittel .
    1 ^ =
    Summe der Reaktanten
    erfüllt wird.
    Le A 16 661 - 23 -
    709811/1024
DE19752539719 1975-09-06 1975-09-06 Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite Withdrawn DE2539719A1 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752539719 DE2539719A1 (de) 1975-09-06 1975-09-06 Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite
US05/719,247 US4054615A (en) 1975-09-06 1976-08-31 High impact ternary blend PVC moulding compositions
GB35967/76A GB1538515A (en) 1975-09-06 1976-08-31 High impact pvc moulding compositions
AU17327/76A AU497984B2 (en) 1975-09-06 1976-08-31 Pvc moulding compositions
JP51105105A JPS5232941A (en) 1975-09-06 1976-09-03 Themoplastic molding composition and process for production thereof
NL7609847A NL7609847A (nl) 1975-09-06 1976-09-03 Pvc-vormpreparaten met grote slagsterkte.
CA260,544A CA1086886A (en) 1975-09-06 1976-09-03 High impact pvc moulding compositions
ES451220A ES451220A1 (es) 1975-09-06 1976-09-03 Procedimiento para la obtencion de composicions de moldeo termoplasticas.
IT51127/76A IT1069263B (it) 1975-09-06 1976-09-03 Composizione da stampaggio in polivinilcloruro con elevata resistenza all urto e procedimento per produrle
FR7626781A FR2322895A1 (fr) 1975-09-06 1976-09-06 Compositions de pvc pour moulage a haute resilience
BE170378A BE845887A (fr) 1975-09-06 1976-09-06 Compositions de pvc pour moulage a haute resilience

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752539719 DE2539719A1 (de) 1975-09-06 1975-09-06 Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2539719A1 true DE2539719A1 (de) 1977-03-17

Family

ID=5955786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752539719 Withdrawn DE2539719A1 (de) 1975-09-06 1975-09-06 Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4054615A (de)
JP (1) JPS5232941A (de)
AU (1) AU497984B2 (de)
BE (1) BE845887A (de)
CA (1) CA1086886A (de)
DE (1) DE2539719A1 (de)
ES (1) ES451220A1 (de)
FR (1) FR2322895A1 (de)
GB (1) GB1538515A (de)
IT (1) IT1069263B (de)
NL (1) NL7609847A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4161472A (en) * 1978-01-23 1979-07-17 The B. F. Goodrich Company Impact modified vinyl chloride polymer composition
US4302555A (en) * 1980-07-23 1981-11-24 Borg-Warner Chemicals, Inc. Compatibilization of polystyrene and PVC
AU7765081A (en) * 1980-11-20 1982-05-27 Stauffer Chemical Company Blends of pvc with graft polymers
JPS58168642A (ja) * 1982-03-30 1983-10-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4537933A (en) * 1983-10-12 1985-08-27 Occidental Chemical Corporation Blends of polyolefin graft polymers and ASA polymers
US4528328A (en) * 1983-10-12 1985-07-09 Occidental Chemical Corporation Blends of vinyl halide-polyolefin graft polymers and ASA polymers
JPS60166337A (ja) * 1984-02-07 1985-08-29 Sumitomo Chem Co Ltd 二次成形用シ−ト材料
US4767817A (en) * 1987-03-09 1988-08-30 The B. F. Goodrich Company Mechanically compatible, polyphase blend of poly(vinyl chloride), chlorinated polyolefin, polyolefin, and graft copolymer of polyolefin, and rigid fiber-reinforced composite thereof
US4895907A (en) * 1988-08-15 1990-01-23 The Dow Chemical Company Polymerization process using bisquinone peroxide catalyst
US5274043A (en) * 1991-05-09 1993-12-28 The B. F. Goodrich Company Chlorinated PVC blends
US6277915B1 (en) * 1999-09-29 2001-08-21 Pmd Holdings Corporation Block chlorinated polyolefins for use as impact modifier enhancers for PVC or CPVC
US20040054085A1 (en) * 2001-09-10 2004-03-18 Tansey William J. Pvc alloy for use in air bag doors
US6706815B2 (en) * 2001-09-06 2004-03-16 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US20030144423A1 (en) * 2001-12-14 2003-07-31 Marchand Gary R. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US6849694B2 (en) 2002-01-17 2005-02-01 Dupont Dow Elastomers, Llc Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
US6868898B2 (en) * 2003-03-26 2005-03-22 Intel Corporation Heat pipe having an inner retaining wall for wicking components

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3876727A (en) * 1969-11-21 1975-04-08 Curtis L Meredith Plastic composition and method of preparing same
CH546799A (de) * 1971-07-01 1974-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von transparenten, schlagfesten polymerisaten des vinylchlorids.
US3819554A (en) * 1971-07-14 1974-06-25 Dow Chemical Co Readily processable essentially rigid vinyl chloride polymer compositions
US3959211A (en) * 1973-10-01 1976-05-25 General Electric Company Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber

Also Published As

Publication number Publication date
BE845887A (fr) 1977-03-07
AU497984B2 (en) 1979-01-25
AU1732776A (en) 1978-03-09
CA1086886A (en) 1980-09-30
NL7609847A (nl) 1977-03-08
IT1069263B (it) 1985-03-25
JPS5232941A (en) 1977-03-12
FR2322895B1 (de) 1979-09-07
US4054615A (en) 1977-10-18
FR2322895A1 (fr) 1977-04-01
ES451220A1 (es) 1977-09-01
GB1538515A (en) 1979-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2539719A1 (de) Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite
DE2105576B2 (de) Beständige und schlagfeste Massen auf der Basis von Vinylhalogenidpolymerisaten
DE1260135B (de) Schlagfeste thermoplastische Formmassen
DE1569141A1 (de) Polymerisatmischung zur Herstellung von geformten Gegenstaenden
DE2534013C3 (de) Schlagfeste, thermoplastische Vinylchlorid-Polymer-Formmassen
DE3542694A1 (de) Flexible bis weiche formkoerper auf der basis von vinylchlorid-acrylsaeureester- pfropfcopolymerisat
EP0000141A1 (de) Selbstverlöschende thermoplastische Formmassen
DE2216845C2 (de) Verfahren zu der Herstellung eines Pfropfpolymerisats
EP0051770B1 (de) Polyvinylchlorid-Formmasse
DE2363564C3 (de) Thermoplastische Formmasse auf der Basis von Vinylchlorid-Homo- oder Mischpolymerisaten
DE4321764A1 (de) Verfahren zur Herstellung von gelfreien Ethylen-/Vinylacetat-Copolymerisaten mit einem hohen Gehalt an einpolymerisiertem Vinylacetat und einer hohen Mooney-Viskosität
DE3022469A1 (de) Kerbschlagzaehe vinylchloridpolymerisate
DE2533991B2 (de) Schlagzähe alterungsbestandige AES-Porymerisate
DE1595839C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Zusammensetzung
DE3116494A1 (de) Elastomere mischung
JPS6051503B2 (ja) 軟質樹脂組成物
US4251645A (en) Thermoplastic moulding compositions
DE2342473C3 (de) Flammwidrige, schlagfeste Formmasse
DE2108293A1 (en) Polyolefine - base articles - plasticised in presence of pvc
DE1948515A1 (de) Stabilisierte Propfmischpolymerisate
DE2317652C3 (de) Schlagfeste PVC-Mischungen
DE3229131A1 (de) Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, bestimmten copolymerisaten und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit
DE2616375A1 (de) Thermoplastische formmassen
DE2302673C3 (de) Schaumstoffe aus Piastisolen von Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid -Vinylacetat-Mischpolymerisat und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2533990A1 (de) Thermoplastische formmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal