DE2425981A1

DE2425981A1 - Vulkanisiertes fluorkohlenstoffelastomeres

Info

Publication number: DE2425981A1
Application number: DE19742425981
Authority: DE
Inventors: Kenzo Shirayama; Motoyosi Tanaka; Yoshiharu Tatsukami; Masayasu Tomoda
Original assignee: Daikin Industries Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1972-12-15
Filing date: 1974-05-30
Publication date: 1976-01-02
Also published as: NL7407313A; DE2425981B2; DE2425981C3; NL160294B; GB1441530A; CA1033099A; NL160294C; FR2273016B1; JPS4983738A; FR2273016A1

Description

PATENTANWÄLTE 2425981 HENKEL—KERN —FEILER —HÄNZEL—MÜLLER

DR. PHIL. DIPL.-ING. DR. RER. NAT. DIPL.-ING. DIPL.-ING. TELEX: 05 29 802 HNKL D EDUARD - SCH MID-STRASSE 2 BAYERISCHE HYPOTHEKEN. UND

TELEFON: (08 11) 66 31 97, 66 30 91-92 onnn ιιΛνΓΊΙΕΜ on WECHSELBANK MÜNCHEN NR. 318 - 85

TELEGRAMME: ELLIPSOID MÜNCHEN D-öOÜO MUNCHIiN 90 POSTSCHECK: MCHN 1621 47 —809

Sumitomo Chemical Company, Limited

Daikin Kogyo Co., Ltd S(K Mai 1974

Osaka, Japan

Vulkanisiertes iTuorkohlenstoffelastomeres

Die Erfindung betrifft vulkanisierte Fluorkohlenstoffelastomere. Insbesondere betrifft die Erfindung Peroxid-vulkanisierte Äthylen/Hexafluorpropylen-Cqpolymere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die derzeit im Handel befindlichen FLuorkohlenstoffelastomeren sind hauptsächlich Vinylidenfluorid/Hexafluorpropylen-Copolymere (USA-Patentschrift'3 051 677) und Vinylidenfluorid/Hexafluorpropylen/Tetrafluoräthylen-Terpolymere (USA-Patentschrift 2 968 649). Diese Elastomeren besitzen eine hervorragende Hitze- und Chemikalienbeständigkeit, weisen jedoch im Vergleich zu herkömmlichen Natur- oder synthetischen Gummiarten eine hohe bleibende Druckverformung sowie im Vergleich zu Silikon-Gummiarten schlechte elektrische Eigenschaften auf. Außerdem sind diese Elastomeren sehr teuer.

Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymere stellen bekanntlich filmbildende Polymere dar (USA-Patentschrift 2 549 935). Es wurde jedoch noch nie dargelegt, daß Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymere elastische Eigenschaften besitzen und zu Elastomeren vulkanisierbar sind.

Es wurde nunmehr gefunden, daß bestimmte Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymere elastische Eigenschaften aufweisen und durch

Dr.Pi/Ro '

B09881 /0893 "" ²

Erhitzen in Gegenwart eines organischen Peroxids als Vulkanisiermittel zu einem Elastomeren mit hervorragender thermischer und chemischer Beständigkeit vulkanisiert werden»

Es ist die Aufgabe der Erfindung, vulkanisierte Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymere zur Verfügung zu stellen. Ferner "besteht die erfindungsgemäße Aufgabe darin, ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen/Hexafluorprqpylen-Copolymeren mit einem organischen Peroxid als Vulkanisiermittel zu schaffen. Aufgabe und Vorteile der Erfindung können ferner aus der nachfolgenden Beschreibung hergeleitet werden.

Gemäß der Erfindung wird ein Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeres mit.einem organischen Peroxid als Vulkanisiermittel vulkanisiert.

Die Äthylen/Hexafluorpropyleri-Copolymeren, welche erfindungsgemäß vulkanisiert werden, werden vorzugsweise durch Polymerisation eines Gemisches von Äthylen und Hexafluorpropylen in Gegenwart eines radikalbildenden Initiators bei einem Druck von 40 bis 4<
hergestellt.

von 40 bis 4000 kg/cm und einer Temperatur von 40 bis 300⁰G

Man kann die erf indungsgemäß zu vulkanisierenden Äthylen/Hexafluorpropylen-Oopolymeren auch durch Polymerisation von Äthylen und Hexafluorpropylen mit einem Modifiziermittel herstellen. Die Copolymeren können durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation ,bei relativ niedrigem Druck erzeugt werden.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Äthylen/Hexafluorpropylen-Oopolymeren gehören auch Terpolymere aus Äthylen, Hexafluorpropylen und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren.

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Die erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren enthalten 10 "bis 50 Mol.-% Hexafluorpropylen-Einheiten und als restlichen Hauptbestandteil Äthylen-Einheiten sowie ggf. Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Monomeren.

Beispiele für das als Oomonomer dienende äthylenisch ungesättigte Monomere sind Olefine mit 3 Ms 18 Kohlenstoffatomen, ungesättigte Carbonsäuren, Vinylester mit 2 Ms 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Carbonsäureanteil, Ester yon Acryl- und Methacrylsäure mit 1 Ms 8 Kohlenstoffatomen im gesättigten Alkoholanteil, Mono- und Diester von Maleinsäure mit 1 Ms 8 Kohlenstoffatomen im Maleinsäureanhydrid- oder gesättigten Alkoholanteil, Vinyl- und Vinylidenhalogenide, Vinyläther, Carbonsäureamide und aromatische Vinylverbindungen. Der Anteil des äthylenisch ungesättigten Monomeren hängt von den Eigenschaften des gewünschten Fluorkohlenstoffelastomeren ab, beträgt jedoch gewöhnlich 0 Ms 50 Mol.-%. Spezielle Beispiele für das äthylenisch' ungesättigte Monomere sind Propylen, Buten-1, Isobutylen, Penten-1, Hexen-1, Octen-1, 3-Methyl-1-buten, 3,3-Dimethyl-1-buten, 4-Methyl-1-penten, 4,4-Dimethyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 3,3-Dimethy1-1-penten, Decen-1, 5-Methyl-1-penten und Octadecen-1, ferner Acryl-, Methacryl-, Croton-, Malein-, Fumar- und Itaconsäure, Malein- und !Fuittarsäuremonoester, Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylcrotonat, Vinyllinoleat, Vinylpivalat und Vinyltrifluoracetat, Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl- und n-Octylacrylat-, -methacrylat und -crotonat, Cyclopentyl- und Cyclohexylacrylat, -methacrylat und -crotonat, Cyanmethyl-, ß-Cyanäthyl-und ß-Cyanpropylacrylat, -methacrylat und -crotonat, Hydroxymethyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxyoctylacrylat, -methacrylat und -crotonat, Aminomethyl-, Aminoäthyl-, Aminopropyl-, Aminobutyl- und Aminohexylacrylat, -methacrylat und -crotonaty Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid,

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Vinylidenfluorid, 1,1,2-Triehloräthylen, 1,1,2-Trifluoräthylen, letrachloräthylen, Setrafluoräthylen, 1,1-Chlorfluoräthylen, 1,2-Difluoräthylen, 1,2-Dichloräthylen, 1,1-Dichlor-2-fluoräthylen, Trifluorchloräthylen, Methylvinyläther, Ä'thylvinyläther, Phenylvinyläther, Acrylamid und Methacrylamid, N-Alkyl-substituierte Acrylamide, wie N-Methylacrylamid, N-lthylacrylamid, N-n-Propylacrylamid, N-n-Butylacrylamid, N-Is obutylacrylamid, ΪΓ-ΐ ert. -Butyl acryl amid, N-Amylacrylamid, ir-Octylacrylamid und N-2-Äthylhexylacrylamid sowie die diesen Acrylamiden entsprechenden N-Alkyl-substituierten Methacrylamide, ferner ^,li-Dialkyl-sulistituierte Acrylamide, wie N,N-Dimethylacrylamid, Ν,Ν-Diä^thylacrylamid, Ν,Ν-Diäthylacrylamid und ![,N-Di-n-tutylacrylamid, sowie die diesen Acrylamiden entsprechenden Ν,Ν-Dialkyl-substituierten Methacrylamide, außerdem N-Methyl-N-vinylacetamid sowie Styrol und Methylstyrol.

Unter dem "organischen Peroxid" ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine organische Verbindung mit einer Bindung der Eor- mel-f-0—0-^- zvi verstehen. Beispiele dafür sind Ketonperoxide, Peroxyketale und Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formeln

o 8 8 8 8 8

X-O-O-Y, X-G-O-O-Y, X-S-O-O-C-Y, X-O-C-O-O-Y und X-O-C-O-O-C-O-Y,

wobei X ein Alkylrest oder einen Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen davon abgeleiteten Rest oder dgl. bedeutet, Y einen Aliylrest oder Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen davon abgeleiteten Rest, ein Wasserstoffatom oder dgl, darstellt und X sowie Y gleich oder verschieden sein können.

Spezielle Beispiele für organische Peroxide sind tert.-Butylhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-

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2,5-di-( tert.-butylperoxy)iiexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperox3^-hexin-5, tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, oc,öc'-Di-Ctert.-butylperoxy^diisopropylbenzol, Acetylperoxid, Propionylperoxid, Isobutyrylperoxid, Octanoylperoxid, 3,5,5-

Trimethylhexanoylperoxid, Dekanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, Di-2-äthylhexylperoxycarbonat, Acetylcyclohexansulfonylperoxid, tert.-Butylperoxyacetat, tert.-Butylperoxyisobutyrat, tert.-Butylperoxypivalat, tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, tert.-Butylperoxyneodekanoat, tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butyliaopropylperoxycarbonat, Methyläthylketonperoxid, Cycloliexanonperoxid, 1,1'-Di-(tert.-butylperoxy)-cyelohexan und 1,1'-Di-(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimetliylcyclohexaii.

Das organische Peroxid wird in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gewientstellen pro 100 Gewichtsteile des Pluorkohlenstoffelastomeren eingesetzt. Wenn der Peroxidanteil weniger als 0,1 Teil beträgt, weist der Vulkanisationsgrad eine absinkende Tendenz auf. Wenn der Anteil dagegen mehr als 10 Teile ausmacht, ist nicht nur keine weitere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Produkts festzustellen, sondern es müssen auch wirtschaftliche Nachteile in Kauf genommen werden. Der bevorzugte Anteil der Peroxide beträgt 1 bis 7 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des iTuorkohlenstoffelastomeren.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeren können nach denselben Methoden wie bekannte KLuorkohlenstoffelastomere vulkanisiert werden. Man kann sie in einer herkömmlichen Kautschuk-Mischvorrichtung, wie einem Kautschuk-Walzenstuhl oder einem Banbury-Mischer, abmischen. Die erhaltene Kautschukmischung wird durch etwa 5 bis 60 Minuten langes Erhitzen auf etwa 110 bis 190⁰C in der Presse vulkanisiert ("primäre Vulkanisation").

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Zum Unterschied von den bekannten Fluorkohlenstoffelastomeren erfordern die erfindungsgemäßen Copolymeren keine Nachvulkanisation. Man kann die vulkanisierte Mischung jedoch in einem Ofen 30 Minuten bis 24 Std. bei etwa 110 bis 230⁰C nachvulkanisieren ("sekundäre Vulkanisation").

Der bei der Vulkanisation angewendete Druck hängt von Art und Anteil des verwendeten Peroxids, der Zusammensetzung des Copolymeren, der Vulkanisationstemperätur und den Zusätzen ab. Im allgemeinen beträgt der Dru

vorzugsweise 1 bis 100 kg/cm .

Im allgemeinen beträgt der Druck -jedoch 0,5 bis 250 kg/cm ,

Bei der Vulkanisation kann man dem Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeren außer dem vorgenannten, als Vulkanisiermittel dienenden organischen Peroxid Zusätze einverleiben, beispielsweise einen Säure-Akzeptor, wie Magnesiumoxid, Zinkoxid, Bleioxid oder Kalziumoxid, einen'anorganischen Füllstoff, wie Ruß, Talg, Kieselsäure, Kalziumkarboiiat, Bariumsulfat oder Ton, sowie ggf. einen Weichmacher, wie Fluorsilikonöl, Stearinsäure oder niedermolekulares Polyäthylen, und einen Stabilisator, wie Uickeldibutyldithiocarbonat, Mercaptobenzimidazol, polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrο chinolin, Phenyl-/3-naphthylamin oder N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin. Man kann auch als Modifiziermittel ein polyfunktionelles Mononieres, wie Triallyltrimellithät, Triallylisoeyanurat oder Äthylenglycoldimethacrylat, zusetzen.

Die erfindungsgemäßen Fluorkohlenstoffelastomeren besitzen eine hervorragende Hitze-, Chemikalien-, Öl- und Lösungsmittelbeständigkeit und sind daher für Anwendungszwecke geeignet, bei denen die herkömmlichen G-ummiarten nicht befriedigen. Man kann die Elastomeren z.B. als O-Ringe, Dichtungsmanschetten, mechanisohe Dichtungen, Kraft- bzw. Brennstoffschläuche und Druckölschläuche, die gegenüber Hitze und Ölen von hoher Temperatur

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widerstandsfähig sein müssen, sowie als O-Rlnge, Dichtungsmansehetten, Diaphragmen, Kraft- bzw· Brennstoffbehälter-Auskleidungen und Schläuche für Säuren, Alkalien und Lösungsmittel verwenden. In der elektrischen und elektronischen Industrie können die Elastomeren zum Abdichten von Teilen, die korrosionsfest sein müssen, sowie zum Abdichten von Transformatoren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Elastomeren sind ferner nicht-klebrig und eignen sich daher als Oberflächenmaterialien für Walzen. Außerdem kann man die Elastomeren zu Arbeitskleidung, Handschuhen zum Arbeiten mit starken Säuren und Lösungsmitteln und Stiefeln verarbeiten.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. In den Beispielen beziehen sich alle Teilangaben auf das Gewicht; die Bestimmung der mechanischen Eigenschaften erfolgt nach der Vorschrift JIS K-6301.

Beispiel 1

100 Teile eines Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeren, welches 24,6 Mol.-% Hexafluorpropylen enthält und eine in Methyläthylketon-Lösung bei 30⁰C bestimmte grundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 1,42 aufweist, wird 5 Minuten bei 9O⁰CmIt Hilfe von heißen Walzen mit 15 Teilen Magnesiumoxid, 20 Teilen Gas-ruß von mittlerer Teilchengröße (medium thermal furnace carbon black), 2.Teilen Stearinsäure, 4 Teilen Triallyltrimellithat, 2 Teilen 2-Mercaptobenzimidazol und 3 Teilen Dekanoylperoxid gewalzt. Die erhaltene Mischung wird 20 Minuten lang bei 170 C unter einem Druck von 100 kg/cm · der primären Vulkanisation unterworfen. Dabei erhält man eine Platte mit einer Dicke von 0,3 mn und einer glatten Oberfläche. Der mit Hilfe einer Instron-Prüfmaschine durchgeführte Zugtest ergibt, daß die Platte aus einem Elastomeren mit folgendeil hervorragen-

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den mechanischen Eigenschaften besteht: 100%-Modul 30 kg/cm ,

Zugfestigkeit 134 kg/cm , Dehnung 300%. Diese Platte wird der sekundären Vulkanisation unterworfen, indem man sie 24 Std. in einem Ofen auf 220⁰O erhitzt. Dabei erhält man eine Platte

mit einem 100%-Modul von 30 kg/cm , einer Zugfestigkeit von 150 kg/cm², einer Dehnung von 310% und einer Härte von 65 Punkten (JIS-A). Die auf diese Weise erhaltene Platte quillt selbst dann k-aum , wenn man sie 24 Std. bei Raumtemperatur in Xylol taucht. Ferner erleidet sie selbst bei einwöchigem Eintauchen in 98%-ige Schwefelsäure keine Veränderung.

Beispiel 2 bis 5

Beispiel 1 wird wiederholt, außer daß man ein anderes Äthylen/-Hexafluorpropylen-Copolymeres und ein anderes organisches Peroxid verwendet. Die angewandeten Mischverhältnisse und Vulkanisationsbedingungen sind aus Tabelle I ersichtlich, welche auch die entsprechenden Angaben für das Beispiel 1 enthält. Die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen vulkanisierten Platten sind in Tabelle II angeführt.

Tabelle I

Beispiel	1	2	3	4	20,1	5	35,4
Fluorhaiti£es Athvlen-Coxioly- meres					TFE=I0,3		MA= 1,5
HPP-Anteil, Mol.-#	24,6	36,9	24,6	1,02	0,96
Anteil des an deren äthylenisch ungesättigten Monomeren, Mol.-%	-	-
Intrinsic viscosi ty *ill* toei 30⁰C in MEK	1,42	0,61	1,42
50	9881 i	f 069:

Forts,

Ports. Tabelle I

Beispiel	1	2	3	4	VJl
Mischungsverhält nis (G-ewichts-
teile)
Copolymeres	100	100	100	100	100
Magnesiumoxid	15	20	20	20	15
Gasruß von mitt lerer Teilchen größe	20	VJl	10	5	5
TATM	4	-	-	-	-
TAIC	-	4	-	4	4
Stearinsäure	CM	-	-		-
MBI	2	-	-	-	2
Art und Menge der organischen Per oxide	DOP 3	TBB 3	BPO 3	DCUP 4	BPO 4
Temperatur der primären Vulkanisa tion (⁰C)	-170	160	120	170	120
Dauer (min)	20	40	30	40	30
Temperatur der zweiten Vulkani sation (⁰C) Dauer (Std.)	220 24	-	210 24	■μ

Bemerkungen; MEK TATM. TAIC MBI HI¹P

: Methyläthylketon-

: Triallyltrimellithat

: Triallylisocyanurat : 2-Mercaptobenzimidazol : Hexafluorpropylen 509881/0893

EOP BPO TBB DCUP TI¹E MA

Dekanoylperoxid

Benzoylperoxid

tert.-Butylperoxybenzoat

Di cumylperoxid

T e trafluo räthylen

Methylacrylat

Tabelle II

Beispiel	1	2	3	4	5
Art der Vul kanisation	Sekun där	Primär	Sekun där	Primär	Primär
100?ä-Mgdul (kg/cm²)'	30	34	20	21	17
Zugfestig- ₀ keit (kg/enr)	150	126	136	105	100
Dehnung (%)	310	310	350	425	450
Härte (Punkte, JIS-A)	65	72	66	67	30
Örbeständig- keit *	hervor ragend	hervor ragend	hervor ragend	hervor ragend	relativ schlecht
Chemikalien- beständig- keit **	hervor ragend	hervor ragend	hervor ragend	hervor ragend	hervor ragend

* Beurteilt gemäß dem Aussehen nach 24-stündigem Eintauchen in Xylol bei Raumtemperatur

** Beurteilt gemäß dem Aussehen nach einwöchigem Eintauchen in 989o-ige Schwefelsäure

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Vergleichsbeispiel 1

Man versetzt 100 Teile des gleichen Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeren, wie es im Beispiel 1 verwendet wurde, mit 15 Teilen Magnesiumoxid, 20 Teilen Gasruß von mittlerer Teilchengröße und 1,5 Teilen Hexamethylendiamincarbonat oder 3 Teilen Ν,Ν'-Diclnnamyliden-I,6-hexandiamin. Das erhaltene Gemisch wird an einem Walzenstuhl gewalzt. Man mißt die Mooney-Viskosität der auf diese Weise erhaltenen Mischung bei 121⁰C unter Verwendung eines kleinen Rotors gemäß JIS K-65Q1.

In beiden Fällen wird jedoch kein Anstieg der Mooney-Tiskosität festgestellt. Es ist daher nicht möglich, die Mischung mit einem Amin zu vulkanisieren.

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Claims

- 12 Patentansprüche

1. Vulkanisiertes Fluorkohlenstoffelastomeres, erhalten durch Vulkanisation eines Äthylen/Hexsfluorpropylen-Copolymeren mit einem Gehalt an 10 bis 50 Mol.-% Hexafluorpropylen-Einheiten und 0 bis 50 Mol.-% Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart eines organischen Peroxids als Vulkanisiermittel.

2. Elastomeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid mindestens eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexin-3, tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, oC,od-di-(tert.-butylperoxy)-diisopropylbenzol, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, Dekanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, tert.-Butylperoxybenzoat und tert.-Butylisopropylperoxycarbonat ist.

3. Elastomeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, Dekanoylperoxid, Benzoylperoxid oder tert.-Butylperoxybenzoat ist.

Elastomeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeren eingesetzt wird.

5. Elastomeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere mindestens ein Monomeres aus der Gruppe bestehend aus Propylen, Hexen-1, Acryl- und Methacrylsäure, Vinylacetat, Methyl- und ithylacrylat und -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinyliden-

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Chlorid, Vinylidenfluorid, 1,1,2-Trichloräthylen, 1,1,2-Trifluoräthylen, Tetrafluoräthylen, Trifluorchlorethylen, ΪΓ,Ν-Bimethylacrylamid -und Ν,Ν-Dialkyl-substituierten Methacryl-' amiden ist.

6. Elastomeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere Acryl- oder Methacrylsäure, Methyl- oder Äthylacrylat oder -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen oder TriJuoräthylen ist:

7. Verfahren zur Herstellung eines vulkanisierten Fluorkohlenstoff elastomer en , dadurch gekennzeichnet, daß man ein Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeres mit einem Gehalt an 10 Ms 50 Mol.-% Hexafluorpropylen-Einheiten und 0 bis 50 Mol.-% Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart eines organischen Peroxids als Vulkanisiermittel durch Erhitzen vulkanisiert.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid mindestens eine Verbindung aus der Gruppe "bestehend aus Ketonperoxiden, Peroxyketalen und Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formeln ist

p, ö 9 Q

X-O-O-Y, X-C-O-O-Y, X-C-O-O-C-Y, X-O-C-O-O-Y oder

Pt Pt
X-O-C-O-O-C-O-Y, wobei X einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen davon abgeleiteten Rest bedeutet, Y einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen, einen davon abgeleiteten Rest oder ein Wasserstoffatom darstellt, sowie X und Y gleich oder verschieden sein können.

9. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gewichts-

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teilen pro 100 Gewichtsteile des Äthylen/Hexafluorpropylen-Gopolymeren eingesetzt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation 5 Ms 60 min "bei 110 Ms 190⁰C als primäre Vulkanisation und anschließend 30 min Ms 24 Std. "bei 110 Ms 23O⁰O als sekundäre Vulkanisation durchgeführt wird.

11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation
durchgeführt wird.

die Vulkanisation bei einem Druck von 0,5 Ms 250 kg/cm

12. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid mindestens eine VerMndung aus der Gruppa "bestehend aus Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,5-Dim'ethyl-2,5-di- (tert. -butylperoxy) -hexin-3, tert. Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, oC,oc' -Di-(tert.-butylperoxy)-diisopropylbenzol, 3,5,5-Trimethylhexanoylper oxid, Dekanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, tert.-Butylperoxybenzoat und tert.-Butylisopropylperoxycarbonat ist.

13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Peroxid tert.-Butylcumylperoxid, Dekanoylperoxid, Dicumylperoxid, Benzoylperoxid oder tert.-Butylperoxybenzoat ist,

14. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere mindestens ein Monomeres aus der G-ruppe bestehend aus Propylen, Hexen-1, Acryl- und Methacrylsäure, Vinylacetat, Methyl- und Äthylacrylat und -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, 1,1,2-Trichloräthylen, 1,1,2-Trifluoräthylen, Tetrafluoräthylen, Trifluorchloräthylen,

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Ν,ΪΤ-Dimethylacrylamid und Ν,Ν-Dialkyl-substituierten Methacrylamiden ist.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß

das äthylenisch ungesättigte Monomere Acryl- oder Methacrylsäure, Methyl- oder Äthylacrylat oder -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen oder Trifluorchloräthylen ist.

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