DE2940135A1 - Covernetzbare mischung - Google Patents

Covernetzbare mischung

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DE2940135A1 DE19792940135 DE2940135A DE2940135A1 DE 2940135 A1 DE2940135 A1 DE 2940135A1 DE 19792940135 DE19792940135 DE 19792940135 DE 2940135 A DE2940135 A DE 2940135A DE 2940135 A1 DE2940135 A1 DE 2940135A1
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Description

Die Erfindung betrifft eine covernetzbare Mischung, die enthält (1) ein Jod enthaltendes Fluorelastomer, (2) mindestens eine der folgenden Verbindungen Siliconollgomere, Siliconelastomere, Fluorsiliconelastomere, Phosphonitrilfluorelastomere, Tetrafluoräthylen/Propylen-Copolymere und Hexafluorpropylen/Äthylen-Copolymere und (3) ein organisches Peroxid.
Die Erfindung betrifft covernetzbare Gemische, die ein Jod enthaltendes Fluorelastomer enthalten.
Es 1st gut bekannt, daß bekannte Fluorelastomere, wie Vinylidenf luorid/Chlortrifluoräthylen-Copolymer, Vinylidenfluorid/Hexafluorpropylen-Copolymer, Vinylidenfluorid/Hexafluorpropylen/Te traf luoräthylen-Copolymer und Tetrafluoräthylen/ Propylen-Copolymer, mit organischen Peroxiden vernetzbar sind. Die vernetzten Kautschukprodukte besitzen jedoch keine gute Qualität, sofern die beim Vernetzen gewählten Bedingungen nicht genau und ausreichend kontrolliert werden. Zusätzlich besitzen die vernetzten Kautschukprodukte eine gros· se bleibende Verformung, so daß sie kaum als Abdichtungsmaterialien verwendet werden können. Zur Beseitigung eines solchen Nachteils hat man Vorschläge gemacht, gemäß denen die Vernetzbarkeit verbessert wird. Beispielsweise bewirkt die Dehydrohalogenierung oder die Verwendung eines Dienmonome ren die Einführung olefinischer Bindungen in die Moleküle, so daß die vernetzbaren Gruppen oder Bindungen erhöht werden. Die Erhöhung der vernetzbaren Gruppen oder Bindungen verursacht Jedoch eine Verschlechterung der Wärmebeständigkeit und der ölbeständigkeit, die charakteristische Eigenschaften von Fluorelastomeren sind. Außerdem 1st die Ver-
0 1 6/08 1 7
29AU135
netzbarkeit der entstehenden Produkte nicht ausreichend zufriedenstellend.
Zur Herstellung eines fluorierten elastomeren Polymeren, das mit einem organischen Peroxid leicht vernetzbar ist, während es seine gute Wärmebeständigkeit und ölbeständigkeit, die Fluorelastomeren inhärent sind, beibehält, wurden ausgedehnte Untersuchungen gemacht. Es wurde jetzt gefunden, daß ein spezifisches Jod enthaltendes Fluorelastomer gute für diesen Zweck geeignete Eigenschaften besitzt. Das Jod enthaltende Fluorelastomer ist leicht erhältlich und besitzt gute Vernetzungseigenschaften, nicht nur mit einem Polyamln oder einer aromatischen Polyhydroxyverbindung, sondern ebenfalls mit dem organischen Peroxid bei üblichen Bedingungen. Bedingt durch die ausgezeichnete Vernetzbarkeit mit einem organischen Peroxid kann ein solches Jod enthaltendes Fluorelastomer als covernetzbare Mischungskomponente mit irgendwelchen üblichen Elastomeren ohne Schwierigkeiten verwendet werden. Dies ist ein großer Vorteil, den die bekannten Fluorelastomeren kaum aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist eine covernetzbare Mischung, die enthält (1) ein Jod enthaltendes Fluorelastomer, (2) mindestens eine der folgenden Verbindungen Siliconoligomere, Siliconelastomere, Fluorsiliconelastomere, Phosphonitrilfluorelastomere, Tetrafluoräthylen/Propylen-Copolymere und Hexafluorpropylen/Äthylen-Copolymere und (3) ein organisches Peroxid.
Der Ausdruck "Jod enthaltendes Fluorelastomer" als Komponente (1) bedeutet ein Fluorelastomer, das Jodatome darin gebunden enthält in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-96, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-96. Wenn der Fluorgehalt unter
o ;■ < .· 16 / ο 817
0,001 Gew.-% liegt, ist die Vernetzungseigenschaft des Jod enthaltenden Fluorelastomeren ungenügend. Wenn der Fluorgehalt über 10 Gew.-96 liegt, ist die Wärmebeständigkeit schlecht. Ein typisches Beispiel eines solchen Jod enthaltenden Fluorelastomeren ist ein Copolymer aus Vinylidenfluorid mit mindestens einem anderen Fluorolefin, das mit dem Copolymeren, das ein Jodatom an es gebunden enthält, copolymerisierbar ist. Das Jod enthaltende Fluorelastomer kann beispielsweise durch Copolymerisation von Vinylidenfluorid mit mindestens einem anderen Fluorolefin in Anwesenheit einer radikalerzeugenden Quelle und einer kodierten Verbindung der Formel RfI„, worin Rf eine gesättigte oder unge-
sättigte Fluorkohlenwasserstoff- oder Chlorfluorkohlenwasserstoff gruppe bedeutet und χ die Zahl der Bindungen von Rf angibt, die mindestens 1, bevorzugt 1 oder 2, beträgt^ (vgl. US-PS 4 158 678, Serial Nr. 894 256, eingereicht am 7. April 1978) erhalten werden. Beispiele für andere Fluorolefine sind Tetrafluoräthylen, Chlortrifluoräthylen, Trifluoräthylen, Vinylfluorid, Hexafluorpropen, Pentafluorpropen, Perfluor-(methyl vinylether), Perfluor-(äthyl vinylether), Perfluor-(propylvinylather) usw.
Unter den Komponenten (2) bedeutet der Ausdruck "Siliconelastomer" ein Siliconpolymer auf der Grundlage einer Struktur, die alternierend Silicium und Sauerstoffatome mit zwei organischen Gruppen (beispielsweise Vinyl), gebunden an jedes Silicium, enthält. Eine genauere Beschreibung dieses Ausdrucks findet sich in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Band 12, Seite 531 ff. (1970), veröffentlicht von John Wiley & Sons, Inc. Der Ausdruck "Siliconoligomer" kann im wesentlichen auf gleiche Weise wie "Siliconelastomer" definiert werden. Es besitzt jedoch im Vergleich mit "Siliconelastomer" ein niedrigeres Molekulargewicht.
02 J016/081 7
••Vii.
Normalerweise enthält es eine Siloxankette, die nicht weniger als 3 Siliciumatome aufweist. Mindestens eine organische Gruppe, die an jedes Silicium gebunden ist, sollte eine Vinylgruppe sein oder eine enthalten. Die Anwesenheit einer solchen Vinylgruppe ist bei der Verbesserung der Vernetzbarkeit bedeutungsvoll. Der Ausdruck "Fluorsiliconelastomer" kann auf ähnliche Weise wie "Siliconelastomer" definiert werden, aber mindestens eine organische Gruppe, die an jedes Silicium gebunden ist, ist fluoriniert. Der Ausdruck "Phosphonitrilfluorelastomer" bedeutet ein semianorganisches Polymer, das alternierend Phosphor- und Stickstoffatome im Grundgerüst mit zwei Substituenten an jedem Phosphoratom enthält, wobei mindestens einer der Substituenten ein Fluoratom oder eine Fluor enthaltende Gruppe ist. Der Ausdruck "Tetrafluoräthylen/Propylen-Copolymer" bedeutet ein Polymer, das Einheiten aus Tetrafluoräthylen und aus Propylen enthält, bevorzugt in einem Molverhältnis von 99 : 1 bis 10 : Der Ausdruck "Hexafluorpropylen/Äthylen-Copolymer" bedeutet ein Polymer, das Einheiten aus Hexafluorpropylen und aus Äthylen, bevorzugt in einem Molverhältnis von 50 : 50 bis 10 ι 90, enthält.
Obgleich es für die Menge des Polymeren als Komponente (2), die eingearbeitet wird, keine besondere Grenze gibt, wird es normalerweise von 5 bis 100 Gewichtsteilen, bevorzugt 10 bis 60 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile des Jod enthaltenden Fluorelastomeren als Komponente (1) verwendet.
Als organisches Peroxid, nämlich als Komponente (3), kann man bevorzugt irgendeines verwenden, das leicht eine Peroxygruppe durch Wärme oder in Anwesenheit eines Oxidationsreduktionssystems ergibt. Beispiele organischer Peroxide sind 1,1-Bis-(tert.-buty!peroxy)-3,5,5-trimethylcyclohexan,
•3 16/0817
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroxyperoxid, Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, α,α'-Bister t.-butyloxy)-p-diisopropylbenzol (im folgenden als "Peroxymon F-4OM bezeichnet), 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy) -hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert. -butylperoxy ) -hexin-3 (im folgenden als "Perhexyne 2,5B-4OW bezeichnet), Benzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy)-hexan, tert.-Butylperoxymaleinsäure, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat usw. Unter diesen sind solche des Dialkyltyps bevorzugt. Die Menge an organischem Peroxid als Komponente (3), die eingearbeitet wird, kann auf geeignete Weise anhand des Gehalts aktiver Dioxybindungen, der Zersetzungstemperatur usw. ausgewählt werden. Sie beträgt im allgemeinen 0,05 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 1 bis 5 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile des Jod enthaltenden Fluorelastomeren als Komponente (1).
Zusätzlich zu den genannten drei wesentlichen Komponenten kann man gegebenenfalls einen bekannten Zusatzstoff bzw. bekannte Zusatzstoffe einarbeiten. Beispielsweise kann man ein Vernetzungscoagens und/oder ein (^vernetzungsmittel so einarbeiten, daß die Vernetzbarkeit verbessert wird. Als Vernetzungscoagens und/oder (^vernetzungsmittel kann man irgendwelche verwenden, die gegenüber einem Peroxyradikal und einem Polymerradikal bzw. einer Polymergruppe reaktiv sind. Spezifische Beispiele sind Diallylphthalat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacrylformal, Triallyltrimellitat, NjN'-m-Phenylenbismaleiinid, Dipropargylterephthalat, Divinylbenzol, Divinylspirodioxan, Tetraallyloxyäthan, Tetraallylterephthalamid, Divinylsilan usw. Ihre Menge kann im allgemeinen von 0,1 bis 10 Gewichts te ilen, bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile der vereinigten Menge an Jod enthaltendem Fluorelastomer als
16/0817
Komponente (1) und dem Polymer als Komponente (2) betragen.
Weiterhin kann ein Säureakzeptor in das Gemisch eingarbeitet sein. Als Säureakzeptoren kann man verwenden zweiwertige Netalloxide oder -hydroxide, wie die Oxide und Hydroxide von Ca, Mg, Pb und Zn. Doppelsalze dieser Metalle sind ebenfalls geeignet. Diese Materialien sind bei der Verbesserung der Vernetzbarkeit, der mechanischen Eigenschaften, der Wärmebeständigkeit usw. wirksam.
Beispielsweise kann man ein Kupplungsmittel einarbeiten. Beispiele für Kupplungsmittel sind Vinylgruppen enthaltende Siliconoligomere, fluorierte Vinylgruppen enthaltende SiIiconoligomere usw. Diese Materialien können zwischen unterschiedlichen Arten von Polymeren chemische Bindungen einführen, bedingt durch die Reaktivität der Vinylgruppe, so daß die Verträglichkeit dieser Polymeren verbessert wird.
Weiterhin kann man beispielsweise Ruß, Siliciumdioxid, Metalloxide, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher usw. in die Gemische einarbeiten.
Die erfindungsgemäßen Gemische können leicht bei den üblichen Bedingungen, die normalerweise zum Vernetzen verwendet werden, vernetzt und gehärtet werden, wobei man vernetzte Produkte erhält, die eine ausgezeichnete Elastizität bei niedriger Temperatur und gute Lösungsmittelbeständigkeit aufweisen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. BezugsbeJBPiel 1 In einen Autoklaven mit einem Innenvolumen von 36,6 1 gibt
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man 15 1 entionisiertes Wasser und dann wird die Luft im Autoklaven durch ein Gasgemisch aus Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen (65 : 35, ausgedrückt durch Mol) ersetzt. Dann werden 1100 g eines Gasgemisches zugegeben. Die Innentemperatur wird auf 800C unter Rühren erhöht. 25,6 g Ammoniumpersulfat werden in entionisiertem Wasser gelöst und 0,2 g Isopentan werden mit Hilfe von Stickstoff gas eingeleitet, wobei die Polymerisation beginnt. Eine wäßrige Lösung von Ammoniumpersulfat mit einer Konzentration von 161 g/l wird in einer Rate von 1 ml/min eingeleitet, so daß die Konzentration des nicht-zersetzten Ammoniumpersulfats in dem Reaktionssystem konstant gehalten wird. Auf ähnliche Weise wird Isopentan in einer Rate von 0,0046 g/min eingeleitet, so daß die Konzentration des nicht-umgesetzten Isopentane konstant gehalten wird. Da der Druck mit Fortschreiten der Polymerisation erniedrigt wird, wird ein Gasgemisch aus Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen (78 : 22, ausgedrückt durch Mol) von Zeit zu Zeit eingeleitet, so daß der Druck bei 12 kg/cm G gehalten wird. Nach I85 min hört man mit dem Erhitzen und Rühren auf und die Monomeren im Autoklaven werden freigesetzt. Aus der entstehenden Dispersion werden 4760 g Copolymer gewonnen. Die Intrinsic-Viskosität bzw. grundmolare Viskositätszahl, bestimmt in Methylethylketon, [η,] beträgt 0,66 (dl/g, 35°C) und die Mooney-Viskosität (ML1+20 14O°C) beträgt 20.
Bezugsbeispiel 2
In einen Reaktionstank mit einem Innenvolumen von 3000 ml gibt man 1500 ml entionisiertes Wasser und 7,5 g Ammoniumperfluoroctanoat und die Luft im Tank wird durch ein Gasgemisch aus Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen (45 1 55, ausgedrückt durch Mol) ersetzt. Dann wird das Gasgemisch
0 3 0 0 16/0817
eingeleitet, so daß ein Innendruck von 14 kg/cm G entsteht. Eine kodierte Verbindung (J(CF2CF2)2J) (0,3 ml bei 25°C) wird zugegeben, die Temperatur wird auf 800C erhöht und 10 ml einer O,296igen wäßrigen Lösung von Ammoniumpersulfat werden zugegeben. Nach einer Induktionszeit von etwa 0,5 h nimmt der Druck ab. Nachdem sich der Druck auf 15 kg/cm G erniedrigt hat, wird ein Gasgemisch aus Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen (78 : 22, ausgedrückt durch Mol) so eingeleitet, daß der Druck während der Polymerisation konstant gehalten wird. Nach 20 h werden die Temperatur und der Druck schnell erniedrigt, um die Polymerisation zu beenden. Die gebildete Dispersion besitzt eine Feststoffkonzentration von etwa 25 Gew.-96. Die Dispersion wird mit einer 1%igen wäßrigen Lösung von Kaliumalaun behandelt und dann wird das koagulierte Produkt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein kautschukartiges Material mit einem Jodgehalt von 0,13 Gew.-96. Die grundmolare Viskositätszahl [η,] beträgt 0,84, bestimmt in Methyläthylketon, und die Mooney-Viskosität (ML1+20 14O°C) beträgt 43.
Beispiele 1 bis 9 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Entsprechend den in Tabelle I aufgeführten Rezepturen werden die angegebenen Mengen an Materialien unter Verwendung einer Walze vermischt und dann erfolgt eine Druckvulkanisation. Von den erhaltenen Teststücken werden die physikalischen Eigenschaften, wie in JIS (Japanese Industrial Standard) K6301 definiert, bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Aus dieser Tabelle ist erkennbar, daß die erfindungsgemäßen Gemische verbesserte mechanische Eigenschaften und Brennölbeständigkeit besitzen und bei niedriger Temperatur keine Nachteile aufweisen.
030016/0817
1 Bekanntes Fluor 85,9 2 Beis 3 50 5 Tabelle 6 7 I 8 Vergleichsbeispiele - 2 3 4 5 6
elastomer *1) KE- LS. 9 1
Jod enthalten 575u 63u 100 58
des Flugrela-
stomer 2/ 		14,1 50
Polymer als
Komponente (2) 85,6 58 50 49 81 60
•3) 1 KE- KE- 1 LS. PNF- PNF- EF 100 LS. PNF- EF KE-
6 582u 582u 6 63u 230 230 Vi- KE- 63u 230 582u
14,4 42 50 51 19 40 nyl- 575u 100 100 100 42
SRF-Ruß*4) sili- 100
Aktivator CF 5' 2 2 con
C". Vernetzungs
mittel*^ 		1 0,6 1 0,5 1 1 5,6 13 13 5
_» Perhexyne 2,5- 6 1,2 6 1 6 6 6 6 TEDA
0,3
CD B-40
σ
OO		 Peroximon F-40 1,5 2
-α Vernetzungs- 3 2 3 2 5 2 4
coagens 5 5 5 5 5 2,2
TALC*7) 5 5
MgO Nr. 150*8)
1,5 1,5 0,5 0,8 2 2 1,5 - 2 4 1,0
3 3 3 - - - 1,5 - 3 3 3
Vernetzbarkeit (bestimmt mit einem JSR-Typ-Kurastometer (hergestellt von Japan Synthetic
Rubber Co., Ltd.)/Formkammer Nr. 1; Frequenz 6 cpm, *3 ; 160"C)
rsj CD
Fortsetzung Tabelle I
minimal* V1«knftl-
tit (kg) 		1 Beispiel
2 3 4 		0,31 0,28 5 6 7 8 9 Vergleichsbeispiele
12 3 4 5		 1,3 ♦9) 0,32 170
x60		 6
Vulkanisations-
grad (kg) 		0,41 0,42 3,08 3,16 0,40 0,31 0,48 0,18 0,27 6,8 0,87 - 0,22
Induktionszeit
(min) 		3,07 3,05 1,2 1,7 2,20 1,66 2,77 2,10 3,88 150
x30		 *9) 2,38
optimale Vulkani
sationszeit (min)		 1,7 1,5 5,0 6,8 ■ 1,6 1,5 1,2 2,0 1,2 150
x6		 39 *9) 1,5
CO Druckhärtung
(0C χ min) 		6,1 5,5 160
x30		 160
x30		 10,0 · 19,0 1 1,4 J 20,0 3,8 89 10,5
O
σ>		 Ofenhlrtung
(oc χ h) 		160
x30		 160
x30		 150
x6		 150
x6 		160
x30		 160
x30		 160
x30		 160
x30		 160
x30		 150
x30		 26 180 170
x60
/08 physiktllsche
Eigenschaften in
der Atmosphäre 		150
x6		 150
x6		 150
x6		 - — 150
x6		 150
x6		 150
x6		 95 53 150
x6
36 43 300 in Brennstoff B
Volumen))
10096 (kg/cm^) 22 23 110 73 23 38 42 40 32 37 60
Zugfestigkeit
(kg/cm2) 		141 148 360 300 64 62 105 152 172 72 48
Dehnung (%) 590 600 72 74 500 190 300 200 500 150 97
Wkrte (JIS, Hs) 67 66 ölbeständigkeit (bestimmt nach dem
(isooctan : Toluol 		64 65 73 75 75 85 220
Eintauchen bei 400C während 70 h
»70 : 30, ausgedrückt durch das 		76^
401 35
- 13 Fortsetzung Tabelle I
Beispiel Vergleichsbeispiele
123 ?- 5^739123456
^olumenquellung (%) +■>.·*■ + + '.- + -- + + +81,2
^7,8 i8t2 57,2 11,7 14,2 12,3 10,2 53,1 6,7 100 19,0 28
iedrigtemperatur-"3 s tändlgkei t
iiehman-Torsions-
;est T50 (0C) -_..--- -
^ 22,7 22,5 41,7 34,5 26,4 27,8 28,2 20,0 70,0 70,0 65,6 31,0
^- Versprödungstempe-
c> racur beim Schlag -
^ (0C) 27,0 27,6 48,8 30,2 24,8 15,4 24,6
CO CT)
Fußnoten:
*1) Fluorelastomer, erhalten gemäß Bezugsbeispiel 1.
*2) Jod enthaltendes Fluorelastomer, erhalten gemäß Bezugsbeispiel 2
*3) Beispiele 1, 2 und 3 und Vergleichsbeispiele 1 und 6 Siliconelastomer, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; Beispiele 4 und 5 und Vergleichsbeispiel 2 Fluorsiliconelastomer, hergestellt von Toray Silicone Co., Ltd.; Beispiele 6 und 7 und Vergleichsbeispiel 3 Phosphonitrilfluorelastomer, hergestellt von Firestone Tire & Rubber Co.; Beispiel θ und Vergleichsbeispiel 4 Äthylen/Hexafluorpropylen-Copolymer (Hexafluorpropeneinheiten 15%; SG 1,20; DSC Tg 50°C); Beispiel 9 Oligomer, erhalten durch Hydrolyse von Dichlormethylvinylsilan in Eiswasser und enthaltend 50% polymeres Material, worin η = 4 ist
*4) "Seast S", hergestellt von Tokai Carbon Co., Ltd. *5) Ca(OH)2, hergestellt von Bayer AG
*6) Perhexyne 2,5B-40 und Peromixon F-40: organische Peroxide, hergestellt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
*7) TALC: Triallylisocyanurat
*8) HgO Nr. 150, hergestellt von Kyowa Chemical Co., Ltd.
♦9) Blasenbildung, Herstellung von Teststücken unmöglich.
Ende der Beschreibung.
03JC16/0817

Claims (7)

  1. Patentansprüche
    ji. Eine covernetzbare Mischimg, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält (1) ein Jod enthaltendes Fluorelastomer, (2) mindestens eine der Verbindungen Siliconoligomere, Siliconelastomere, Fluorsiliconelastomere, Phosphonitrilfluorelastomere, Tetrafluoräthylen/Propylen-Copolymere und Hexafluorpropylen/Äthylen-Copolymere und (3) ein organisches Peroxid.
  2. 2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Jod enthaltende Fluorelastomere einen Jodgehalt von 0,001 bis 10 Gew.-96 aufweist.
    030016/0817
    29A0135
  3. 3. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Jod enthaltende Fluorelastomere einen Jodgehalt von 0,01 bis 5 Gew.-% aufweist.
  4. 4. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Jod enthaltende Fluorelastomere als Hauptbestandteil eine Copolymerkette enthält, die im wesentlichen Vinylidenfluorid und mindestens ein anderes Fluorolefin enthält oder daraus besteht.
  5. 5. Mischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Fluorolefin aus der Gruppe ausgewählt wird, die enthält Tetrafluoräthylen, Chlortrifluoräthylen, Trifluoräthylen, Vinylfluorid, Hexafluorpropen, Pentafluorpropen, Perfluor-(methylvinyläther), Perfluor- (äthylviny lather) und Perfluor-(propylvinyläther).
  6. 6. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein zweiwertiges Metalloxid oder -hydroxid enthält.
  7. 7. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eine Polyallyl- oder PolyvinylVerbindung enthält.
    03 0 016/0817
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